JPH01233440A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 くａ業上の利用分野〉 本発明は、熱現像感光材料に関するものであり、特に熱
現像したときのカブリが低く、しかも高感度である熱現
像感光、材料に関するものである。

〈従来の技術〉 熱現像感光材料はこの分野では公知であり、カラー画偉
形成用の熱現ＣＩ！、感光材料も知られている。

例えば、現像主薬の酸化体とカプラーとのカップリング
反応により色素画像を形成する方法が米国特許３３．７
６１，２７０号、同第４．０２１，２４０号等に記載さ
れている。

また感光５Ｊｉｆｈ、素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第４．２３５，９５７号等に記載
されている。

最近、熱現像により画像状に拡散性の色素を放出または
形成させ、この拡散性の色素を色素固定要素に転写する
方法が提案されている。

この方法では、使用する色素供与性化合物の種類または
使用するハロゲン化銀の種類を変えることにより、ネガ
の色素画像もポジの色素画像も得ることができる。　　
さらに詳しくは米国特許第４，５００，６２６号、同第
４，４８３゜９１４号、同第４，５０３，１３７号、同
第４．５５９，２９０号、特開昭５８−１４９０４６号
、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３
号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開２２０．７
４５Ａ号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２
１０゜６６０Ａ２等に記載されている。

上記のような熱現像感光材料に用いられるハロゲン化銀
乳剤としては種々のものが知られている。

一方、熱現像において、しばしば通常の湿式現像（現像
液中でのＩＡ埋）がらは予測できないカブリ（熱カブリ
）が発生する。

この熱カブリは画像形成上大きな問題である。ｐＡカブ
リは潜像と対応して色像を得るネガ型の熱現像感光材料
（以後ネガ型という、）においては最低濃度の増加につ
ながる。　また潜像と逆対応して色像を得るポジ型の熱
現像感光材料（以後ポジ型という、）においては最高濃
度の低下をもたらす。

従来、この熱カブリを防止するためには、カブリ防止剤
と呼ばれる有機化合物を使用するのが一般的である。　
　ところが、従来のカブリ防止剤はカブリを抑制する効
果が弱かったり、またはカブリを抑制すると同時に現像
も抑制して画像濃度の低下（ネガ型）、あるいは最低濃
度の増加（ポジ型）をもたらすなど、満足できるものは
得られていない。

ところで、ハロゲン化銀乳剤に種々の化学増感を施して
感度を上昇させることは、この分野では公知であ°る。

　具体的にはジェームズ著「ザ　セオリー　オブ　ザ　
フォトグラフィック　プロセス」第４版１４９〜１５８
頁などに記載されている。　特に金・硫黄増感は、硫黄
増感に比べて飛躍的に感度を上昇させることが知られて
おり、広く用いられている。

そして、熱現像感光材料でも金・硫黄増感を施した乳則
が用いられている（特開昭６２−２４４０４４号等）。

この場合、用いる金量は、通常の湿式処理のコンベンシ
ョナルなハロゲン化ｕｉ感光材料と同様、銀１モルあた
りｌＸｌ０−’モルをこえ１×１０−４モルまで程度で
ある。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、熱現像感光材料においては、従来の金量
での金・硫黄増感等を施した上記のような孔側を用いた
場合、著しい熱カブリが生じ、種々のカブリ防止剤など
を使用しても充分な性能が得られないという問題があっ
た。

本発明は、熱カブリが少なく、かつ高感度である熱現像
感光材料を１供することを目的としている。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明の熱現像感光材料は
、支持体上に、少なくとも一層の実買的に表面潜像型の
ハロゲン化銀乳剤層を有するものであって、上記ハロゲ
ン化銀乳剤層が銀１モルあたり１．０Ｘ１０−７〜１．
ｏｘｌＱ弓モルの金を含有するものである。

（以下、ハロゲン化銀乳剤層を感光層という場合がある
。） 本発明の好ましい一態様において、熱現像感光材料は、
電子化Ｌ！荊、電子供与体および上記電子供与体により
還元されて拡散性色素を放圧する被還元性色素供与性化
合物を含有するものである。

以下に、本発明の構成について説明する。

本発明の熱現像感光材料（以下、感光材料と略す場合が
ある。１において、感光層に用いるハロゲン化銀乳剤は
、銀１モルあたり１．０×１０−７〜１．ＯＸ　１０−
’モル、好ましくは３、　　ＯＸ　１０−’　〜３．　
　Ｏｘ　１０−’モルの金を含有するものである。

このような金の含有量は、最終的にハロゲン化銀乳剤に
含有される量であり、ハロゲン化銀乳剤を調製する際、
具体的には化学増感を施すときに、主に添加されるもの
であるが、本発明はその添加時期によっては限定されな
い。

添加時期は、後述のように、化学増感の際のいずれの段
階でもよく、また化学増感の過程が終わフた後、塗布す
る前に添加しても良い。

さらには粒子形成後Ａ刊の塩を取り除く前に添加するこ
ともできる。

また、金増感を施す際の金の量を上記の範囲となるよう
に、何回かに分けて添加してもよい、　そのときの添加
は連続的に行フても、不連続的に行フてもよい。

さらには、化学増感の際、はじめは上記の所定量より少
ｒ、−い量の金を添加しておぎ、化学増感終了後塗布直
前までの時期に不足分を補うようにしてもよい。

本発明者は、金・硫黄増感を施したハロゲン化銀乳剤を
通用した熱現像感光材料における熱カブリが主として化
学増感の際に用いる金の量に依存することを見い出し、
このような知見に基づいてハロゲン化銀乳剤の金の含有
量を上記の範囲とするものである。　従って、金の含有
量を上記の範囲外とすると、すなわち金の量が１．０Ｘ
１０−’モルをこえると熱カブリが生じやすくなり、１
．０Ｘ１０”’モル未満となると金増感の明瞭な効果が
得られなくなる。

