JPH06332134A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
熱現像カラー感光材料Info
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- JPH06332134A JPH06332134A JP12439993A JP12439993A JPH06332134A JP H06332134 A JPH06332134 A JP H06332134A JP 12439993 A JP12439993 A JP 12439993A JP 12439993 A JP12439993 A JP 12439993A JP H06332134 A JPH06332134 A JP H06332134A
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- silver halide
- dye
- light
- emulsion
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 生保存安定性を低下させることなく、カブリ
が少なく、高感度で、色分離の優れた熱現像カラー感光
材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀
乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有する熱現
像カラー感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳
剤が、700nm以上の赤外光に対して分光感度のピーク
を有するとともに、J−バンドを形成する増感色素によ
って分光増感されており、かつ、乳剤粒子を構成する面
の全表面積のうちの70%以上が(100)面である感
光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一層有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。
が少なく、高感度で、色分離の優れた熱現像カラー感光
材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀
乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有する熱現
像カラー感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳
剤が、700nm以上の赤外光に対して分光感度のピーク
を有するとともに、J−バンドを形成する増感色素によ
って分光増感されており、かつ、乳剤粒子を構成する面
の全表面積のうちの70%以上が(100)面である感
光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一層有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、カブリが少ないとともに、感度が高
く、色分離性に優れた熱現像カラー感光材料に関するも
のである。
関するものであり、カブリが少ないとともに、感度が高
く、色分離性に優れた熱現像カラー感光材料に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】熱現像感光材料は、この分野において公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
たとえば「写真工学の基礎」非銀塩写真編(1982年
コロナ社発行)の242頁〜255頁、米国特許第45
00626号等に記載されている。
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
たとえば「写真工学の基礎」非銀塩写真編(1982年
コロナ社発行)の242頁〜255頁、米国特許第45
00626号等に記載されている。
【0003】その他、例えば、現像主薬の酸化体とカプ
ラーとのカップリング反応により色素画像を形成する方
法が、米国特許第3761270号、同4021240
号等に記載されている。また、感光銀色素漂白法によ
り、ポジの色画像を形成する方法が米国特許第4235
957号等に記載されている。さらに、最近、熱現像に
より、画像状に拡散性の色素を放出または形成させ、こ
の拡散性の色素を色素固定要素に転写する方法が提案さ
れている。この方法では、使用する色素供与性化合物の
種類または使用するハロゲン化銀の種類を変えることに
より、ネガの色素画像もポジの色素画像も得ることがで
きる。その詳細は、米国特許第4500626号、同4
483914号、同4503137号、同455929
0号、特開昭58−149046号公報、同60−13
3449号公報、同59−218443号公報、同61
−238056号公報、欧州特許公開220746A2
号、公開技報87−6199、欧州特許公開21066
0A2等に記載されている。
ラーとのカップリング反応により色素画像を形成する方
法が、米国特許第3761270号、同4021240
号等に記載されている。また、感光銀色素漂白法によ
り、ポジの色画像を形成する方法が米国特許第4235
957号等に記載されている。さらに、最近、熱現像に
より、画像状に拡散性の色素を放出または形成させ、こ
の拡散性の色素を色素固定要素に転写する方法が提案さ
れている。この方法では、使用する色素供与性化合物の
種類または使用するハロゲン化銀の種類を変えることに
より、ネガの色素画像もポジの色素画像も得ることがで
きる。その詳細は、米国特許第4500626号、同4
483914号、同4503137号、同455929
0号、特開昭58−149046号公報、同60−13
3449号公報、同59−218443号公報、同61
−238056号公報、欧州特許公開220746A2
号、公開技報87−6199、欧州特許公開21066
0A2等に記載されている。
【0004】熱現像により、ポジのカラー画像を得る方
法についても多くの方法が提案されている。例えば、米
国特許第4559290号には、いわゆるDRR化合物
を色像放出能力のない酸化型にした化合物を、還元剤も
しくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化
銀の露光量に応じて還元剤を酸化させて、酸化されずに
残った還元剤によって、還元して拡散性色素を放出させ
る方法が提案されている。また、欧州特許公開2207
46A号、公開技報87−6199(第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物とし
て、N−X結合(Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原
子を表わす)の還元的な開裂によって、拡散性色素を放
出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載され
ている。
法についても多くの方法が提案されている。例えば、米
国特許第4559290号には、いわゆるDRR化合物
を色像放出能力のない酸化型にした化合物を、還元剤も
しくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化
銀の露光量に応じて還元剤を酸化させて、酸化されずに
残った還元剤によって、還元して拡散性色素を放出させ
る方法が提案されている。また、欧州特許公開2207
46A号、公開技報87−6199(第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物とし
て、N−X結合(Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原
子を表わす)の還元的な開裂によって、拡散性色素を放
出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載され
ている。
【0005】従来のカラー感光材料は、通常、青、緑、
赤の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料
に、一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を
得るためには、カラーCRT(カソードレイチューブ)
を露光光源として使うことが一般的であるが、CRTは
大サイズのプリントを得るには不適当であるという問題
がある。
赤の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料
に、一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を
得るためには、カラーCRT(カソードレイチューブ)
を露光光源として使うことが一般的であるが、CRTは
大サイズのプリントを得るには不適当であるという問題
がある。
【0006】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード(LED)
や半導体レーザー(LD)が開発されているが、これら
の光書き込みヘッドで、効率よく、青を発光するもの
は、未だ開発されていない。そこで、例えば、LEDを
使用する場合は、近赤外(800nm)、赤(670nm)
および黄(570nm)の3つのLEDを組み合わせた光
源により、近赤外、赤および黄色に分光増感された3つ
の層を有するカラー感光材料を露光する必要があり、こ
のような構成で、画像記録をおこなうシステムが、「日
経ニューマテリアル」1987年9月14日号第47頁
〜57頁に記載されており、一部、実用化されている。
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード(LED)
や半導体レーザー(LD)が開発されているが、これら
の光書き込みヘッドで、効率よく、青を発光するもの
は、未だ開発されていない。そこで、例えば、LEDを
使用する場合は、近赤外(800nm)、赤(670nm)
および黄(570nm)の3つのLEDを組み合わせた光
源により、近赤外、赤および黄色に分光増感された3つ
の層を有するカラー感光材料を露光する必要があり、こ
のような構成で、画像記録をおこなうシステムが、「日
経ニューマテリアル」1987年9月14日号第47頁
〜57頁に記載されており、一部、実用化されている。
【0007】また、880nm、820nmおよび760nm
の発光を示す3つのLDを組み合わせた光源で、各々の
波長に分光感度を持つ3つの感光層を有するカラー感光
材料に記録するシステムが、特開昭61−137149
号公報に記載されている。一般に、多層のカラー感光材
料において、イエロー、マゼンタ、シアンの各色を、そ
れぞれ3種の互いに異なるスペクトル領域に感光させ
て、発色させるような場合、それぞれの色を混色なく、
発色させることが、色再現上の重要な技術となってい
る。特に、LEDやLDを露光光源として使用する場
合、狭い範囲(赤末ないし赤外領域)のスペクトル領域
に、3つの分光感度を設計せざるを得なくなり、いかに
して、それぞれの分光感度のオーバーラップを少なくす
るかが、色分離性向上の鍵となっている。
の発光を示す3つのLDを組み合わせた光源で、各々の
波長に分光感度を持つ3つの感光層を有するカラー感光
材料に記録するシステムが、特開昭61−137149
号公報に記載されている。一般に、多層のカラー感光材
料において、イエロー、マゼンタ、シアンの各色を、そ
れぞれ3種の互いに異なるスペクトル領域に感光させ
て、発色させるような場合、それぞれの色を混色なく、
発色させることが、色再現上の重要な技術となってい
る。特に、LEDやLDを露光光源として使用する場
合、狭い範囲(赤末ないし赤外領域)のスペクトル領域
に、3つの分光感度を設計せざるを得なくなり、いかに
して、それぞれの分光感度のオーバーラップを少なくす
るかが、色分離性向上の鍵となっている。
【0008】色分離性を確保するために、米国特許第4
619892号は、3つの分光感度を有する感光材料の
各分光感度を、短波長になるほど、高くしたり、中間層
に、フィルター染料を添加することを提案している。し
かし、短波長になるほど、分光感度を高くすることは、
カブリの増加を引き起こし、生経時安定性を悪化させる
という欠点があり、また、赤外増感においては、色素添
加による減感や色増感効率の低さから高感度を達成する
ことが困難であった。
619892号は、3つの分光感度を有する感光材料の
各分光感度を、短波長になるほど、高くしたり、中間層
に、フィルター染料を添加することを提案している。し
かし、短波長になるほど、分光感度を高くすることは、
カブリの増加を引き起こし、生経時安定性を悪化させる
