JPH01230679A - 防錆塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は鉄、亜鉛、アルミニウム等の各種金属材料の発
錆を防止するための防錆塗料に関し、特に発錆面に対し
ても低下地処理（ケレン）レベルで優れた防錆力を発揮
する防錆塗料組成物に関するものである。

〈従来の技術及びその課題〉 近年港湾設備、海上橋等の海洋構造物が多数建設されて
いるが、これら構造物に使用される金属は厳しい腐食環
境下にあり、かつ通常の保守管理が困難な為、長期防錆
性能を有する塗装仕・様が採用されている。これらに適
用される防錆塗料としてはジンクリッチ塗料、エポキシ
樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料等の高性能塗料が代表
的なものとして知られている。

しかしながら、これら塗料は金属表面を高下地処理（例
えばプラス）Ｓａ・２・５）しないと、その防錆性能が
充分発揮されないケースが多く、それ故新規金属材料を
工場塗装する場合は問題が少ないが、現場塗装では通常
塗装する前の金属表面には錆が発錆しているためその除
錆の為の下地処理に多くの工数と労力が必要であった。

そのため、各種構造物のメンテナンスを考えた場合、三
種ケレン程度の下地処理、場合によっては錆面に対して
も防錆性能を発揮し、かつ亜鉛メツキ鋼板、ジンクリッ
チ塗膜の上にも塗装可能な塗料の開発が強く望まれてい
る。

本発明者は、このような現状に鑑み、低下地処理金属面
にも防錆性能を発揮し、かつ亜鉛メツキ鋼板等にも塗装
可能な塗料を開発すべく鋭意研究を行なった結果、本発
明に到ったものである。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、エポキシ樹脂系またはウレタン樹
脂系防錆塗料組成物において、体構造をとりつる化合物
と、 （ロ）　　亜リン酸トリエステルと、 を含有する防錆塗料組成物に関するものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明のエポキシ樹脂系防錆塗料組成物は、主成分とし
てエポキシ樹脂、硬化剤及び前記（イ）成分及び（ロ）
成分からなり、更に必要に応じて溶剤、防錆顔料、着色
顔料、体質顔料、各種添加剤等を配合したものである。

前記エポキシ樹脂としては、通常の塗料用エポキシ樹脂
が使用出来る。例えばエピクロン＃８４０、＃８６０、
＃１０５０　　（大日本インキ化学工業社製）、エピコ
ー）＃８２８、＃８３４、＃１００１（油化シェルエポ
キシ社製）、アデカレジンＥＰ−４０００、ＥＰ−４１
００、ＥＰＸ４９−１０、ＥＰＸ４９−５２、ＥＰＸ４
９−５３　（旭電化工業社製）　、ＤＥＲ＃３１７、＃
３３１、＃６６１（ダウケミカル社製）等のビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂；アデカレジンＥＰＸ−４９００
（旭電化工業社製）、エピクロン８８３０（大日本イン
キ化学工業社製）、エポミックＲ−１４０（三井石油化
学工業社！り等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；　
ＤＥＲ＃４３１　　（ダウケミカル社製）、エピクロン
Ｎ−６６０（大日本インキ化学工業社製）等の７ボラツ
ク型エポキシ樹脂などが代表的なものとして挙げられる
。

前記硬化剤としては、通常の前記エポキシ樹脂用硬化剤
が使用出来る。例えばジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メタフェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリア
ミン、ポリアミド樹脂等が使用出来る。

硬化剤の使用量はエポキシ樹脂のエポキシ当量に対し、
０．５〜１．０当量となるような量が適当である。

前記（イ）成分である とりうる化合物としては、例えば以下の化合物が代表的
なものとして挙げられる。

（ｉ）ジチオウラシル誘導体 Ｓ （式中ＲＩ、Ｒｚはアルキ。

（ｉｉ）Ｓ−メルカプトプリンＩ ｉｔ （式中Ｒ１，Ｒ２はアルキ。

（ｊｉ）メルカプトベンゾチア□ ル基又は水素原子） 秀導体 ル基又は水素原子） ゾール （ｉｖ）　　２−メルカプトベンチミダゾール■ （ｖ）１．２．４−トリアゾール誘導体Ｈ これらの化合物はそれ自体公知の化合物であり、容易に
入手し得る。

また、（ロ）成分である亜リン酸トリエステルとしては
、例えば以下の化合物が代表的なものとして挙げられる
。

（ｉ）亜リン酸トリチオアルコール化合物Ｐｕ５−Ｃ，
、＋４２．、＋１）！、　　Ｐｕ５−Ｃ，、Ｒ２，−）
３゜Ｐ＋５−ＣＩ、Ｒ２，−３）、、　　Ｐ（−５−Ｃ
Ｉ、Ｈ，、−、）、。