ハロゲン化銀乳剤層中にて、金増感剤は主としてハロゲ
ン化銀粒子表面に存在するものであるが、一部バインダ
ーであるゼラチン中に存在してもよい。

本発明における金増感には、金増感剤としては、金の酸
化数が＋１価でも＋３価でもよく、具体的に番ツ、塩化
金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリク
ロライド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウ
ムヨードオーレート、テトラシアノオーリックアシドな
どが用いられる。

化学増感は、このような金増感のみを単独で用いてもよ
いし、硫黄あるいはセレン増感と併用してもよく、これ
らの方法は好ましい、　　また、還元増感等、その他の
化学増感と併用してもよい。

化学増感の際の温度、ｐ）（、ＰＡｇ等の条件は、温度
４０〜９０℃、好ましくは４５〜７５℃、ｐＨ３〜９、
好ましくは４〜８、ｐＡｇ５〜１１、好ましくは７〜１
０とするのがよい。

本発明においては、前述のように、金増感と硫黄増感と
を併用することができる。　硫黄増官を施す際の硫黄増
感剤としては、活性ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を
含む化合物であり、例えば、チオｉ酸塩、アリルチオカ
ルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シス
チン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダン、メル
カプト化合物類ｆｌどが用いられる。

その他、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４
１０．６８９号、同第２．２７８．９４７号、同第２，
７２８，６６８号、同第３．６５６，９５５号等に記載
されたものも用いることができる。

硫黄増感剤は、５１１モルに対して１０−？〜１０−２
モルの範囲で用いることができる。

本発明においては、前述のように、セレン増感も用いる
ことができる。　セレン増感剤としては、アリルイソセ
レノシアネートのような脂肪族イソセレノシアネート類
、セレン尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セ
レノカルボン酸顛およびエステル類、セレノフォスフェ
ート類、ジエチルセレナイド、ジエチルセレナイド等の
セレナイド類などを用いることができ、それらの具体例
は、米国特許第１．５７４．９４４号、同第１，６０２
．５９２号、同’８１，６２３．４９９号明細書に記載
されている。

セレン増感剤は、銀１モルに対して１０−７〜１０−２
モルの範囲で用いることができる。

本発明において併用することができる他の化学増感法と
しては、還元性物ｒｔ＜例えば、第一すす塩、アミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例え
ば、ｐｔ、Ｉｒ％Ｐｄなどの周期律表８族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを併用することもできる。

還元増感法については米国特許第２．９８３．６０９号
、同第２，４１９，９７４号、同第４，０５４，４５８
号等、貴金属増感法については米国特許５２，３９９，
０８３号、同第２．４４８，０６０号、英国特許第６１
８，０６１号等の各明細書に記数されている。

金増感と硫黄増感またはセレン増感を併用する場合の金
増感剤の添加時期は、硫黄増感剤またはセレン増感剤と
同時に添加しても、硫黄またはセレン増感中でも終了後
でもよい。

その他の化学増感と併用する場合も同様である。

本発明において、これらの金増感剤をはじめとする化学
増感剤は常法によフて、ハロゲン化銀写真乳剤に添加さ
れる。　すなわち水溶性の化合物は水溶液として、有機
熔削熔解性の化合物は水と混合し易い有機溶剤、たとえ
ばメタノール、エタノールなどの溶液として添加する。

さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行なうこともできる（英国特許第１３１５７５５号、
特開昭５０−６３９１４号、特開昭５１−７７２２３号
、特開昭５８−１２６５２６号、特開昭５８−２１５６
４４号）。

また特公昭３９−２２０６７号、同３９−２２０６８号
で述べられているようなアセチレン化合物の存在下で化
学増感を行なうこともカプリの低いハロゲン化銀乳剤を
得るのに有用である。

また、化学増感をハロゲン化銀溶剤の存在下で行うこと
も有効である。　用いられるハロゲン化銀溶剤の種類は
チオシアネートおよび特願昭６１−２９９１５５号記載
の溶剤を用いることができる。

本発明において、上記のハロゲン化銀乳剤を構成するハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化
銀、塩臭化錫、塩沃化銀、塩沃臭化銀等のいずれであっ
てもよい、　ただし、本発明の熱現像感光材料において
は、現像の迅速性の観点から、沃化銀の含有量が１０モ
ル％以下、特に５モル％のハロゲン化銀が好ましい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、実質的に表面潜
像型乳剤に限る。　また、粒子内部と粒子表層が異なる
相を持フた、いわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
　ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、草分
散孔側を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公昭４６−７７
８１号、特願昭５９−７９１６０号、特開昭６０−１２
２９３５号に記数されているような含窒素化合物を添加
することもてぎる。

また、本発明の乳剤の粒子形成時に分光増感色素を添加
することが可能である。　添加時期は核形成の前後およ
び化学増感の前後のいずれの段階でもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性ｔｈ
！１類を除去されるが、そのための手段としては古くか
ら知られたゼラチンをゲル化させて行なうターデル水洗
法を用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類
、例えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニ
オン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あ
るいはゼラチン話導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン
、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降１去（フロキュレーション）
を用いてもよい。

可１容性塩類除去の過程は省略してもよい。

その他の条件についてはビー　グラフキデ（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ）箸、シミー　二　フィシツタフォトグラ
フィ”／り（Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｑｕｅ）　　（ポール　モンテル
（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年）〕、ジー
　エフデュフィン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フ
ォトグラフィック　　エマルジョン　　ケミストリー（
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）　　（ザフォーカル　プレス（Ｔｈｅ　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６６年）、グイ　
エル　ツエリクマン他（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ）著、メーキング　アンド　コーティング
　フォトグラフィック　エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥａ
＋ｕｌｓｉｏｎ）　　（ザ　フォーカル　プレス（Ｔｈ
ｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１社刊、１９６４年）などの
記載を参照すればよい、　すなわち酸性法、中性法、ア
ンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオンＡ到の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のＰ
Ａｇを一定に保つ方法、いわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることも出来る。