という欠点があり、また、赤外増感においては、色素添
加による減感や色増感効率の低さから高感度を達成する
ことが困難であった。
【0009】これらの欠点を解決するために、特開平4
−146431号公報や特開平5−45828号公報
は、分光感度のシャープなJ−バンド型の赤外増感色素
を用いることにより、カブリが少なく、高感度で、色分
離の優れ、かつ、生保存安定性が良好なカラー感光材料
を提案している。
−146431号公報や特開平5−45828号公報
は、分光感度のシャープなJ−バンド型の赤外増感色素
を用いることにより、カブリが少なく、高感度で、色分
離の優れ、かつ、生保存安定性が良好なカラー感光材料
を提案している。
【0010】
【発明の解決しようとする課題】しかしながら、このカ
ラー感光材料においては、J−バンド型増感色素は、吸
着するハロゲン化銀粒子の形状によって、J−バンド形
成による吸収が大きく変化し、その結果、感度が大きく
変化するため、生保存安定性を低下させることなく、カ
ブリが少なく、高感度で、色分離の優れた熱現像カラー
感光材料は、これまで、存在せず、その開発が望まれて
いた。
ラー感光材料においては、J−バンド型増感色素は、吸
着するハロゲン化銀粒子の形状によって、J−バンド形
成による吸収が大きく変化し、その結果、感度が大きく
変化するため、生保存安定性を低下させることなく、カ
ブリが少なく、高感度で、色分離の優れた熱現像カラー
感光材料は、これまで、存在せず、その開発が望まれて
いた。
【0011】
【発明の目的】本発明は、生保存安定性を低下させるこ
となく、カブリが少なく、高感度で、色分離の優れた熱
現像カラー感光材料を提供することを目的とするもので
ある。
となく、カブリが少なく、高感度で、色分離の優れた熱
現像カラー感光材料を提供することを目的とするもので
ある。
【0012】
【発明の構成】本発明者は、本発明のかかる目的を達成
するため、鋭意研究を重ねた結果、J−バンドは、特
に、ハロゲン化銀粒子の(100)面で有効に形成され
ることを見出し、かかる知見に基づいて、支持体上に、
少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーおよび
色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料におい
て、前記感光性ハロゲン化銀乳剤が、700nm以上の赤
外光に対して分光感度のピークを有するとともに、J−
バンドを形成する増感色素によって分光増感されてお
り、かつ、乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの7
0%以上が(100)面である感光性ハロゲン化銀乳剤
を含有する層を、少なくとも一層有することを特徴とす
る熱現像カラー感光材料により、本発明の前記目的を達
成した。
するため、鋭意研究を重ねた結果、J−バンドは、特
に、ハロゲン化銀粒子の(100)面で有効に形成され
ることを見出し、かかる知見に基づいて、支持体上に、
少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーおよび
色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料におい
て、前記感光性ハロゲン化銀乳剤が、700nm以上の赤
外光に対して分光感度のピークを有するとともに、J−
バンドを形成する増感色素によって分光増感されてお
り、かつ、乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの7
0%以上が(100)面である感光性ハロゲン化銀乳剤
を含有する層を、少なくとも一層有することを特徴とす
る熱現像カラー感光材料により、本発明の前記目的を達
成した。
【0013】本発明の好ましい実施態様においては、前
記感光性ハロゲン化銀粒子が、平均粒子サイズが0.3
μm 以下の立方体であり、かつ、前記乳剤粒子形成時に
おけるハロゲン化物イオンと銀イオンのモル数の比率
が、90:100ないし110:100の範囲である。
本発明において、少なくとも一層の700nm以上の赤外
光に対して分光感度のピークを有する感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤が、J−バンド
を形成する増感色素によって分光増感されており、か
つ、乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以
上が(100)面であればよく、熱現像カラー感光材料
が、700nm以上の赤外光に対して分光感度のピークを
有する複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を備えている場
合に、そのすべての感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れている感光性ハロゲン化銀乳剤が、J−バンドを形成
する増感色素によって分光増感されており、かつ、乳剤
粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以上が(1
00)面であることは必ずしも必要でなく、その少なく
とも1層、好ましくは、700〜780nmの赤外光に対
して分光感度のピークを有する感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有されるハロゲン化銀乳剤が、J−バンドを形成
する増感色素によって分光増感されており、かつ、乳剤
粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以上が(1
00)面であれば足りる。
記感光性ハロゲン化銀粒子が、平均粒子サイズが0.3
μm 以下の立方体であり、かつ、前記乳剤粒子形成時に
おけるハロゲン化物イオンと銀イオンのモル数の比率
が、90:100ないし110:100の範囲である。
本発明において、少なくとも一層の700nm以上の赤外
光に対して分光感度のピークを有する感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤が、J−バンド
を形成する増感色素によって分光増感されており、か
つ、乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以
上が(100)面であればよく、熱現像カラー感光材料
が、700nm以上の赤外光に対して分光感度のピークを
有する複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を備えている場
合に、そのすべての感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れている感光性ハロゲン化銀乳剤が、J−バンドを形成
する増感色素によって分光増感されており、かつ、乳剤
粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以上が(1
00)面であることは必ずしも必要でなく、その少なく
とも1層、好ましくは、700〜780nmの赤外光に対
して分光感度のピークを有する感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有されるハロゲン化銀乳剤が、J−バンドを形成
する増感色素によって分光増感されており、かつ、乳剤
粒子を構成する面の全表面積のうちの70%以上が(1
00)面であれば足りる。
【0014】本発明にかかる熱現像カラー感光材料は、
基本的には、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび色素供与性化合物(後述するように、還元剤
が兼ねる場合がある。)などを有するものであり、さら
に必要に応じて、有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は、同一の層に添加すること
が多いが、反応可能な状態であれば、別層に分割して添
加することもできる。例えば、着色している色素供与性
化合物を、ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると、感
度の低下を防止することができる。還元剤は、熱現像カ
ラー感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば、後述
する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。ただし、感光材料に、還
元剤を内蔵させることによって、カラー画像形成を促進
するなどの効果が得られる。
基本的には、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび色素供与性化合物(後述するように、還元剤
が兼ねる場合がある。)などを有するものであり、さら
に必要に応じて、有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は、同一の層に添加すること
が多いが、反応可能な状態であれば、別層に分割して添
加することもできる。例えば、着色している色素供与性
化合物を、ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると、感
度の低下を防止することができる。還元剤は、熱現像カ
ラー感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば、後述
する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。ただし、感光材料に、還
元剤を内蔵させることによって、カラー画像形成を促進
するなどの効果が得られる。
【0015】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて、色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくと
も3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤
感層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第
一赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。各感光層
は、通常型のカラー感光材料で知られている種々の配列
順序を採ることができる。また、これらの各感光層は、
必要に応じて、2層以上に分割してもよい。これらの感
光層の各々と組み合わせる色素供与性化合物の種類(イ
エロー、マゼンタ、シアン)は、本発明のように、電気
信号化された画像情報から、カラー画像を再生する場合
には任意であって、通常型のカラー感光材料のような制
約はない。
いて、色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくと
も3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤
感層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第
一赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。各感光層
は、通常型のカラー感光材料で知られている種々の配列
順序を採ることができる。また、これらの各感光層は、
必要に応じて、2層以上に分割してもよい。これらの感
光層の各々と組み合わせる色素供与性化合物の種類(イ
エロー、マゼンタ、シアン)は、本発明のように、電気
信号化された画像情報から、カラー画像を再生する場合
には任意であって、通常型のカラー感光材料のような制
約はない。
【0016】本発明にかかる熱現像カラー感光材料に
は、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、ア
ンチハレーション層、バック層等の種々の補助層を設け
ることができる。以下、本発明にかかる熱現像カラー感
光材料に使用するハロゲン化銀につき、説明を加える。
は、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、ア
ンチハレーション層、バック層等の種々の補助層を設け
ることができる。以下、本発明にかかる熱現像カラー感
光材料に使用するハロゲン化銀につき、説明を加える。
【0017】本発明において、700nm以上に分光感度
を有するハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができるが、30モル%以下の沃化銀を含む沃臭
化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀が好ましい。本発
