JPH01233260A - ペンタジエナール誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、構造式（１） （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、またはベンジル基を表す、） で示されるペンタジェナール誘導体及びその製造法に関
する。

上記構造式（１）で示されるペンタジェナール誘導体は
本発明者により初めて合成された新規化合物であり、香
料や医薬品の中間体として価値ある化合物である。

構造式（■） ΦＡｃ で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
リアセテートのアルコールとの塩基化合物共存下での反
応を検討したところ、構造式（１）で示されるペンタジ
ェナール誘導体の生成を見いだし、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明の要旨は、上記構造式（ｎ）で示され
るＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ
ートをアルコールと塩基化合物の共存下に反応させるこ
とを特徴とする構造式（１）で示されるペンタジェナー
ル誘導体及びそのｉ！遣方法である。

かかる反応は、本発明者によって初めて明らかにされた
新規な反応であ私 この反応において、原料として用いられる構造式（ＩＩ
）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトン
トリアセテートは、市販されいているＤ−グルコフラヌ
ロノ−６，３−ラクトンを無水酢酸−ビリジン系等の通
常のアセチル化条件下で反応させることによって容易に
合成することが出来る。

構造式（ｎ）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３
−ラクトントリアセテートとアルコールの塩基化合物共
存下での反応は、有機溶媒中で実施される。

有機溶媒としては、通常使用される有機溶媒を用いるこ
とが出来るが、反応の基質である構造式（ＩＩ）で示さ
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、また
はジクロロメタンを用いることが望ましい。

アルコールとしては、アルキルアルコール、アルケニル
アルコール、アルキニルアルコール、またはベンジルア
ルコール等、通常使用されるアルコール類を用いること
が出来る。

用いるアルコールの量は、基質である構造式（■）で示
されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリア
セテートに対して０．８〜４倍モルの間で任意であるが
、特に１〜２倍モル程度が望ましい。

塩基化合物としては、１，８−ジアザビシクロ［５，４
，０，１−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルア
ニリン、　トリーｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基
化合物が例示されるが、特にトリエチルアミンが望まし
い。

塩基化合物の使用量は、通常、原料の構造式（■）の化
合物に対して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜４倍
モルが適当である。

反応温度は、０〜１００℃の間で任意であるが、室温付
近が望ましい０反応時間は反応温度により、３〜３０時
間の間で任意である。

このような反応によフて、本発明の化合物である構造式
（１）で示されるペンタジェナール誘導体が容易に得ら
れ、通常の分離手段、例えば抽出、再結晶、分液、濃縮
、薄層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー
等により反応混合物から単離精製することができる。

以下に実施例を挙げ、本発明の方法を具体的に説明する
が、本発明はこれによって何等制限されるものではない
。

実施例１゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにクロロホルム５　、メタノール０．０４−
１及びトリエチルアミン０．５６−を加え、２０−に於
て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物
を減圧下に濃縮し、Ｎ層りロマトグラフィーによって４
−アセトキシ−５−メトキシペンタジェナールを単離し
た。　（収率　４０，６％）以下に当該化合物の赤外線
吸収スペクトルデーターを示す。

［Ｒ（ＫＢｒ）；３０４０，２９５０．　２９１０２８
５０、　２７５０．　１７６０．　１６７０．　１６４
０、　　１６００．　　１３６０．　　１２７０．　　
１２６０゜１　２００．　　１　１　４０．　　１　６
２０．　９Ｂ、０（！１ｍ−’実施例２゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにクロロホルム５艷、メタノール０．０４−
１及びトリエチルアミン０．５６−を加え、２０℃に於
て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物
を減圧下に濃縮し、Ｎ層りロマトグラフィーによって４
−アセトキシ−５−メトキシペンタジェナールを単離し
た。　（収率　３９．６％）実施例３゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにジクロロメタン５−、メタノール０．０４
＋ａＱ、及びトリエチルアミン０．５６＋ｄｌを加え、
２０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィー
によって４−アセトキシ−５−メトキシペンタジェナー
ルを単離した。　（収率　３９．６％） 実施例４ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにクロロホルム５−、メタノール０．１２−
１及びトリエチルアミン０．１４＋＋ｔＱを加え、還流
下４時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下
に濃縮し、薄層クロマトグラフィーによって４−アセト
キシ−５−メトキシペンタジェナールを単離した。　（
収率　２５，９％）実施例５ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ。

チー）０．３ｇにクロロホルム５−、メタノール０．０
６−１及びｎ−メチルピロリジン０．４２−を加え、２
０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィーに
よって４−アセトキシ−５−メトキシペンタジェナール
を単離した。　（収率　１５゜８％） 実施例６ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにクロロホルム６−１ｎ−ブタノール０．０
９＋ａＱ、　　及びトリエチルアミン０．５６−を加え
、２０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。

反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマ
トグラフィーによって４−アセトキシ−６−メトキシペ
ンタジェナールを単離した。　（収率　２３．６％） 実施例７ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）　０．３　ｇにクロロホルム５−、アリルアルコール
０．０８ｄ、　　及びトリエチルアミン０．５６ａｌｌ
を加え、２０℃に於て２４時閏攪拌し反応させる。

反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマ
トグラフィーによって４−アセトキシ−５−メトキシペ
ンタジェナールを単離した。　（収率　３３．３％） 実施例日 Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにクロロホルム５−、プロパギルアルコール
０．０６ｄ、及びトリエチルアミン０．６６−を加え、
２０℃に於、て２４時間攪拌し反応させる０反応終了後
、反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィ
ーによって４−アセトキシ−６−メトキシペンタジェナ
ールを単離した。　（収率３６．４％） 実施例９ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにクロロホルム５ＩＩＩｇ、ベンジルアルコ
ール０．１−１及びトリエチルアミン０．５６ｄを加え
、２０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。

反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマ
トグラフィーによって４−アセトキシ−５−メトキシペ
ンタジェナールを単離した。　（収率３７゜４％） 特許出願人　財団法人　野口研究所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、またはベンジル基を表す。） で示されるペンタジエナール誘導体。 ２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
   リアセテートをアルコールと塩基化合物の共存下に反応
   させることを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、またはベンジル基を表す。） で示されるペンタジエナール誘導体の製造法。