また１粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロ
ゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させて
もよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８
１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等）。

粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒子表面を
難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロゲンで置換し
てもよい。

さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの攪拌法でも良
い、　またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐ
Ｈはどのように設定しても良い。

ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶
剤としてロダン塩、アンモニア、特公昭４フ一１１３８
６号記戦の有機チオエーテル話導体または特開昭５３−
１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物などを用
いることができる。

本発明におけるハロゲン化銀孔側は、高照度もしくは低
照度相反則不軌またはカブリ防止のために、イリジウム
、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウムな
どを含有させてもよい。

このような金属は、粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、イリジウム塩、ロジウム塩、白金塩、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させることに
よって導入することができる。

平均粒子サイズは高感度を得るためには０．２〜２μ、
特に０．３〜１．５μが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、
高アスペクト比の平板状、その他のいずれでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類、そ
の他によって分光増感されてもよい、　用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、米国特許５４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３゜６１５．６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学増感（
化学熟成）時もしくはその前後でもよいし、米国特許Ｈ
４，１８３，７５５号に記載されているようにハロゲン
化銀粒子が生じる前に可溶性錫塩（例えば硝酸銀）とハ
ロゲン化物（例えば臭化カリウム）との反応系に存在さ
せてもよいし、米国特許第４，２２５．６６６号に記載
されているようにハロゲン化銀粒子の核形成後で、且つ
ハロゲン化銀粒子形成工程終了前に、上記の反応系に存
在させてもよい。

またハロゲン化銀粒子形成と同時、すなわち上記銀塩と
ハロゲン化物とを混合するのと同時に増感色素を反応液
中に存在させてもよく、このようにして調製した乳剤を
含有する感光材料は高温状態下での保存性、および階調
においてより（量れている。

上記のいずれの添加方法においても、色素の総添加量を
一度に添加してもよく、また、何回かに分割して添加し
てもよい、　さらには可溶性銀塩および／またはハロゲ
ン化物との混合物の形で色素を添加しても良い。

色素は液面添加、液中添加いずれでも可能であり、攪拌
も従来のいずれの攪拌を用いることができる。

増感色素はメタノール、エタノール、プロパツール、フ
ッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジメチルホルム
アミド、アセトン等の水と相溶性のある有ｍｆｔ荊や水
（アルカリ性でも酸性でもよい）に熔解させて添加して
もよいし、上記のものを２　ｆ！ｉ類以上併用してもよ
い、　また水／ゼラチン分散系に分散した形でまたは凍
結乾燥した粉末の形で添加してもよい、　さらに界面活
性剤を用いて分散した粉末または＋８　？ｉの形で添加
してもよい。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
り　０．００１　ｇ〜２０ｇが適当であり、好ましくは
０．０１ｇ〜２ｇである。

ハロゲン化銀粒子形成反応過程における反応本発明にお
けるハロゲン化銀乳剤は、最終的に前記の範囲の全量を
含有するという点を除いては従来のハロゲン化銀乳剤と
同様のものであり、例えば米国特許第４，５００，６２
６号５ｓｏｔ２、リザーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年６月号９頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、開立４
．”６２８，０２１号、特開昭６０−１９６７４８号、
同６０−１９２９３７号、同６０−２５８５３５７号等
に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用で
籾る。

本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
およびその他の親木性コロイドのバインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン話導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋臼買、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル％５のようなセルロース話導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉銹導体などの糖銹導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやプリテン　ソサイヤティ　オブ　ザ　サイエンテ
ィフィック　フォトグラフィ　オブ　ジャパン（Ｂｕｌ
ｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、。

Ｊａｐａｎ）、ナンバー（Ｎｏ、）　１６、ピー（Ｐ）
３０（１９６６）に記載されたような酸素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や５ｆ素
分解物も用いることができる。

本発明における乳剤を用いて感光材料を形成する場合に
異なった乳剤を混合して感光層を形成することも可能で
あるし、感光性が同じで感度が異なった乳剤を別層に塗
布して同一感光層を多層構成として感光材料を形成する
ことも可能である。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（
後述するように還元剤が兼ねる場合がある）、還元剤（
後述するように電子伝達剤と電子供与体とに役割分担さ
せることもある）などを含有させることがで仕る。　こ
れらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可
能な状態であれば別層に分割して添加することもでざる
。　例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。

そして、本発明においては、色素供与性化合物として電
子供与体により連立されて拡散性色素を放出する被還元
性色素供与性化合物を用いたとき、本発明の効果が特に
発揮される。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３ｒＰ！Ｉの
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳則層を組み合わせて用いる。　例えば青感層、緑
感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤
外感光層の組み合わせなどがある。　各感光層は通常型
のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を採る
ことができる。　　また、これらの各感光層は必要に応
じて２Ｎ以上に分割してもよい。

本発明においては、これらの各感光層のすべてに前記の
範囲の金量を含有したハロゲン化銀乳剤を使用してもよ
いし、その一部の層に使用してもよい、　また、同一層
内で前記の範囲の金量を含有したハロゲン化銀乳剤と前
記の範囲外の金量のハロゲン化銀乳剤とを混合使用して
もよい。

本発明においては、ハロゲン化銀の使用量はま布Ｕｆｘ
で支持体１ｒｒｌ’当たり１ｍｇ　〜１０ｇ、特に２０
ｍｇ〜４ｇが好ましい、　　この中で前記の範囲の金量
を含有するハロゲン化銀が占める割合が１０１！量％〜
１００重量％、特に５０ｆｆｉ量％〜１００！！Ｘ量％
であることが好ましい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明においては、感光性ハロゲン化錫と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有ｉ銀塩酸化則を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。　また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種
以上を併用してもよい。