明において、700nm以上に分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤の乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの7
0%以上が(100)面である。これは、J−バンド型
増感色素のJ−バンド形成が、(100)面で、特に顕
著におこなわれることによるものである。(100)面
以外の(111)面などにおいては、J−バンド型増感
色素は、ハロゲン化銀粒子に吸着はするが、J−バンド
以外の吸収帯(M−バンドなど)を形成し、その結果、
吸収ピークのブロード化およびそれに伴う減感を引き起
こすので、好ましくない。
を有するハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができるが、30モル%以下の沃化銀を含む沃臭
化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀が好ましい。本発
明において、700nm以上に分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤の乳剤粒子を構成する面の全表面積のうちの7
0%以上が(100)面である。これは、J−バンド型
増感色素のJ−バンド形成が、(100)面で、特に顕
著におこなわれることによるものである。(100)面
以外の(111)面などにおいては、J−バンド型増感
色素は、ハロゲン化銀粒子に吸着はするが、J−バンド
以外の吸収帯(M−バンドなど)を形成し、その結果、
吸収ピークのブロード化およびそれに伴う減感を引き起
こすので、好ましくない。
【0018】本発明において、(100)面の比率が高
くなればなるほど、J−バンドが形成されやすくなるた
め、700nm以上に分光感度を有するハロゲン化銀乳剤
は、粒子形状が立方体をなしていることが好ましい。本
発明において、700nm以上に分光感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤は、平均粒子サイズが0.3μm 以下である
ことが好ましい。特に、0.10ないし0.25μm の
範囲の平均粒子サイズを有していることが好ましい。平
均粒子サイズが0.3μm 以上になると、カブリが発生
することがあり、好ましくない。これに対して、平均粒
子サイズが0.3μm 以下になると、ハロゲン化銀粒子
形成時または形成後に、粒子の溶解が起こりやすく、結
果として、ハロゲン化銀粒子の立方体形状が、見かけ上
丸くなり、(100)面の比率が下がりやすくなること
がある。これを防ぐ方法としては、粒子形成時における
ハロゲン化物イオンの銀イオンに対するモル数の比率
を、90:100ないし110:100にすることが有
効であることが判明した。この比率より、ハロゲン化物
イオンの比率が大きくなると、ハロゲン化銀粒子の溶解
が起こりやすく、逆に、ハロゲン化物イオンの比率が小
さくなると、立方体形状のハロゲン化銀粒子が形成しに
くくなる傾向がある。これはいずれも、J−バンド形成
に有効な(100)面の比率低下につながるおそれがあ
り、好ましくない。
くなればなるほど、J−バンドが形成されやすくなるた
め、700nm以上に分光感度を有するハロゲン化銀乳剤
は、粒子形状が立方体をなしていることが好ましい。本
発明において、700nm以上に分光感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤は、平均粒子サイズが0.3μm 以下である
ことが好ましい。特に、0.10ないし0.25μm の
範囲の平均粒子サイズを有していることが好ましい。平
均粒子サイズが0.3μm 以上になると、カブリが発生
することがあり、好ましくない。これに対して、平均粒
子サイズが0.3μm 以下になると、ハロゲン化銀粒子
形成時または形成後に、粒子の溶解が起こりやすく、結
果として、ハロゲン化銀粒子の立方体形状が、見かけ上
丸くなり、(100)面の比率が下がりやすくなること
がある。これを防ぐ方法としては、粒子形成時における
ハロゲン化物イオンの銀イオンに対するモル数の比率
を、90:100ないし110:100にすることが有
効であることが判明した。この比率より、ハロゲン化物
イオンの比率が大きくなると、ハロゲン化銀粒子の溶解
が起こりやすく、逆に、ハロゲン化物イオンの比率が小
さくなると、立方体形状のハロゲン化銀粒子が形成しに
くくなる傾向がある。これはいずれも、J−バンド形成
に有効な(100)面の比率低下につながるおそれがあ
り、好ましくない。
【0019】乳剤粒子の(100)面の比率は、以下の
ようにして求めることができる。色素の吸着していない
乳剤粒子に対して、特定の色素((100)面と(11
1)面に、J−バンドを吸着したとき、ピーク波長が異
なるスペクトル吸収を示す色素)を添加して、それぞれ
の吸収ピークでの拡散無限反射率を、 Kubelka-Munk 式
で変換して求め、さらに、それを、色素添加量に対して
プロットして、各面の飽和吸着量を求める。この値を利
用して、(100)面の比率と(111)面の比率を求
めることができる。その詳細については、 Journal of
Imaging Science 29:165−171(1985)に
記載されている。
ようにして求めることができる。色素の吸着していない
乳剤粒子に対して、特定の色素((100)面と(11
1)面に、J−バンドを吸着したとき、ピーク波長が異
なるスペクトル吸収を示す色素)を添加して、それぞれ
の吸収ピークでの拡散無限反射率を、 Kubelka-Munk 式
で変換して求め、さらに、それを、色素添加量に対して
プロットして、各面の飽和吸着量を求める。この値を利
用して、(100)面の比率と(111)面の比率を求
めることができる。その詳細については、 Journal of
Imaging Science 29:165−171(1985)に
記載されている。
【0020】本発明において、700nm以上に分光感度
を有するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても内
部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や
光カブラセとを組合わせて、直接反転乳剤として使用さ
れる。また、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成
をもったいわゆる多重構造粒子であってもよい。多重構
造粒子のうち、二重構造のものを、特にコアシェル乳剤
と呼ぶことがある。本発明において、700nm以上に分
光感度を有するハロゲン化銀乳剤は、多重構造粒子であ
る方が好ましく、コアシェル乳剤がさらに好ましい。し
かし、本発明のハロゲン化銀乳剤は、これに限定される
ものではない。
を有するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても内
部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や
光カブラセとを組合わせて、直接反転乳剤として使用さ
れる。また、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成
をもったいわゆる多重構造粒子であってもよい。多重構
造粒子のうち、二重構造のものを、特にコアシェル乳剤
と呼ぶことがある。本発明において、700nm以上に分
光感度を有するハロゲン化銀乳剤は、多重構造粒子であ
る方が好ましく、コアシェル乳剤がさらに好ましい。し
かし、本発明のハロゲン化銀乳剤は、これに限定される
ものではない。
【0021】本発明において、700nm以上に分光感度
を有するハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤であることが
好ましく、特開平3−110555号公報に記載されて
いる変動係数で、20%以下が好ましい。より好ましく
は、16%以下で、さらに好ましくは、10%以下であ
る。しかし、本発明は、単分散乳剤に限定されるもので
はない。
を有するハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤であることが
好ましく、特開平3−110555号公報に記載されて
いる変動係数で、20%以下が好ましい。より好ましく
は、16%以下で、さらに好ましくは、10%以下であ
る。しかし、本発明は、単分散乳剤に限定されるもので
はない。
【0022】本発明において、700nm以上に分光感度
を有するハロゲン化銀乳剤と同一の層に混合して、また
は、別層で、上記以外のハロゲン化銀乳剤を使用するこ
とも可能である。これらのハロゲン化銀乳剤は、形状と
して立方体以外の八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。また粒子サイズ
も0.3μm 以上であってもよい。具体的には、米国特
許第4500626号、第50欄、同4628021
号、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと略す
る。)17029(1978年)、特開昭62−251
59号公報等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。
を有するハロゲン化銀乳剤と同一の層に混合して、また
は、別層で、上記以外のハロゲン化銀乳剤を使用するこ
とも可能である。これらのハロゲン化銀乳剤は、形状と
して立方体以外の八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。また粒子サイズ
も0.3μm 以上であってもよい。具体的には、米国特
許第4500626号、第50欄、同4628021
号、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと略す
る。)17029(1978年)、特開昭62−251
59号公報等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。
【0023】本発明のハロゲン化銀乳剤を調製する過程
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行う場合に、こ
のための手段として、公知のゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いても、また、多価アニオンより
成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えば、ポリスチレンス
ルホン酸)、あるいは、ゼラチン誘導体(例えば、脂肪
族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族
カルバモイル化ゼラチンなど)を利用した沈降法(フロ
キュレーション)を用いてもよい。好ましくは、次式に
示される沈降剤(a)や沈降剤(b)、とくに、沈降剤
(b)で表される化合物を用いた沈降法によるのが望ま
しいが、本発明は、かかる沈降剤を用いて、脱塩をおこ
なう場合に限定されるものではない。さらに、沈降剤を
用いることなく、限外濾過法により、脱塩をおこなって
もよい。なお、過剰の塩の除去は必ずしも必要でない。
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行う場合に、こ
のための手段として、公知のゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いても、また、多価アニオンより
成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えば、ポリスチレンス
ルホン酸)、あるいは、ゼラチン誘導体(例えば、脂肪
族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族
カルバモイル化ゼラチンなど)を利用した沈降法(フロ
キュレーション)を用いてもよい。好ましくは、次式に
示される沈降剤(a)や沈降剤(b)、とくに、沈降剤
(b)で表される化合物を用いた沈降法によるのが望ま
しいが、本発明は、かかる沈降剤を用いて、脱塩をおこ
なう場合に限定されるものではない。さらに、沈降剤を
用いることなく、限外濾過法により、脱塩をおこなって
もよい。なお、過剰の塩の除去は必ずしも必要でない。
【0024】
【化1】 本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で、
イリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリ
ウユ、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させてもよ
い。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、また、
2種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は、使用す
る目的によるが、一般的にはハロゲン化銀1モルあたり
10-9〜10-3モル程度である。また、含有させる時に
は、粒子に均一に含有させてもよいし、また、粒子の表
面や内部に局在化させて、含有させてもよい。
イリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリ
ウユ、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させてもよ
い。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、また、
2種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は、使用す
る目的によるが、一般的にはハロゲン化銀1モルあたり
10-9〜10-3モル程度である。また、含有させる時に
は、粒子に均一に含有させてもよいし、また、粒子の表
面や内部に局在化させて、含有させてもよい。
【0025】本発明において、イリジウムをハロゲン化
銀乳剤に含有させるときには、イリジウムの好ましい添
加量は、ハロゲン化銀1モルあたり10-9〜10-4モル
であり、より好ましくは10-8〜10-6モルである。コ
アシェル乳剤の場合は、コアおよび/またはシェルに、
イリジウムを添加してもよい。イリジウム化合物として
は、K2IrCl6 や K3IrCl6が好ましく用いられる。
銀乳剤に含有させるときには、イリジウムの好ましい添
加量は、ハロゲン化銀1モルあたり10-9〜10-4モル
であり、より好ましくは10-8〜10-6モルである。コ
アシェル乳剤の場合は、コアおよび/またはシェルに、
イリジウムを添加してもよい。イリジウム化合物として
は、K2IrCl6 や K3IrCl6が好ましく用いられる。
【0026】また、本発明において、ロジウムをハロゲ
ン化銀乳剤に含有させるときには、ロジウムの好ましい
添加量は、ハロゲン化銀1モルあたり10-9〜10-6モ
ルである。また、本発明において、鉄をハロゲン化銀乳
剤に含有させるときには、鉄の好ましい添加量は、ハロ
ゲン化銀1モルあたり10-7〜10-3モルであり、より
好ましくは10-6〜10-3モルである。
ン化銀乳剤に含有させるときには、ロジウムの好ましい
添加量は、ハロゲン化銀1モルあたり10-9〜10-6モ
ルである。また、本発明において、鉄をハロゲン化銀乳
剤に含有させるときには、鉄の好ましい添加量は、ハロ
ゲン化銀1モルあたり10-7〜10-3モルであり、より
好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0027】本発明において、重金属を、ハロゲン化銀
乳剤に含有させるときは、これらの重金属の一部、また
は全部を、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微
粒子乳剤に、あらかじめドープさせてから、この微粒子
乳剤を添加することにより、ハロゲン化銀乳剤表面に、
局所的にドープさせる方法も好ましく用いられる。本発
明においては、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、
ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、 NH3および次式で示
される化合物で示されるような四置換チオエーテル化合
物や特公昭47−11386号公報に記載された有機チ
オエーテル誘導体または特開昭53−144319号公
報に記載された含硫黄化合物などを用いることができ
る。
乳剤に含有させるときは、これらの重金属の一部、また
は全部を、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微
粒子乳剤に、あらかじめドープさせてから、この微粒子
乳剤を添加することにより、ハロゲン化銀乳剤表面に、
局所的にドープさせる方法も好ましく用いられる。本発
明においては、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、
ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、 NH3および次式で示
される化合物で示されるような四置換チオエーテル化合
物や特公昭47−11386号公報に記載された有機チ
オエーテル誘導体または特開昭53−144319号公
報に記載された含硫黄化合物などを用いることができ
る。
【0028】
【化2】 本発明においては、ハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、特公昭46−7781号公報、特開昭60−222
842号公報、同60−122935号公報などに記載
されているような含窒素化合物を添加することができ
る。本発明において、ハロゲン化銀乳剤の調製時に用い
られる保護コロイドおよびその他の親水性コロイドのバ
インダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等
のようなセルロース誘導体;アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。
て、特公昭46−7781号公報、特開昭60−222
842号公報、同60−122935号公報などに記載
されているような含窒素化合物を添加することができ
る。本発明において、ハロゲン化銀乳剤の調製時に用い
られる保護コロイドおよびその他の親水性コロイドのバ
インダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等
のようなセルロース誘導体;アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。
【0029】本発明において使用可能なゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンやブリテ
ン、ソサイエティ オブ ザ サイエンティフィック、
フォトグラフィ オブ ジャパン(Bull. Soc. Sci. Ph
ot., Japan) 、 No.16: Page16 (1966)に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
は、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンやブリテ
ン、ソサイエティ オブ ザ サイエンティフィック、
フォトグラフィ オブ ジャパン(Bull. Soc. Sci. Ph
ot., Japan) 、 No.16: Page16 (1966)に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
【0030】ハロゲン化銀乳剤を製造するためのその他
の条件については、ピー グラフキデ(P. Glafkides)
著、「シミー エ フィジック フォトグラフィック
(Chemie et Physique Photographique)」〔ポールモン
テル Paul Montel 社刊、1967年)、ジー エフ
デュフィン(G. F. Duffin)著、「フォトグラフィック
エマルジョン ケミストリー(Photographic Emulsion
Chemistry)」(ザ フォーカル プレス The Focal Pr
ess 社刊、1966年)、ヴィ エル ツェリクマン他
(V. L. Zelikman et al)著、「メーキング アンド
コーティングフォトグラフィック エマルジョン(Maki
ng and Coating Photographic Emulsion)」(ザ フォ
ーカル プレス The Focal Press 社刊、1964年)
などの記載を参照すればよい。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用いても
よい。
の条件については、ピー グラフキデ(P. Glafkides)
著、「シミー エ フィジック フォトグラフィック
(Chemie et Physique Photographique)」〔ポールモン
テル Paul Montel 社刊、1967年)、ジー エフ
デュフィン(G. F. Duffin)著、「フォトグラフィック
エマルジョン ケミストリー(Photographic Emulsion
Chemistry)」(ザ フォーカル プレス The Focal Pr
ess 社刊、1966年)、ヴィ エル ツェリクマン他
(V. L. Zelikman et al)著、「メーキング アンド
コーティングフォトグラフィック エマルジョン(Maki
ng and Coating Photographic Emulsion)」(ザ フォ
ーカル プレス The Focal Press 社刊、1964年)
などの記載を参照すればよい。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用いても
よい。
【0031】本発明において、粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲ
ン化銀の生成される液相中の pAgを一定に保つ方法、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。また、本発明において、粒子成長を速めるた
め、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させるようにしてよい(特開昭5
5−142329号公報、同55−158124号公
報、米国特許第3650757号等)。
において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲ
ン化銀の生成される液相中の pAgを一定に保つ方法、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。また、本発明において、粒子成長を速めるた
め、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させるようにしてよい(特開昭5
5−142329号公報、同55−158124号公
報、米国特許第3650757号等)。
【0032】本発明において、粒子形成中または粒子形
成後に、ハロゲン化銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀
粒子を形成するハロゲンで置換してもよい。さらに、本
発明において、反応液の攪拌方法としては、公知のいず
れの攪拌法を使用してもよい。また、ハロゲン化銀粒子
形成中の反応液の温度、pHは、どのように設定してもよ
い。好ましいpHの範囲は、2.2〜6.0、より好まし
くは3.0〜5.5である。
成後に、ハロゲン化銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀
粒子を形成するハロゲンで置換してもよい。さらに、本
発明において、反応液の攪拌方法としては、公知のいず
れの攪拌法を使用してもよい。また、ハロゲン化銀粒子
形成中の反応液の温度、pHは、どのように設定してもよ
い。好ましいpHの範囲は、2.2〜6.0、より好まし
くは3.0〜5.5である。
【0033】本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、
メチン色素類その他の増感色素によって、分光増感され
てもよい。用いられる増感色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。具体的には、米国特許第4617257号、特開昭
59−180550号公報、同60−140335号、
RD17029(1978年)12〜13頁等に記載さ
れた増感色素が挙げられる。
メチン色素類その他の増感色素によって、分光増感され
てもよい。用いられる増感色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。具体的には、米国特許第4617257号、特開昭
59−180550号公報、同60−140335号、
RD17029(1978年)12〜13頁等に記載さ
れた増感色素が挙げられる。
【0034】本発明において用いられる700nm以上の
赤外光に対して分光感度のピークを与え、かつ、J−バ
ンドを形成する増感色素としては、欧州特許公開第50