（式中、ｎは８〜２６の整数） で示される化合物あるいは前記一般式中の÷Ｓ−Ｃ，Ｈ
２１，，ｌ）、　　÷Ｓ−Ｃ，，Ｈ，，，−，）。

＋−５−ｃイ）＋２−３）　　　あるいは＋Ｓ−Ｃ，Ｌ
ｒ、−ｓ）　　　をアルキルフェノールもしくはアルキ
ルチオフェノールで置換した化合物。

（ｉｉ）亜リン酸トリフェニル化合物 Ｐ　−（−ＯＣ，）１．）　、、　　Ｐ　＋ＯＣ，Ｈ，
ＣＨ３）　３゜Ｐ＋０Ｃ６Ｈ−（Ｃ）ｌ−）−）３．　
　Ｐ＋０ＣｓＨ４Ｃ−ｆｌｌｓ）＋。

Ｐ　＋０ＣｓＨｓ）　２ ＼ ＯＣ，Ｈ，ＣＨ。

これらの化合物はそれ自体公知の化合物であり、容易に
人手し得る。

前記（イ）成分及び（ロ）成分を塗料中に含有せしめる
ことにより、低ケレンレベルでも金属材料への密着性が
向上し、かつ長期防錆性能が発揮される。これら（イ）
成分及び（ロ）成分の使用量はそれぞれ塗料固形分中０
．５〜２０重量％、また両成分の合計使用量は１〜３０
重量％、好ましくは２〜１５重量％が適当である。

なお、使用量が前記範囲より少ないと前記効果がさほど
期待出来ず、逆に多過ぎると塗膜の耐水性等が悪くなる
傾向にある。

また、適宜使用される溶剤としてはトルエン、キシレン
、ベンゼン、ナフサ等の非極性溶剤である炭化水素系溶
剤が適当であるがこれらに限定されるものではない。

また、前述の通り各種防錆顔料（アルミニウムフレーク
、ガラスフレーク、ステンレスフレーク等のフレーク状
顔料も含む）、着色顔料、体質顔料あるいは各種添加剤
等も従来の防錆塗料と同様に使用することも出来る。

一方、ウレタン樹脂系防錆塗料組成物は主成分としてポ
リオール樹脂、ポリイソシアネート硬化剤を使用し、残
部（イ）成分及び（ロ）成分、さらに必要に応じて溶剤
、防錆顔料、着色顔料、体質顔料、各種添加剤を配合す
ることは前記エポキシ樹脂系防錆塗料組成物と同様であ
る。

前記ポリオール樹脂としては、通常の二液型ウレタン樹
脂塗料に使用されているポリオール樹脂であればいずれ
も使用出来るが、特にエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂
が好適である。

具体的には、エポキシ樹脂としては市販のエビコー）＃
１００９、＃１００４、＃１００１（以上油化シェルエ
ポキシ社製）、ＥＰＸ−６０７５（旭電化工業社製）等
、またポリエステル樹脂としては市販のＤｅｓｍｏｐｈ
ｅｎ　ＲＤ　−１８，６００，８００，１１００，１２
００，１７００（以上バイエル社製）、パーノックＤ−
２２０（大日本インキ化学工業社製）等が夫々代表的な
ものとして挙げられる。また、これらのエポキシ樹脂中
のエポキシ基の一部を、分子中に少なくとも一つのＰ−
ＯＨ基を有する、リン酸等の如きリンの酸素酸、そのエ
ステルもしくはその塩と反応させた変性エポキシ樹脂は
そのキレート反応性により防錆性を一層向上せしめるの
で、かかる変性エポキシ樹脂を使用することが好ましい
。

尚、ポリオール樹脂の水酸基価は５０〜４５ｏ１特に好
ましくは１００〜４００が適当である。水酸基価が前記
範囲より少ないと架橋密度が低くなり防錆性等の塗膜性
能が低下し、逆に前記範囲より大きいと架橋密度が高く
なりすぎ、その結果内部応力が高くなり密着性が低下す
る傾向にあるのでいずれも好ましくない。

前記ポリイソシアネート硬化剤としては、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートあるいはこれらインシア
ネートの多量体、これらインシアネートと低分子量の多
価活性水素化合物との反応生成物等が挙げられる。

具体的には、市販されているものとしてＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ　Ｌ、　Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ　（以上バイエル社）
、コロネートし、コロネートＨＬ　（以上日本ポリウレ
タン工業社製）タヶネー）Ｄ１０２　（武田薬品工業社
製）、ＬＤＩ−１００（協和醗酵工業社製）等が代表的
なものとして挙げられる。

ポリイソシアネートの使用量は、ポリオール樹脂の水酸
基１当量に対し、インシアネート基が０．５〜２当量、
好ましくはほぼ１当量となるような量が適当である。

またウレタン樹脂系防錆塗料組成物は、前記ポリオール
樹脂とポリイソシアネート硬化剤を組合わせた二液型の
結合剤を使用する以外に通常−波型の湿気硬化型ウレタ
ン樹脂を結合剤とすることも出来る。

〈発明の効果〉 本発明の防錆塗料組成物は、低下地処理、場合により錆
面を有する金属材料にも密着性のよい、かつ防錆性の優
れた塗膜が得られ、さらに通常密着性のよい塗膜を得る
ことが困難とされていた亜鉛メツキ鋼材、ジンクリッチ
塗膜上にも密着性のよい塗膜が得られる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