以上の有ｔａ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０
ｇ１ｒｄｆ、＜Ｊ当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　そ　の例としては、ＲＤ１
７６４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記
載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは
特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載され
ているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素の分野
で知られているものを用いることができる。　また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（こ
の場合、その他の還元剤を併用することもてざる）、　
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも用いることがでする。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６’２５号の第４９〜５０欄、同第４，４８
３，９１４号の第３０〜３１個、同第４，３３０，６１
７号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−１４０
３３５号の第（］７）〜（１８）頁、同５７−４０２４
５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３５号から同５０−１２８４３９号まで
、同５０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、
同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同
６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで
、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許ｉ３，０３９．８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の；子ＵＩＩＪを促進
するために、必要に応じて；子伝達削および／または電
子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。　
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大ぎいことが望ましい
。

特に有用な電子伝達剤はｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール頚、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明においては還元剤の添加量は５Ｊｉ１モルに対し
て０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モ
ルである。

本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、ある　−いは逆対応して
可動性（拡散性）色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を含有することがで
きる。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によフて色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい、　　ま
た、耐拡散基を脱動基に持ち、酸化カップリング反応に
より拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい、
　現＠、薬およびカプラーの具体例はジェームズ箸「ザ
　セオリー　オプ　ザ　フォトグラフィック　プロセス
」第４版（Ｔ、）Ｉ。

Ｊａｍｅｓ　　−Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｌ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　−）　２
９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４Ｂ３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特公昭５２
−２４８４９号、特開昭５３−１２９０３６号等に詳し
く記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。　この型の化合物は次の一般式（しＩ）で
表わすことかでざる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）１−Ｚ　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基
、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、２は画像
状にｃＪ像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−２との間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なフていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

　なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

なかでも、前にもふれたように、下記の■のポジ画像を
形成する被還元性色素供与性化合物を用いたとき、特に
本発明の効果は発揮される。

■米国特許第３．１３４．７６４号、同第３．３６２．
８１９号、同第３．５９７．２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３．４８２．９７２号等に記載されて
いるハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素
現像薬が使用できる。　この色素現像薬はアルカリ性の
環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非
−拡散性になるものである。

■米国特許第＜、５０３．１３７４等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。

その例としては、米国特許５３，９８０，４７９号等に
記載された分子内″ＦＣ核置換反応により拡散性色素を
放出する化合物、米国特許第４゜１９９．３５４号等に
記載されたインオキサシロン環の分子内をｔｉえ反応に
より拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■米国特許第４．５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．フ４６Ａ２号、公開技報８フー６】９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。

その例としては、米国特許Ｈ４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応によって拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２．１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性色素を放出する化合物
、西独特許第３．００８．５８ａＡ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同第
４，６１９．８８４号等に記載されている還元後に−ｍ
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
”ｙｂ４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９．６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許筒２２０．７
４６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内に５ｏ２−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内ニｃ−ｘ　’結
合（ｘ′はＸと同義かまたは一３ｏ２−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、　その具体例は欧州特許Ｈ２
２ｏ、７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（：ｌ）
　、（７）〜（ｌＯ）、（１２）、（１３）、　（１５
）、　（２３）〜ｆ２Ｂ）、　　（Ｈ）、　（３２）、
　（３５）、（３６）、　（４０）、　（４１）、　（
４４）、　（５３）〜（５９）、　（６４）、（７０）
、公開枝軸８７−６１９９の化合物（１１）〜（２３）
などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）が使用できる。　具体的には、英国特許
第１，３３０゜５２４号、特公昭４８−３９１６５号、
米国特許第３．４４３，９４０号、同第４，４７４゜８
６７号、同第４．４８３，９１４号等に記載されたもの
がある。

■ハロゲン化銀または有＄ａ銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）が使用できる。

この化合物は他の還元剤を用いなくてもよいので、還元
剤の酸化分解物による画像の汚染という問題がなく好ま
しい、　その代表例は、米国特許Ｎ３．９２８．３１２
号、同第４．０５３．３１２号、同第４，０５５．４２
８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤＩ７４６５号、米国特許
東３，７２５．０６２号、同￥Ｓ　３　、　７２８．１
）　　３　号、　「同第　３．　　４４３．　　９３９
号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されて
いる。　　ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特
許Ｈ４，ｓｏｏ。

６２６号の第２２４１〜第４４ｉｉｉに記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物　（１）〜（３）　、　（１０）〜（１３）、（
１６）〜　（１９）、　　（２８）〜　（３０）、　　
（３３）〜　（３５）、　　（コ８）〜（４０）、Ｃ４
２）〜Ｃ５４）が好ましい、　Ｉた米国特許第４，６３
９，４０８号第３７〜３９１ｉｉに記数の化合物も有用
である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色＠漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許蔦４，２３５．９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．９８５
，５６５号、同第４゜０２２．６１７号等）なども使用
できる。

上記の色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性
様加削は米国特許第２，３２２゜０２７号記載の方法な
どの公知の方法により、ち光要素の層中に導入すること
ができる。　この場合には、特開昭５９−８３１５４号
、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、
同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同
５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに
記載のようｔｌ高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０ｔ：の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。　　
また、バインダー１ｇに対してＩＣＣ以下、さらには０
．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用でざる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることがで籾
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。　例えば特開昭５
９−１５７６３６号の纂（３７）〜（３８）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許′ｆＳ４
，５００．６２６号の′１ｉＳ５１〜５２８ｉに記載さ
れている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定要素が用いられる。　色素固
定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であフても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい、　感光材料と色素固定要素相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許’＄４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係
が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は、媒染剤と
バインダーを含む層、すなわち色素固定層を少なくとも
１層有する。　媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
ことができ、その具体例としては米国特許第４．ｓｏｏ
。

６２６号第５８〜５９８Ｉや特開昭６１−８８２５６号
第（コ２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−
２４４０４３号、同６２−２４４０３号等に記載のもの
を挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、下座り層などの補助層を設けることができる。