2508号、同452853号、特開平5−45828
号公報等に開示されたヘプタメチンシアニン色素(特
に、ベンゾチアゾール核またはナフトチアゾール核を有
するもの)が好ましく使用し得る。
赤外光に対して分光感度のピークを与え、かつ、J−バ
ンドを形成する増感色素としては、欧州特許公開第50
2508号、同452853号、特開平5−45828
号公報等に開示されたヘプタメチンシアニン色素(特
に、ベンゾチアゾール核またはナフトチアゾール核を有
するもの)が好ましく使用し得る。
【0035】これらの増感色素は、単独に用いてもよい
が、組合せて用いてもよく、増感色素の組合せて用いる
ことは、特に、強色増感の目的でしばしばおこなわれ
る。増感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持た
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物で
あって、強色増感を示す化合物(例えば、米国特許第3
615641号、特開昭63−23145号公報等に記
載の化合物)を、乳剤中に含んでもよい。
が、組合せて用いてもよく、増感色素の組合せて用いる
ことは、特に、強色増感の目的でしばしばおこなわれ
る。増感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持た
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物で
あって、強色増感を示す化合物(例えば、米国特許第3
615641号、特開昭63−23145号公報等に記
載の化合物)を、乳剤中に含んでもよい。
【0036】本発明においては、前記のいずれの添加方
法においても、増感色素の総添加量を一度に添加しても
よく、また、何回かに分割して添加してもよい。さらに
は、可溶性銀塩および/またはハロゲン化物との混合物
の形で、増感色素を添加してもよい。増感色素は、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル、メチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、アセト
ン等の水と相溶性のある有機溶剤や水(アルカリ性でも
酸性でもよい)に溶解させて添加してもよいし、これら
を2種類以上併用してもよい。また、水/ゼラチン分散
系に分散した形で、または、凍結乾燥した粉末の形で添
加してもよい。さらに、界面活性剤を用いて、分散した
粉末または溶液の形で添加してもよい。
法においても、増感色素の総添加量を一度に添加しても
よく、また、何回かに分割して添加してもよい。さらに
は、可溶性銀塩および/またはハロゲン化物との混合物
の形で、増感色素を添加してもよい。増感色素は、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル、メチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、アセト
ン等の水と相溶性のある有機溶剤や水(アルカリ性でも
酸性でもよい)に溶解させて添加してもよいし、これら
を2種類以上併用してもよい。また、水/ゼラチン分散
系に分散した形で、または、凍結乾燥した粉末の形で添
加してもよい。さらに、界面活性剤を用いて、分散した
粉末または溶液の形で添加してもよい。
【0037】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に使
用される増感色素は、たとえば、特開平3−29674
5公報、同4−31854号公報等に記載されている増
感色素であってもよい。本発明において、増感色素の使
用量は、ハロゲン化銀乳剤の製造に使用する銀100g
あたり、0.001g〜20gが適当であり、好ましく
は、0.01〜2gである。
用される増感色素は、たとえば、特開平3−29674
5公報、同4−31854号公報等に記載されている増
感色素であってもよい。本発明において、増感色素の使
用量は、ハロゲン化銀乳剤の製造に使用する銀100g
あたり、0.001g〜20gが適当であり、好ましく
は、0.01〜2gである。
【0038】また、本発明においては、下記の化合物を
含むことができる。この化合物は、強色増感、保存性改
良、塗布液の経時的な感度変化を抑制するために、しば
しば用いられる。本発明にかかる熱現像カラー感光材料
では、より一層有効な効果が挙げられる。
含むことができる。この化合物は、強色増感、保存性改
良、塗布液の経時的な感度変化を抑制するために、しば
しば用いられる。本発明にかかる熱現像カラー感光材料
では、より一層有効な効果が挙げられる。
【0039】
【化3】 上式において、Aは2価の芳香族残基を表す。R11、R
12、R13およびR14は各々、水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン
原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、置換もしくは非置換
のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のアリールア
ミノ基、置換もしくは非置換のアラルキルアミノ基、ヘ
テロシクリルアミノ基、アリール基、ヘテロシクリルオ
キシ基、メルカプト基を表す。ただし、A、R11、
R12、R13およびR14のうち少なくとも1つはスルホ基
を有している。
12、R13およびR14は各々、水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン
原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、置換もしくは非置換
のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のアリールア
ミノ基、置換もしくは非置換のアラルキルアミノ基、ヘ
テロシクリルアミノ基、アリール基、ヘテロシクリルオ
キシ基、メルカプト基を表す。ただし、A、R11、
R12、R13およびR14のうち少なくとも1つはスルホ基
を有している。
【0040】W1 およびW2 は各々、−CH=または−
N=を表す。但し、少なくともW1およびW2 のいずれ
か一方は−N=を表す。上記の化合物は、一般的な湿式
現像処理用感光材料における増感色素の強色増感剤とし
て公知の化合物であり(米国特許第2875058号、
米国特許第3695888号、特開昭59−19224
2号公報および同59−191032号公報参照。)、
また、熱現像カラー感光材料においても強色増感剤とし
て公知の化合物である(特開昭59−180550号公
報参照。)。
N=を表す。但し、少なくともW1およびW2 のいずれ
か一方は−N=を表す。上記の化合物は、一般的な湿式
現像処理用感光材料における増感色素の強色増感剤とし
て公知の化合物であり(米国特許第2875058号、
米国特許第3695888号、特開昭59−19224
2号公報および同59−191032号公報参照。)、
また、熱現像カラー感光材料においても強色増感剤とし
て公知の化合物である(特開昭59−180550号公
報参照。)。
【0041】上記の化合物の詳細および具体例は、特開
昭63−23145号公報に記載されている。本発明に
おいて、増感色素の添加時期は基本的にはいつでもよ
い。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の始め(核
形成の前に添加してもよい)、途中、形成後、あるい
は、脱塩工程の始め、途中、終了後、ゼラチンの再分散
時、化学増感の前後、途中、または、塗布液調製時のい
ずれでもよい。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成途中
および終了後、あるいは、化学増感の前後、途中に、増
感色素を添加するとよい。化学増感後の添加とは、化学
増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を
添加することを意味する。
昭63−23145号公報に記載されている。本発明に
おいて、増感色素の添加時期は基本的にはいつでもよ
い。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の始め(核
形成の前に添加してもよい)、途中、形成後、あるい
は、脱塩工程の始め、途中、終了後、ゼラチンの再分散
時、化学増感の前後、途中、または、塗布液調製時のい
ずれでもよい。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成途中
および終了後、あるいは、化学増感の前後、途中に、増
感色素を添加するとよい。化学増感後の添加とは、化学
増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を
添加することを意味する。
【0042】本発明においては、米国特許第41837
56号に記載されているように、ハロゲン化銀粒子が生
じる前に、増感色素を、可溶性銀塩(たとえば、硝酸
銀)とハロゲン化物(たとえば、臭化カリウム)との反
応系に存在させてもよいし、米国特許第4225666
号に記載されているように、ハロゲン化銀粒子の核形成
後で、かつ、ハロゲン化銀粒子形成工程終了前に、前記
の反応系に存在させてもよい。また、ハロゲン化銀粒子
形成と同時、すなわち、可溶性銀塩とハロゲン化物とを
混合するのと同時に、増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性および階調により優れてい
る。
56号に記載されているように、ハロゲン化銀粒子が生
じる前に、増感色素を、可溶性銀塩(たとえば、硝酸
銀)とハロゲン化物(たとえば、臭化カリウム)との反
応系に存在させてもよいし、米国特許第4225666
号に記載されているように、ハロゲン化銀粒子の核形成
後で、かつ、ハロゲン化銀粒子形成工程終了前に、前記
の反応系に存在させてもよい。また、ハロゲン化銀粒子
形成と同時、すなわち、可溶性銀塩とハロゲン化物とを
混合するのと同時に、増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性および階調により優れてい
る。
【0043】本発明において、増感色素の添加量は、一
般に、ハロゲン化銀1モルあたり、10-8ないし10-2
モル程度である。増感色素の添加液の濃度、溶媒、添加
する時間(一括添加でも、時間をかけて添加してもよ
い。)、温度、pHなどは、とくに限定されない。また、
液面添加、液中添加のいずれの方法も使用することがで
きる。これらの条件は、特開平3−110555号公報
などに詳しく記載されている。
般に、ハロゲン化銀1モルあたり、10-8ないし10-2
モル程度である。増感色素の添加液の濃度、溶媒、添加
する時間(一括添加でも、時間をかけて添加してもよ
い。)、温度、pHなどは、とくに限定されない。また、
液面添加、液中添加のいずれの方法も使用することがで
きる。これらの条件は、特開平3−110555号公報
などに詳しく記載されている。
【0044】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤は、未化学増感のままでも使用できるが、化学増感し
て感度を上げたものがより好ましい。化学増感として
は、硫黄増感、金増感、還元増感、または、これらの組
合わせのいずれでもよい。その他、セレン、テルルなど
の硫黄以外のカルコゲン元素を含む化合物による化学増
感や、パラジウム、イリジウムなどの貴金属による化学
増感を、化学増感に組合せてもよい。
剤は、未化学増感のままでも使用できるが、化学増感し
て感度を上げたものがより好ましい。化学増感として
は、硫黄増感、金増感、還元増感、または、これらの組
合わせのいずれでもよい。その他、セレン、テルルなど
の硫黄以外のカルコゲン元素を含む化合物による化学増
感や、パラジウム、イリジウムなどの貴金属による化学
増感を、化学増感に組合せてもよい。
【0045】本発明においては、4−ヒドロキシ−6−
メチル−(1,3,3a,7)−テトラアザインデンに
代表される含窒素複素環化合物等の抑制剤を添加する方
法も好ましく用いられる。抑制剤の添加量の好ましい範
囲は、ハロゲン化銀1モルあたり10-1〜10-5モルで
ある。本発明において、化学増感時のpHは、好ましく
は、5.3〜10.5、より好ましくは、5.5〜9.
5である。
メチル−(1,3,3a,7)−テトラアザインデンに
代表される含窒素複素環化合物等の抑制剤を添加する方
法も好ましく用いられる。抑制剤の添加量の好ましい範
囲は、ハロゲン化銀1モルあたり10-1〜10-5モルで
ある。本発明において、化学増感時のpHは、好ましく
は、5.3〜10.5、より好ましくは、5.5〜9.