なお、実施例中「部」、「％」は重量基準で示す。

実施例１ 湿気硬化型ウレタン樹脂Ｉ）　　　　　　４０部タルク
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部リン片状酸化
鉄　　　　　　　　　　　２０部メルカプトベンゾチア
ゾール　　　　　　５部亜リン酸トリチオトリラウリル
　　　　　３部ダレ防止剤　　　　　　　　　　　　　
１０部キシレン　　　　　　　　　　　　　　１２部注
性）「デスモジニールＥ：１３６１Ｊ（住友バイエルウ
レタン社製） 上記成分をデイスパーにて練合し、防錆塗料を調製した
。

比較例１ 実施例１において、メルカプトベンゾチアゾール及び亜
リン酸トリチオトリラウリルの代りに炭酸カルシウムを
使用する以外は同様にして防錆塗料を調製した。

比較例２ 実施例１において、メルカプトベンゾチアゾールの代り
に炭酸カルシウムを使用する以外は、同様にして防錆塗
料を調製した。

比較例３ 実施例１において、亜リン酸トリチオトリラウリルの代
りに炭酸カルシウムを使用する以外は同様にして防錆塗
料を調製した。

実施例２ 主剤成分 エポキシ樹脂２）　　　　　　　　　　５０部タルク　
　　　　　　　　　　　　　　１０部マイカ　　　　　
　　　　　　　　　１０部ベンガラ　　　　　　　　　
　　　　１０部メルカプトベンゾチアゾール　　　　　
５部亜リン酸トリチオトリラウリル　　　　３部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　７部イソブタノール　
　　　　　　　　　　５部硬化剤成分 変性アミノ樹脂３）　　　　　　　　　２７部注性）「
エピクロン＃８３０Ｊ　　（大日本インキ化学工業社製
） 注３）「サンマイドＭ−１４００Ｊ（三相化学社製） 上記主剤成分をデイスパーにて練合し、塗装置前に硬化
剤成分と混合し防錆塗料を調製した。

比較例４ 実施例２において、メルカプトベンゾチアゾール及び亜
リン酸トリチオトリラウリルの代りに炭酸カルシウムを
使用する以外は同様にして防錆塗料を調製した。

比較例５ 実施例２において、メルカプトベンゾチアゾール及び亜
リン酸トリチオトリラウリルの代りにジンククロメート
を使用する以外は同様にして防錆塗料を調製した。

実施例３ 主剤成分 エボキシボリオールリ　　　　　　　６０部アルミペー
スト（固形分６５％）　　　２５部８−メルカプトプリ
ン　　　　　　　　　４＠！。

亜リン酸トリフェニル　　　　　　　　４部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　４Ｂセロソルブアセテート
　　　　　　　　３部硬化剤成分 ポリイソシアネート５）　　　　　　　２０部注性〉　
「アデカレジンＥＰ−６０７９Ｊ（旭電化工業社製） 注５）「コロネートＣ−２０６１Ｊ（日本ポリウレタン
工業社製） 上記主剤成分をデイスパーにて練合し、塗装置前に硬化
剤成分と混合し防錆塗料を調製した。

比較例６ 実施例３において、亜リン酸トリフェニル及び８−メル
カプトプリンの代りに石油樹脂を使用する以外は同様に
して防錆塗料を調製した。

実施例４ 実施例３において、亜リン酸トリフェニルの代りに亜リ
ン酸トリクレジルを使用する以外は同様にして防錆塗料
を調製した。

実施例５ 実施例３において、亜リン酸トリフェニルの代りに亜リ
ン酸トリチオトリステアリルを使用する以外は同様にし
て防錆塗料を調製した。

実施例６ 実施例３において、８−メルカプトプリンの代りに２−
メルカプトベンチミダゾールを使用する以外は同様にし
て防錆塗料を調製した。

実施例１〜６及び比較例１〜６で調製した防錆塗料を各
種金属板に刷毛にて乾燥膜厚１５０μになるように塗布
し、１週間乾燥させた後、クロスカットし、塩水噴霧試
験（鎖板２００時間、その他金属板５００時間）し、そ
の結果を第１表に示す。

注６）サンドブラスト板を屋外に１年間放置し、発錆さ
せたものを、＃１００ サンドペーパーでこすり、浮錆を軽 く除去した板 注７）注６）の鋳板をサンドブラストし、ＳＩＳ、Ｓａ
　　２・５まで除錆した板第１表より明らかの通り、本
発明の実施例１〜６の塗料は優れた防錆性を有していた
。

一方、前記（イ）及び／又は（ロ）成分を含有しない比
較例１〜６の塗料はサンドブラスト板、磨き軟鋼板に対
し、まずまずの防錆性を有していたが鋳板、亜鉛メツキ
鋼板に対しては防錆性が不良であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エポキシ樹脂系またはウレタン樹脂系防錆塗料組成物に
   おいて、 （イ）▲数式、化学式、表等があります▼■▲数式、化
   学式、表等があります▼の互変異性体構造をとりうる化
   合物と、 （ロ）亜リン酸トリエステルと、 を含有することを特徴とする防錆塗料組成物。