　特に保：Ｉ層を設けるのは有用である。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層のバインダーζは親木性のものが好ましく用
いられる。　その例としては特開昭６２−２５３ｉ５９
号の第（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げ
られる。　具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく１例えばゼラチン、ゼラチン話導体等のタ
ンパク買またはセルロース話導体、デンプン、アラビア
ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然
化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミドｍ合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。　また、特開昭６２−２４５２６０号等
に記〔の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまた°
は一５Ｏ３Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有
するビニル千ツマ−の単独重合体またはこのビニル千ツ
マー同士もしくは他のビニル千ツマ−との共重合体（例
えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウ
ム、住友化学■製のスミカゲルＬ−５８）も使用される
。　　これらのバインダーは２種以上組み合わせて用い
ることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。　また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ’当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さらには７８以
下にするのが適当である。

感光材料や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９２第４１個、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。　よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （Ｃ）１２　−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＨ２）　　４　
−０　−ＣＩＩ２＼＼　　１ −ＣＨ−ＣＨ２など） ＼　　１ ビニルスルホン系硬ＭＥ（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンｔＪど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

本発明の感光材料および／またはこれと組合わせて用い
る色素固定要素には画像形成促進剤を用いることができ
る。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化
還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成また
は色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進
および、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有ｔａ溶媒（
オイル）、熱ｉ′８荊、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、こ
れらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促
進効果のいくつかを併せ持つのが常である。　これらの
詳細については米国特許第４．６７８，７３９号第３８
〜４０橿に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。　その具体例は米国特許第４，５１１，４９３号
、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基および／また：よ塩基プレカー
サーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の保存性
を高める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，５６０号に記載さか
ているＨｍ性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと紺形成反応しつる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用でざる。

特に前者の方法は効果的である。　このｉｆｆ熔性金属
化合物と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別
々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料および／またはこれと組合わせて用い
る色素固定要素には、現像時の処理温度およびＩＡ埋時
間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
像停止剤を用いることがで暫る。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応してＩＩｕ中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱に
より酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する
塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテ
ロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙
げられる。　更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号
′Ｆ％（３１）〜（３２）頁に記載されている。

本発明の感光材寧４またはこれと組合わせて用いる色素
固定５！素の構成層（バック層を含む）には、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増
減感防止等の履物性改良の目的で種々のポリマーラテッ
クスを含有させることができる。　具体的には、特開昭
６２−２４５２５８号、四６２−１３６６４８号、同６
２−！１００６６号等に記載のポリマーラテックスのい
ずれも使用できる。　特に、ガラス転移点の低い（４０
℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると媒染層
のヒビ割れを防止することができ、またガラス転移点が
高いポリマーラテックスをバック層に用いるとカール防
止効果が得られる。

本発明の感光材料およびこれと組合わせて用いる色素固
定要素の構成層には、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光
材料と色素固定要素の剥離性改良剤として高沸点有機溶
媒を用いることができる。　具体的には特開昭６２−２
５３１５９号の第（２５）頁、同６２−２４５２５３号
などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。　その例としては
、信越シリコーン抹発行の「変性シリコーンオイルノ技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。　また特開昭６２−２１５
９５３号、特開昭６２−２３６８７号に記載のシリコー
ンオイルも有効である。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素には退色防止剤を用いてもよい。

退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール頚）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン話導体、スピロインダン系化合物がある。　　また、
特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である
。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１号など）
、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。　また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許Ｈ４，２４１゜１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４．１９５号第３〜８個、特開昭５０−８７６４９号、
同６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号第（２
７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記
載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号第
（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止部から色素
固定要素に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組合わせて使用してもよい。

素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい。

特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光材
料などの外部から供給させるのが好ましい、　その例と
しては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ＋ｏａｎ４５　ｒ
　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ　％　Ｖ巻筒８童、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層には、塗布助剤、剥遡性改良、スベリ性改良
、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使
用することができる、　界面活性剤の具体例は特開昭６
２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に；己
蔵されている。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥頗性改良
等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい、　有
機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５フ一９０
５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６
２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素にはマット剤を用いることができる。　マット剤とし
ては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリ
レートなどの特開昭６１−８８２５６号第（２９）頁記
載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリ
カーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭
６２−１１００６４号、同６２−１１００６５号記載の
化合物がある。

その他、本発明の感光材料およびこれと組合わせて用い
る色素固定要素の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防
バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい、　これ
らの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２
９）〜（３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料やこれと組合わせて用いる色素固定要
素の支持体としては、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィル
ム）が挙げられる。　具体的には、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（
例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィル
ム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらに
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂バルブと天然バルブとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーチイツトベ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号第（２９１〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親木性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他のｆｉ防止剤をヱ布してもよい。

本発明の感光材料に画像を露光し記録する方法としては
、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影
する方法、プリンターや引イ申機などを用いてリバーサ
ルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複写
機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通し
て走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して発
光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する方
法、画像情報をＣＲＴ、液晶デイスプレ仁エレクトロル
ミネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなど
の画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露
光する方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号７ｉ；、　５６欄記載の光源を用いることがで診
る。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン（ｇ号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビジョン、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像１３号、Ｃ
Ｇ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成さ
れた画像１３号を利用でざる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行フてもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい、　後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量のｉ′８媒（特に氷
）の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して
行う方法も有用である。　この方式においては、加熱温
度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えばｆ
ｉ！媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい
。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶？ｒｉ
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。　　また、
低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水
溶液との混合溶液なども使用することができる。　また
界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合
物等を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、感光材料、色素固定要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大Ｅ潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号第（２６１頁に
記載の方法がある。　また、溶削をマイクロカプセルに
閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定要
素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層も孔側層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性＃！＋１溶剤の例としては、尿′Ｘ類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニー
ル類、オキシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点育機熔削を感
光材料および／または色素固定要素に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。　また
、感光材料または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、
これにＪｉ電して加熱してもよい。

発熱体層としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載
のものが利用できる。

本発明の感光材料とこれと組合わせて用いる色素固定要
素とを重ね合わせ、密着させる時の圧力条件や圧力を加
える方法は特開昭６１−１４７２４４号〔２７）頁に記
載の方法が通用できる。