5である。
【0046】本発明において使用される硫黄増感剤とし
ては、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
が挙げられ、例えば、チオ硫黄塩、アリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シスチン、
p−トルエンチオスルホン酸、ローダン、メルカプト化
合物類などが用いられる。その他、米国特許第1574
944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等に
記載されたものも用いることができる。
ては、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
が挙げられ、例えば、チオ硫黄塩、アリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シスチン、
p−トルエンチオスルホン酸、ローダン、メルカプト化
合物類などが用いられる。その他、米国特許第1574
944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等に
記載されたものも用いることができる。
【0047】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗布量は、銀換算1mg/m2ないしは10g/m2の
範囲である。ハロゲン化銀乳剤は、未後熟のまま使用し
てもよいが、通常は化学増感して使用される。通常型感
光材料用乳剤において、本発明においては、公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン増感法
などを、単独でまたは組合わせて用いることができる。
これらの化学増感を、含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる(特開昭62−253159号公報)。
化銀の塗布量は、銀換算1mg/m2ないしは10g/m2の
範囲である。ハロゲン化銀乳剤は、未後熟のまま使用し
てもよいが、通常は化学増感して使用される。通常型感
光材料用乳剤において、本発明においては、公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン増感法
などを、単独でまたは組合わせて用いることができる。
これらの化学増感を、含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる(特開昭62−253159号公報)。
【0048】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。かかる有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第45006
26号、第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また、特開昭60−
113235号公報に記載のフェニルプロピオール酸銀
などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開
昭61−249044号公報に記載のアセチレン銀も有
用である。
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。かかる有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第45006
26号、第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また、特開昭60−
113235号公報に記載のフェニルプロピオール酸銀
などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開
昭61−249044号公報に記載のアセチレン銀も有
用である。
【0049】有機銀塩酸化剤は、2種以上を併用しても
よく、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、0.01ない
し10モル、好ましくは、0.01ないし1モルを併用
することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗
布量合計は、銀換算で50mgないし10g/m2が適当で
ある。本発明においては、種々のカブリ防止剤または写
真安定剤を使用することができる。その例としては、R
D17643(1978年)24〜25頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭59−168442号
公報に記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは、特開昭59−111636号公報に記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−879
57号公報に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
よく、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、0.01ない
し10モル、好ましくは、0.01ないし1モルを併用
することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗
布量合計は、銀換算で50mgないし10g/m2が適当で
ある。本発明においては、種々のカブリ防止剤または写
真安定剤を使用することができる。その例としては、R
D17643(1978年)24〜25頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭59−168442号
公報に記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは、特開昭59−111636号公報に記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−879
57号公報に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
【0050】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られている還元剤を用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
また使用することができる(この場合、その他の還元剤
を併用することもできる)。また、それ自身は還元性を
持たないが、現像過程で、求核試薬や熱の作用により還
元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができ
る。
光材料の分野で知られている還元剤を用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
また使用することができる(この場合、その他の還元剤
を併用することもできる)。また、それ自身は還元性を
持たないが、現像過程で、求核試薬や熱の作用により還
元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができ
る。
【0051】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第4500626号の第49〜50欄、同44
83914号の第30〜31欄、同4330617号、
同4590152号、特開昭60−140335号公報
の第17〜18頁、同57−40245号公報、同56
−138736号公報、同59−178458号公報、
同59−53831号公報、同59−182449号公
報、同59−182450号公報、同60−11955
5号公報、同60−128436号公報、同60−12
8437号公報、同60−128438号公報、同60
−128439号公報、同60−198540号公報、
同60−181742号公報、同61−259253号
公報、同62−244044号公報、同62−1312
53号公報、同62−131254号公報、同62−1
31255号公報、同62−131256号公報、欧州
特許第220,746A2号公報の第78〜96頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーが挙げられる。
米国特許第4500626号の第49〜50欄、同44
83914号の第30〜31欄、同4330617号、
同4590152号、特開昭60−140335号公報
の第17〜18頁、同57−40245号公報、同56
−138736号公報、同59−178458号公報、
同59−53831号公報、同59−182449号公
報、同59−182450号公報、同60−11955
5号公報、同60−128436号公報、同60−12
8437号公報、同60−128438号公報、同60
−128439号公報、同60−198540号公報、
同60−181742号公報、同61−259253号
公報、同62−244044号公報、同62−1312
53号公報、同62−131254号公報、同62−1
31255号公報、同62−131256号公報、欧州
特許第220,746A2号公報の第78〜96頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーが挙げられる。
【0052】本発明においては、米国特許第30398
69号に開示されているように、種々の還元剤を組合せ
て用いることができる。本発明において、耐拡散性の還
元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤と現像可能な
ハロゲン化銀との間の電子移動を促進するために、必要
に応じて、電子伝達剤および/または電子伝達剤プレカ
ーサーを組合せて用いることができる。電子伝達剤また
はそのプレカーサーは、前記した還元剤またはそのプレ
カーサーの中から選ぶことができる。電子伝達剤または
そのプレカーサーは、その移動性が耐拡散性の還元剤
(電子供与体)より大きいことが望ましい。特に有用な
電子伝達剤は1−フェニル−3−ピラゾリドン類又はア
ミノフェノール類である。
69号に開示されているように、種々の還元剤を組合せ
て用いることができる。本発明において、耐拡散性の還
元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤と現像可能な
ハロゲン化銀との間の電子移動を促進するために、必要
に応じて、電子伝達剤および/または電子伝達剤プレカ
ーサーを組合せて用いることができる。電子伝達剤また
はそのプレカーサーは、前記した還元剤またはそのプレ
カーサーの中から選ぶことができる。電子伝達剤または
そのプレカーサーは、その移動性が耐拡散性の還元剤
(電子供与体)より大きいことが望ましい。特に有用な
電子伝達剤は1−フェニル−3−ピラゾリドン類又はア
ミノフェノール類である。
【0053】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤(電子供与体)としては、前記した還元剤の中で、
ハロゲン化銀感光材料の層中で実質的に移動しないもの
であればよく、好ましくは、ハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、
特開昭53−110827号公報に電子供与体として記
載されている化合物および後述する耐拡散性で還元性を
有する色素供与性化合物等が挙げられる。
元剤(電子供与体)としては、前記した還元剤の中で、
ハロゲン化銀感光材料の層中で実質的に移動しないもの
であればよく、好ましくは、ハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、
特開昭53−110827号公報に電子供与体として記
載されている化合物および後述する耐拡散性で還元性を
有する色素供与性化合物等が挙げられる。
【0054】本発明においては、還元剤の添加量は、銀
1モルに対して、0.01〜20モル、特に好ましくは
0.1〜10モルである。本発明においては、高温状態
下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応し
て、あるいは、逆対応して可動性色素を生成するか、あ
るいは、放出する化合物、すなわち色素供与性化合物が
含有させられる。
1モルに対して、0.01〜20モル、特に好ましくは
0.1〜10モルである。本発明においては、高温状態
下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応し
て、あるいは、逆対応して可動性色素を生成するか、あ
るいは、放出する化合物、すなわち色素供与性化合物が
含有させられる。
【0055】本発明で使用し得る色素供与性化合物の例
としては、まず、酸化カップリング反応によって色素を
形成する化合物(カプラー)を挙げることができる。こ
のカプラーは4当量カプラーでも、2当量カプラーでも
よい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する2当量カプラーも
好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていても
よい。カプラーおよびこのカプラーを用いて色素を形成
するためのカラー現像薬の具体例は、 T. H. James 著
" The Theory of the Photographic Process " 第4版
291〜334頁および354〜361頁、特開昭58
−123533号公報、同58−149046号公報、
同58−149047号公報、同59−111148号
公報、同59−124399号公報、同59−1748
35号公報、同59−231539号公報、同59−2
31540号公報、同60−2950号公報、同60−
2951号公報、同60−14242号公報、同60−
23474号公報、同60−66249号公報などに詳
しく記載されている。
としては、まず、酸化カップリング反応によって色素を
形成する化合物(カプラー)を挙げることができる。こ
のカプラーは4当量カプラーでも、2当量カプラーでも
よい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する2当量カプラーも
好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていても
よい。カプラーおよびこのカプラーを用いて色素を形成
するためのカラー現像薬の具体例は、 T. H. James 著
" The Theory of the Photographic Process " 第4版
291〜334頁および354〜361頁、特開昭58
−123533号公報、同58−149046号公報、
同58−149047号公報、同59−111148号
公報、同59−124399号公報、同59−1748
35号公報、同59−231539号公報、同59−2
31540号公報、同60−2950号公報、同60−
2951号公報、同60−14242号公報、同60−
23474号公報、同60−66249号公報などに詳
しく記載されている。
【0056】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出あるいは拡散する機能を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の
一般式〔LI〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n−Z 〔LI〕 ここに、Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基
を表わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応
又は逆対応して(Dye−Y)n−Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、
放出されたDyeと(Dye−Y)n−Zとの間に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
nは1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Y
は同一でも異なっていてもよい。
画像状に拡散性色素を放出あるいは拡散する機能を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の
一般式〔LI〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n−Z 〔LI〕 ここに、Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基
を表わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応
又は逆対応して(Dye−Y)n−Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、
放出されたDyeと(Dye−Y)n−Zとの間に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
nは1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Y
は同一でも異なっていてもよい。
【0057】一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては、下記の〜の化合物を挙げる
ことができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現