本発明の感光材料およびこれと組合せて用いる色素固定
要素から構成される写真材料の処理には種々の熱現像装
置のいずれもが使用できる。　例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ ネガ型熱現像感光材料の例について示す。

ハロゲン化銀乳剤の調製法について述べる。

（乳剤１〜４） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｊ２中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．　１ｇ、下記化合物
Ｙ−１０，２ｇを含み７５℃に保温したもの）に下記（
Ｉ）液と（Ｉ＋　”）　？’！ｉを同時に２０分間かけ
て添加し、次いで（Ｉｌｌ　）　？ｆｆｌと（ｒＶ）液
をＰＡｇを一定に保って４０分間かけて添加した。

）１０−　ＣＨ２ＣＨｚ　−ＳＣＬ　ＣＨ２５−ＣＨ２
ＣＨ２−ＯＨさらに（Ｉｌｌ　）、（ｒｖ）液添加終了
後、下記増感色素Ｄ−１０，１５ｇをメタノール１６０
ｃｃに熔解した液を添加した。　水洗、脱塩後、ゼラチ
ン２０ｇを加えＰＨ，ＰＡｇを調整して下表のようにチ
オ硫酸ナトリウム（５水塩）および／または塩化金酸（
４水塩）を用いて最適に化学増感を行った。　なお、こ
れらの化学増感側の表中の量は銀１モルに対するモル量
である。

以下同様に表示する。

得られた乳剤は、平均粒子サイズ０．５μの単分散立方
体粒子からなり、収量は６５０ｇだった。

−Ｌ （乳剤５〜７） 良く攪拌しているゼラチン水溶ｔｉｃ水７５０ｍｋ中に
ゼラチン２０ｇ、塩化ナトリウム１２ｇ、臭化カリウム
０．１５ｇを含み６０℃に保温したもの）に下記（１）
液と（ｌり液を２３分間かけて添加した。

また、下記増感色素Ｄ−２０，１７ｇと増感色素Ｄ−３
０，１５ｇをメタノール１００Ｃｅと水１００ｃｃの混
合溶液に溶解した液を（１）液添加終了してから２分後
に添加した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加えｐＨｌＰＡｇを調
整してチオ硫酸ナトリウムおよび／または塩化金酸を用
いて最適に化学増感を行フた。

得られた乳剤は、０．４μの１４面体の単分散粒子から
なり、収量は６１０ｇだった。

（乳剤８〜１０） 良く攪拌しているゼラチン水ｆａ液（水８００ｍｆＬ中
にゼラチン２０ｇ、塩化ナトリウム４ｇ、下記化合物Ｙ
−２０，１５ｇを含み６５℃に保温したもの）に、下記
（１）　ｉＷと（１■）液を６０分間かけて添加した。

Ｈ３ 水洗、脱塩後、ゼラチン２２ｇを加えｐＨｌＰＡｇを調
整して下表に示すようにトリエチルチオ尿素と塩化金酸
および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデンを適当量用いて最適に化学ｉＷ感を
行った。

このようにして平均粒子サイズ０．５３μの草分散立方
体乳剤約６４０ｇが得られた。

（乳剤１１） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｊ２中に
ゼラチン２８ｇ、臭化カリウム１．３ｇを含み４３℃に
保温したもの）に、乳剤８の調製に用いた（　１　）　
液と（Ｉ＋　）　（１を１０分かけて添加した。　この
ようにして塩臭化鎧微粒子乳剤６３０ｇが得られた。

有機銀塩（１）および有機ＳＪｉ塙（２）の調製法につ
いて述べる。

ＬＩＬ庵」二ｉ） ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
００ｍｊ２中に溶解した。　この溶液を４０℃に保ち攪
拌した。　　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍＪ２
に溶かした液を２分間で加えた。　その後沈降剤を加え
、ｐＨを調製して沈降させ過剰の塩を除去した。　その
後ｐ）（を７．５に合わせ収１４００ｇのベンゾトリア
ゾール銀乳剤、有汲銀塩（１）を得た。　乳剤には長さ
０．１−０．４ｕ、巾０．０２〜０．０７μの板状、水
の葉状のものが混じっていた。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶イ夜１
００１００Ｏとエタノール２００ｍｕに溶解した。　こ
の溶τ夜を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀
４．５ｇを水２００ｍｆに溶かした液を５分間で加えた
。

この分散物のＰＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後ｐＨを６．３にあわせ収量３００ｇの有機
銀塩（２）の分散物を得た。

次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ５ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００＋ｎ
ＪＺに加えミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスピーズ
を用いて３０分間粉砕した。　ガラスーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物を得た。

次に、色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。

イエローの色素供与性化合物（Ａ）を５ｇ、界面活性剤
として、コハクＭ−２−エチルーヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダ０．５ｇ、　　トリイソノニルフォスフェ
ート１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｊ２を加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　　この溶
液と石灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。　　この分散液をイエローの色素供与性
化合物の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を使う事と高沸点ｍ
Ｗとしてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
化合物の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性化合物（Ｃ）を使い同分散物を作った。

色素供与性化合物（Ａ） 色素供与性化合物（Ｂ） ○しＨ＋ｓＨコ３　（ｎ） 色素供与性化合物（Ｃ） 以上の乳剤および分散物を用い、表１のような感光材料
を作った。

なお、乳剤は表３に示すようにして用いた。

表　　　　　１ 表　　　　　　１　　（つづき） τ王１ ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコールブロック
コポリマー１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンγ主３ （ｎ）Ｃｍ　Ｈ＋ｃｏ−０（−ｃＨ，ｃ）ｌ、ｏ−）、
、＋−＋７王４ （ｎ）Ｃｓ　＋ｉ＋ｅＯ−０＋ＣＨｘ　ＣＨ２０＋ａ　
ｓ　Ｈｎ　　　　　　　　Ｆｌｌ ＝　　　　　　　　　工　　　− 上＝己の感光材料にそれぞれタングステンｉｉＸ球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ１ＩＲ三色分解
フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７
００　ｎ　ｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎ
ｍ以上ＩＪのフィルターを用い構成した）を通して、５
ｏｏルツクスで１秒露光した。