像に逆対応して、拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成
するものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応し
て、拡散性の色素像(ネガ色素像)を形成するものであ
る。
合物の具体例としては、下記の〜の化合物を挙げる
ことができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現
像に逆対応して、拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成
するものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応し
て、拡散性の色素像(ネガ色素像)を形成するものであ
る。
【0058】化合物 米国特許第3134764号、同3362819号、同
3597200号、同3544545号、同34829
72号等に記載されているハイドロキノン系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬。この色素現像薬は、アル
カリ性の環境下で、拡散性であるが、ハロゲン化銀と反
応すると、非拡散性になるものである。
3597200号、同3544545号、同34829
72号等に記載されているハイドロキノン系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬。この色素現像薬は、アル
カリ性の環境下で、拡散性であるが、ハロゲン化銀と反
応すると、非拡散性になるものである。
【0059】化合物 米国特許第4,503,137号等に記載されているよう
に、アルカリ性の環境下で、拡散性色素を放出するが、
ハロゲン化銀と反応すると、その能力を失う非拡散性の
化合物。その例としては、米国特許第3980479号
等に記載さた分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出する化合物、米国特許第4199354号等に記載さ
れたイソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡
散性色素を放出する化合物が挙げられる。
に、アルカリ性の環境下で、拡散性色素を放出するが、
ハロゲン化銀と反応すると、その能力を失う非拡散性の
化合物。その例としては、米国特許第3980479号
等に記載さた分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出する化合物、米国特許第4199354号等に記載さ
れたイソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡
散性色素を放出する化合物が挙げられる。
【0060】化合物 米国特許第4559290号、欧州特許第220746
A2号、米国特許第4783396号、公開技報87−
6199等に記載されているように、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して、拡散性色素を放出す
る非拡散性の化合物。その例としては、米国特許第41
39389号、同4139379号、特開昭59−18
5333号公報、同57−84453号公報等に記載さ
れている還元された後に、分子内の求核置換反応により
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第42321
07号、特開昭59−101649号公報、同61−8
8257号公報、RD24025(1984年)等に記
載された還元された後に、分子内の電子移動反応により
拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第30085
88A号、特開昭56−142530号公報、米国特許
第4343893号、同4619884号等に記載され
ている還元後に、一重結合が開裂して拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4450223号等に記載さ
れている電子受容後に、拡散性色素を放出するニトロ化
合物、米国特許第4609610号等に記載されている
電子受容後に、拡散性色素を放出する化合物等が挙げら
れる。また、より好ましい化合物として、欧州特許第2
20746A2号、公開技報87−6199、米国特許
第4783396号、特開昭63−201653号公
報、同63−201654号公報等に記載された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特開平1−268
42号公報に記載された一分子内に SO2-X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−
271344号公報に記載された一分子内にPO−X結
合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭63−271341号公報に記載された一分子内
にC−X′結合(X′はXと同義か又は-SO2-を表す)
と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特
開平1−161237号公報、同1−161342号公
報に記載されている電子受容性基と共役するπ結合によ
り還元後に、一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化
合物も使用することができる。この中でも特に、一分子
内にN−X結合と電子吸引性基を有する化合物が好まし
い。その具体例は、欧州特許第220746A2号また
は米国特許第4783396号に記載された化合物
(1)〜(3)、(7)〜(10)、(12)、(1
3)、(15)、(23)〜(26)、(31)、(3
2)、(35)、(36)、(40)、(41)、(4
4)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開
技報87−6199に記載された化合物(11)〜(2
3)などが好ましい。
A2号、米国特許第4783396号、公開技報87−
6199等に記載されているように、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して、拡散性色素を放出す
る非拡散性の化合物。その例としては、米国特許第41
39389号、同4139379号、特開昭59−18
5333号公報、同57−84453号公報等に記載さ
れている還元された後に、分子内の求核置換反応により
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第42321
07号、特開昭59−101649号公報、同61−8
8257号公報、RD24025(1984年)等に記
載された還元された後に、分子内の電子移動反応により
拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第30085
88A号、特開昭56−142530号公報、米国特許
第4343893号、同4619884号等に記載され
ている還元後に、一重結合が開裂して拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4450223号等に記載さ
れている電子受容後に、拡散性色素を放出するニトロ化
合物、米国特許第4609610号等に記載されている
電子受容後に、拡散性色素を放出する化合物等が挙げら
れる。また、より好ましい化合物として、欧州特許第2
20746A2号、公開技報87−6199、米国特許
第4783396号、特開昭63−201653号公
報、同63−201654号公報等に記載された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特開平1−268
42号公報に記載された一分子内に SO2-X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−
271344号公報に記載された一分子内にPO−X結
合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭63−271341号公報に記載された一分子内
にC−X′結合(X′はXと同義か又は-SO2-を表す)
と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特
開平1−161237号公報、同1−161342号公
報に記載されている電子受容性基と共役するπ結合によ
り還元後に、一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化
合物も使用することができる。この中でも特に、一分子
内にN−X結合と電子吸引性基を有する化合物が好まし
い。その具体例は、欧州特許第220746A2号また
は米国特許第4783396号に記載された化合物
(1)〜(3)、(7)〜(10)、(12)、(1
3)、(15)、(23)〜(26)、(31)、(3
2)、(35)、(36)、(40)、(41)、(4
4)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開
技報87−6199に記載された化合物(11)〜(2
3)などが好ましい。
【0061】化合物 拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の酸
化体との反応により拡散性色素を放出する非拡散性の化
合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第13
30524号、特公昭48−39165号公報、米国特
許第3443940号、同4474867号、同448
3914号等に記載されたものが挙げられる。
化体との反応により拡散性色素を放出する非拡散性の化
合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第13
30524号、特公昭48−39165号公報、米国特
許第3443940号、同4474867号、同448
3914号等に記載されたものが挙げられる。
【0062】化合物 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、相
手を還元すると拡散性の色素を放出する非拡散性の化合
物(DRR化合物)。この種の化合物は、他の還元剤を
用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物により画像
の汚染という問題がなく、好ましい。その代表な例とし
ては、米国特許第3928312号、同4053312
号、同4055428号、同4336322号、特開昭
59−65839号公報、同59−69839号公報、
同53−3819号公報、同51−104343号公
報、RD17465号、米国特許第3725062号、
同3728113号、同3443939号、特開昭58
−116537号公報、同57−179840号公報、
米国特許第4500626号等に記載されているものが
挙げられる。DRR化合物の具体例としては、前述の米
国特許第4500626号の第22欄〜第44欄に記載
の化合物を挙げることができるが、中でも、前記米国特
許に記載の化合物(1)〜(3)、(10)〜(1
3)、(16)〜(19)、(28)〜(30)、(3
3)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(6
4)が好ましい。また、米国特許第4639408号の
第37〜39欄に記載の化合物も有用である。
手を還元すると拡散性の色素を放出する非拡散性の化合
物(DRR化合物)。この種の化合物は、他の還元剤を
用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物により画像
の汚染という問題がなく、好ましい。その代表な例とし
ては、米国特許第3928312号、同4053312
号、同4055428号、同4336322号、特開昭
59−65839号公報、同59−69839号公報、
同53−3819号公報、同51−104343号公
報、RD17465号、米国特許第3725062号、
同3728113号、同3443939号、特開昭58
−116537号公報、同57−179840号公報、
米国特許第4500626号等に記載されているものが
挙げられる。DRR化合物の具体例としては、前述の米
国特許第4500626号の第22欄〜第44欄に記載
の化合物を挙げることができるが、中でも、前記米国特
許に記載の化合物(1)〜(3)、(10)〜(1
3)、(16)〜(19)、(28)〜(30)、(3
3)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(6
4)が好ましい。また、米国特許第4639408号の
第37〜39欄に記載の化合物も有用である。
【0063】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔LI〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国特許第4235
957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年4月号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第
3985565号、同4022617号等)なども使用
できる。
〔LI〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国特許第4235
957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年4月号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第
3985565号、同4022617号等)なども使用
できる。
【0064】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2322027号記載の方法
などの公知の方法により、ハロゲン化銀感光材料の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭59−
83154号公報、同59−178451号公報、同5
9−178452号公報、同59−178453号公
報、同59−178454号公報、同59−17845
5号公報、同59−178457号公報などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて、沸点50℃〜1
60℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。高沸点有機溶媒の量は、用いられる色素供与性化合
物1gに対して10g以下、好ましくは5g以下であ
る。また、バインダー1gに対して、1cc以下、更には
0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
疎水性添加剤は米国特許第2322027号記載の方法
などの公知の方法により、ハロゲン化銀感光材料の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭59−
83154号公報、同59−178451号公報、同5
9−178452号公報、同59−178453号公
報、同59−178454号公報、同59−17845
5号公報、同59−178457号公報などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて、沸点50℃〜1
60℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。高沸点有機溶媒の量は、用いられる色素供与性化合
物1gに対して10g以下、好ましくは5g以下であ
る。また、バインダー1gに対して、1cc以下、更には
0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
【0065】本発明において、特公昭51−39853
号公報、特開昭51−59943号公報に記載されてい
る重合物による分散法も使用できる。本発明において、
疎水性添加剤を用いるの場合には、前記方法以外にバイ
ンダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
疎水性化合物を、親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。たとえば、特開
昭59−157636号公報の第37〜38頁に、界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。
号公報、特開昭51−59943号公報に記載されてい
る重合物による分散法も使用できる。本発明において、
疎水性添加剤を用いるの場合には、前記方法以外にバイ
ンダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
疎水性化合物を、親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。たとえば、特開
昭59−157636号公報の第37〜38頁に、界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。
【0066】本発明においては、感光材料に現像の活性
化と同時に、画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については、
米国特許第4500626号の第51〜52欄に記載さ
れている。本発明においては、鮮鋭度向上等の目的で、
非拡散性のフィルター染料を含有することができる。必
要に応じて、赤外域に吸収を有するのフィルター染料を