次に、色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表２の構成
で塗布し色素固定材料を作った。

表　　　２ シリコーンオイル（１）φ （］）　　＊　　　　Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ　　、ＮＣＨ２Ｃ
ＯＯＫ３Ｈｔ ポリマー　　（５）φ　　ビニルアルコールアクリル酸
ナトソクム共重合体（′Ｓ／ｉｓモル比） （７）中　　デキストラン（分子ｉ７万）媒染前（６）
− 高沸点有機溶媒（８）中　　レオフォス９５（味の累算
製）マツ　トｌ’Ｊ　（１０）ψ　　ベンゾグアナミン
樹脂（平均粒子サイズｉ０μ）前記露光量みの感光材料
の乳剤面にそれぞれ１２ｍ１／ｍ’の水をワイヤーバー
で供給し、その後色素固定材料と膜面が接するように重
ね合わせた。　吸水した膜の温度が９３℃となるように
温度調整したヒートローラーを用いて２５秒間加熱した
後、色素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材
料上にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターに対仏してイ
エロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各
色の最大４度（Ｄｍａ　ｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）を
、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定し
た。　また、感度は濃度１．０を与える露光量の対数を
比較した相対値で比較した。

以上の結果を表３に示す。

表３の結果より、本発明の乳剤を用いた感光材料は、比
較のものに比べて相対ｒＩＡ度が高く、かつＤｍｉｎが
低い熱カブリの少ない感光材料であることがわかる。

実施例２ ポジ型熱型感光材粕の例について述べる。

乳剤１２〜１４の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水９００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０．０
５ｇ、％施例１の化合物Ｙ−１０，２ｇを含み７５℃に
加熱したもの）に、下記（１）液と（Ｉ！　）液を同時
に添加した。

その後（ＩＩ＋　）液を１０分間かけて添加した後、（
■）液と（Ｖ）液をＰＡｇを一定に保ちながら添加した
。

（Ｉ）ｔｉ（■１）液　（Ｉ■１）液　（■）液　（Ｖ
）液水洗、脱塩後、ゼラチン３５ｇを加えｐＨｌＰＡｇ
を調整してチオ硫酸ナトリウムおよび／または塩化金酸
を用いて最適に化学増感を行りた。　また、各乳剤は化
学増感の最初に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ｇ、？−テトラザインデンを０．２５ｇｇ加した。

得られた乳剤は、平均粒子サイズ（円相当径）１．２μ
、平均厚さ０．２μの単分散（変動係数３０％）平板状
粒子で収量は１０３０ｇであった。

乳剤１５〜１７の調製方法について述べる。

化学増感の前に下＝己増感色素Ｄ−５０，３ｇをメタノ
ール２５０ｃｃに溶解した液を添加した以外は前記乳剤
１２．１３．１４と全く同様にして乳剤１５（乳ＩＪ１
２に対応）、乳剤１６（乳剤１３に対応）、乳剤１フ（
乳剤１４に対応）をＴＡ製した。

乳剤１８〜２０の調製方法について述べる。

化学増感の終了時に前記記増悪色素Ｄ−３０，１ｇと下
記増感色素Ｄ−６０，１５ｇをメタノール　２００ｃｃ
に溶解した液を添加した以外は、乳剤１２．１３．１４
と全く同様にして乳剤１８（乳剤１２に対応）、乳剤１
９（乳剤１３に対応）、乳剤２０（乳剤１４に対応）を
調製した。

次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
りシクロへキサノン４０ｍＪ２に加え、約６０℃に加熱
溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラ
チンの１０％水溶；１　ｔ　ｏ　ｏ　ｇおよびドデシル
ベンゼンスルポンソーダ０．６ｇおよび水５０ｍＪ２を
攪拌混合したホモジナイザーで１０分間、１　００００
ｒｐｍにて分散した。

この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物という
。

色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物（２） 色素供与性化合物（３） ｍｌＬ ｔＩハ３　ｂυ２　　　　　　＋、Ｎ 電子電子供与 体環点溶媒■ （中間層用混色防止剤　分散物の調製法）下記の；子供
与体■１５ｇ、トリフシトリフォスフェート７．５ｇを
酢酸エチル３０ｍ１に加え、約５０℃に加熱溶解し均一
な溶液とした。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶？ｔｌＥ１００ｇおよびドデンルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．５ｇおよび水５０ｍＪＺを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。　この分散を中間層用混色防止剤のゼラチン分
散物という。

電子供与体■ 以上を用いて、下記のような感光材料を作った。

表　　　　　　４ 表　　　　　４（つづき） （ン主］）ポリアクリル酸ソーダ・ポリビニルアルコ−
ル（注２）１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン上記多層構成のカラー感光材料にタングステ
ン電球を用い，連続的に潰Ｉが＝化しているＢ．Ｇ，Ｒ
およびグレーの色分解フィルターを通して４０００ルク
スで１７１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０ｍｍ／ＳｅＣで送り
ながら、その乳剖面に１　５ｍｆ／ｍ２の水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに色素固定材料と腹面が接す
るように瓜ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラを用い、１５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、色素固定材料上に
Ｂ．Ｇ，Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応して
ブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラな
く得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色のｎ高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃ｒ！Ｌ（　Ｄ　ｍ　ｉｎ）、お
よび相対感度を測定した結果を表５に示す。

表５の結果より、本発明の乳剤を用いた感光材料は、比
較のものに比べて相対感度が高いことがわかる。　　し
かも、Ｄｍａ　ｘが高いことから熱カブリの少ない感晃
材料であることがわかる。

実施例３ 乳酸２１〜２３の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｆＬ中に
ゼラチン２０ｇ１臭化カリウム０．１ｇおよび実施例１
の化合物Ｙ−１０，３５ｇを含み７５℃に保温したもの
）に、下記（１）液と（！■）液をＰＡｇを一定に保ち
ながら添加した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加えｐＨを６．４、Ｐ
Ａｇを８．５に調整した。　　この乳剤を５−ベンジリ
デン−３−二チルローダニン（Ｚ−１）と、塩化金酸を
用いて、化学増感した。　得られた乳剤は０．６μの単
分散八面体乳剤で収量は約６３０ｇだった。

乳剤２４〜２９の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７３０ｍｊ２中に
ゼラチン２０ｇ１稟化カリウム０．　１ｇおよび実施例
１の化合物Ｙ−１０，６ｇを含み６０℃に保温したもの
）に、下記（り液と（ＴＩ）液をｐＡｇを一定に保って
４０分間かけて添加した。　また、（Ｉ）液添加開始か
ら２分後に下記（＾）液（乳剤２４〜２６）または（Ｂ
）Ｍ（乳剤２７〜２９）３０分かけて添加した。

得られた乳剤を下記の量のチオ硫酸ナトリウムおよび塩
化金酸を用いて化学増感した。　得られた乳剤は実質的
（１００）面からなる比較的単分散の平板状粒子からな
るものであった。

収量は約６５０ｇであった。

乳剤３０の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０ＯｍｆＬ中に
ゼラチン５０ｇ、臭化カリウム３．２ｇを含み４５℃に
保温したもの）に、乳剤２４〜２９の調製で用いた（１
）液および（ＩＩ　）　ｉを１０分間かけて添加した。

　水洗、脱塩後、ｐＨ，ｐＡｇｆｔＥｌｉ製して臭化銀
微粒子孔側６３５ｇを得た（この乳剤は未化学増感乳剤
である）。

乳剤２１〜２９を用いて、＠　５７６１に乳剤１１を銀
喚算で１８０ｍｇ／ｍ”を加えた以外は、実施例２と同
じ構成の感光材料を作製し、実施例２と同様の方法で写
真特性の′ｔＸ験を行った。

その結果表６のような結果が得られた。

表６の結果から、本発明の乳剤を用いた感光材料は、比
較のものと比べて相対感度が高（またＤｍａｘは高いこ
とから、感度かつ熱カブリの少ない感光材料であるとい
える。

実施例４ 乳剤３１〜３６の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５９０ｍ１中にゼ
ラチン２５ｇ１臭化カリウム０，１５ｇ、塩化ナトリウ
ム６ｇ、化合物Ｙ−２（実施例１）０．２ｇを含み７０
℃に保温したもの）に、下記（１）〜（ｒＶ）液を添加
した。

また、乳剤３４〜３６には（■■）液添加終了後１０分
後に実施例３に記載の（Ｂ）ｉを添加した。

以上のようにして調製した乳剤にトリエチルチオ尿素、
および塩化金酸を用いてそれぞれ化学増感を行った。　
また、このとき、核酸分解物および４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ１７−チトラザインデンを抑制
側として適当量用いた。　なお、化学増感時、ｐＨは６
．０、温度は５８℃で行フた。

乳剤３７〜３９の調製方法について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍｆＬ中に
ゼラチン１９ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウ
ム５ｇ、化合物Ｙ−２（実施例１）０．１５ｇおよび１
規定硫酸１°３ｃｃを含み７０℃に保温したもの）に、
下記（り液、（ＩＩ）液を添加した。　　また、（１）
液添加終了後１０分間に（ＩＩ＋　）液を添加し、その
後、実施例３に記載の（Ａ）ｉｉ！を加えた。

このようにして作った乳剤をトリエチルチオ尿素および
塩化金酸を用いて化学増感を行フた。　得られた乳剤は
平均サイズ０．７μの単分散の立方体乳剤である。

乳剤３１〜３９を用いて実施例２と同じ構成の感光材料
を作製し、また実施例２と同様の方法で写真的特性の試
験を行った。　その結果表７のような結果が得られた。

表７の結果から本発明の感光材料は感度が高く、Ｄｍａ
ｘが低い（熱カブリが少ない）ことがわかる。

〈発明の効果〉 本発明の熱現像感光材料は、熱カブリが少なくかつ感度
の高いものである。

手糸充ネ用正書（自発） 昭和６３年　４月２７日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 昭和６３年特許Ｈ第６１２７９号 ２、発明の名称 熱現像感光材料 ３゜補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）冨士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号６、補正の内容 （１）明細書′ｆＳ１３頁第９行目の「特に５モル％」
を「特に５モル％以下」と補正する。

（２）同第８１頁第６行目の「ポジ型熱型感光材料」を
「ポジ型熱現像感光材料」と補正する。

（３）Ｆ］ｉ８１頁の表における（Ｖ）液の項の記載ｒ
４５０ｇｃｃ」をｒ４５０ｃｃ」と補正する。

（４）同第８４頁の化合物Ｄ−６の構造式を下記のよう
に補正する。

「 （５）同第９３頁の（注９）化合物Ｄ−７の構造式を下
記のように補正する。

（６）同第９７頁の表における北側２３の填化金酸の項
の記載ｒ□、６４ｍｇ　（２，ａｘｌｏ−５モル）」を
ｒ□、６４ｍｇ　（２，６ｘ１０−６モル）」と補正す
る。

（７）同第９８頁第４行目の「（Ａ）液」を「（Ｂ）液
」と補正する。

（８）同第９８頁第５行目の「（Ｂ）液ノを「（Ａ）液
ノと補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも一層の実質的に表面潜像
   型のハロゲン化銀乳剤層を有する熱現像感光材料におい
   て、前記ハロゲン化銀乳剤層が銀１モルあたり１．０×
   １０＾−＾７〜１．０×１０＾−＾５モルの金を含有す
   ることを特徴とする熱現像感光材料。
2. （２）さらに、電子伝達剤、電子供与体および上記電子
   供与体により還元されて拡散性色素を放出する被還元性
   色素供与性化合物を含有する請求項１に記載の熱現像感
   光材料。