使用することもできる。このようなフィルター染料の詳
細については、特願平2−137885号公報、特開平
4−217243号公報、同4−276744号公報、
同5−45834号公報などに記載されている。
化と同時に、画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については、
米国特許第4500626号の第51〜52欄に記載さ
れている。本発明においては、鮮鋭度向上等の目的で、
非拡散性のフィルター染料を含有することができる。必
要に応じて、赤外域に吸収を有するのフィルター染料を
使用することもできる。このようなフィルター染料の詳
細については、特願平2−137885号公報、特開平
4−217243号公報、同4−276744号公報、
同5−45834号公報などに記載されている。
【0067】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては、感光材料と共に、色素固定要素が用い
られる。色素固定要素は、感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態で使用されても、感光材料と同
一の支持体上に塗設される形態で使用されてもよい。感
光材料と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白
色反射層との関係は、米国特許第4500626号の第
57欄に記載の関係が本発明にも適用できる。
テムにおいては、感光材料と共に、色素固定要素が用い
られる。色素固定要素は、感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態で使用されても、感光材料と同
一の支持体上に塗設される形態で使用されてもよい。感
光材料と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白
色反射層との関係は、米国特許第4500626号の第
57欄に記載の関係が本発明にも適用できる。
【0068】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は、媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも1層有す
る。媒染剤は、写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては、米国特許第4500626号
の第58〜59欄や特開昭61−88256号公報の第
32〜41頁に記載の媒染剤、特開昭62−24404
3号公報、同62−244036号公報等に記載された
ものを挙げることができる。また、米国特許第4463
079号に記載されているような色素受容性の高分子化
合物を用いてもよい。
は、媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも1層有す
る。媒染剤は、写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては、米国特許第4500626号
の第58〜59欄や特開昭61−88256号公報の第
32〜41頁に記載の媒染剤、特開昭62−24404
3号公報、同62−244036号公報等に記載された
ものを挙げることができる。また、米国特許第4463
079号に記載されているような色素受容性の高分子化
合物を用いてもよい。
【0069】色素固定要素には、必要に応じて保護層、
剥離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に、保護層を設けることは有用である。本発明に
おいて、ハロゲン化銀感光材料や色素固定要素の構成層
のバインダーとして、親水性のものが好ましく用いられ
る。その例としては、特開昭62−253159号公報
の26頁〜28頁に記載されたものが挙げられる。具体
的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、
例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質また
はセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号公報等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち -COOM または -SO3M(M
は水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体(たとえば、メタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
工業株式会社製のスミカゲルL−5H)も使用すること
ができる。これらのバインダーは、2種以上組み合わせ
て用いることもできる。
剥離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に、保護層を設けることは有用である。本発明に
おいて、ハロゲン化銀感光材料や色素固定要素の構成層
のバインダーとして、親水性のものが好ましく用いられ
る。その例としては、特開昭62−253159号公報
の26頁〜28頁に記載されたものが挙げられる。具体
的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、
例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質また
はセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号公報等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち -COOM または -SO3M(M
は水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体(たとえば、メタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
工業株式会社製のスミカゲルL−5H)も使用すること
ができる。これらのバインダーは、2種以上組み合わせ
て用いることもできる。
【0070】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合には、上記の高吸水性ポリマーを用いる
ことにより、水の吸収を迅速に行うことができる。ま
た、高吸水性ポリマーを、色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に、色素が色素固定要素から他のもの
に再転写するのを防止することができる。本発明におい
て、バインダーの塗布量は1m2当たり20g以下が好ま
しく、特に、10g以下、更には、7g以下にするのが
適当である。
を採用する場合には、上記の高吸水性ポリマーを用いる
ことにより、水の吸収を迅速に行うことができる。ま
た、高吸水性ポリマーを、色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に、色素が色素固定要素から他のもの
に再転写するのを防止することができる。本発明におい
て、バインダーの塗布量は1m2当たり20g以下が好ま
しく、特に、10g以下、更には、7g以下にするのが
適当である。
【0071】感光材料または色素固定要素の構成層(バ
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。このポリマーラテックスとしては、具体的に
は、特開昭62−245258号公報、同62−136
648号公報、同62−110066号公報等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒
染層に用いると、媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いると、カール防止効果が得られる。
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。このポリマーラテックスとしては、具体的に
は、特開昭62−245258号公報、同62−136
648号公報、同62−110066号公報等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒
染層に用いると、媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いると、カール防止効果が得られる。
【0072】本発明において、感光材料および色素固定
要素の構成層には、可塑剤、スベリ剤、あるいは、感光
材料と色素固定要素の剥離性改良剤として、高沸点有機
溶媒を用いることができる。その具体例としては、特開
昭62−253159号公報の25頁、同62−245
253号公報などに記載されたものが挙げられる。さら
に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(ジ
メチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各種
の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総ての
シリコーンオイル)を使用できる。その例としては、信
越シリコーン株式会社発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載された各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2
2−3710)などが有効である。また特開昭62−2
15953号公報、同63−46449号公報に記載の
シリコーンオイルも有効である。
要素の構成層には、可塑剤、スベリ剤、あるいは、感光
材料と色素固定要素の剥離性改良剤として、高沸点有機
溶媒を用いることができる。その具体例としては、特開
昭62−253159号公報の25頁、同62−245
253号公報などに記載されたものが挙げられる。さら
に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(ジ
メチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各種
の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総ての
シリコーンオイル)を使用できる。その例としては、信
越シリコーン株式会社発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載された各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2
2−3710)などが有効である。また特開昭62−2
15953号公報、同63−46449号公報に記載の
シリコーンオイルも有効である。
【0073】本発明において、感光材料や色素固定要素
には、退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤として
は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤あるいはある種
の金属錯体がある。本発明において使用可能な酸化防止
剤としては、例えば、クロマン系化合物、クマラン系化
合物、フェノール系化合物(例えば、ヒンダードフェノ
ール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物を挙げることができる。
また、特開昭61−159644号記載の化合物も有効
に使用し得る。
には、退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤として
は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤あるいはある種
の金属錯体がある。本発明において使用可能な酸化防止
剤としては、例えば、クロマン系化合物、クマラン系化
合物、フェノール系化合物(例えば、ヒンダードフェノ
ール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物を挙げることができる。
また、特開昭61−159644号記載の化合物も有効
に使用し得る。
【0074】本発明において使用可能な紫外線吸収剤と
しては、ベンゾトリアゾール系化合物(米国特許第35
33794号など)、4−チアゾリドン系化合物(米国
特許第3352681号など)、ベンゾフェノン系化合
物(特開昭46−2784号公報など)、その他特開昭
54−48535号公報、同62−136641号公
報、同61−88256号公報等に記載の化合物が挙げ
られる。また、特開昭62−260152号公報に記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効に使用し得る。
しては、ベンゾトリアゾール系化合物(米国特許第35
33794号など)、4−チアゾリドン系化合物(米国
特許第3352681号など)、ベンゾフェノン系化合
物(特開昭46−2784号公報など)、その他特開昭
54−48535号公報、同62−136641号公
報、同61−88256号公報等に記載の化合物が挙げ
られる。また、特開昭62−260152号公報に記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効に使用し得る。
【0075】本発明において使用可能な金属錯体として
は、米国特許第4241155号、同4245018号
の第3〜36欄、同第4254195号の第3〜8欄、
特開昭62−174741号公報、同61−88256
号公報の27〜29頁、同63−199248号公報、
特開平1−75568号公報、同1−74272号公報
等に記載されている化合物が挙げられる。
は、米国特許第4241155号、同4245018号
の第3〜36欄、同第4254195号の第3〜8欄、
特開昭62−174741号公報、同61−88256
号公報の27〜29頁、同63−199248号公報、
特開平1−75568号公報、同1−74272号公報
等に記載されている化合物が挙げられる。
【0076】本発明において、有用な退色防止剤の例
は、特開昭62−215272号の125〜137頁に
記載されている。本発明において、色素固定要素に転写
された色素の退色を防止するための退色防止剤は、予め
色素固定要素に含有させておいてもよいし、感光材料な
どの外部から色素固定要素に供給するようにしてもよ
い。
は、特開昭62−215272号の125〜137頁に
記載されている。本発明において、色素固定要素に転写
された色素の退色を防止するための退色防止剤は、予め
色素固定要素に含有させておいてもよいし、感光材料な
どの外部から色素固定要素に供給するようにしてもよ
い。
【0077】本発明において、上記の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、金属錯体は、互いに組み合わせて使用しても
よい。本発明において、感光材料や色素固定要素には、
蛍光増白剤を用いてもよい。特に、色素固定要素に蛍光
増白剤を内蔵させるか、感光材料などの外部から供給さ
せるのが好ましい。その例としては、 K. Veenkatarama
n 編「 The Chemistryof Synthetic Dyes」第V巻第8
章、特開昭61−143752号公報などに記載されて
いる化合物を挙げることができる。より具体的には、ス
チルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化
合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系
化合物、ピラリゾン系化合物、カルボスチリル系化合物
などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤とは、組み
合わせて用いることができる。
線吸収剤、金属錯体は、互いに組み合わせて使用しても
よい。本発明において、感光材料や色素固定要素には、
蛍光増白剤を用いてもよい。特に、色素固定要素に蛍光
増白剤を内蔵させるか、感光材料などの外部から供給さ
せるのが好ましい。その例としては、 K. Veenkatarama
n 編「 The Chemistryof Synthetic Dyes」第V巻第8
章、特開昭61−143752号公報などに記載されて
いる化合物を挙げることができる。より具体的には、ス
チルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化
合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系
化合物、ピラリゾン系化合物、カルボスチリル系化合物
などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤とは、組み
合わせて用いることができる。
【0078】本発明において、感光材料や色素固定要素
の構成層に用いる硬膜剤としては、米国特許第4678
739号の第41欄、特開昭59−116655号公
報、同62−245261号公報、同61−18942
号公報等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬膜剤(特
開昭62−234157号などに記載の化合物)が挙げ
られる。
の構成層に用いる硬膜剤としては、米国特許第4678
739号の第41欄、特開昭59−116655号公
報、同62−245261号公報、同61−18942
号公報等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬膜剤(特
開昭62−234157号などに記載の化合物)が挙げ
られる。
【0079】本発明において、感光材料や色素固定要素
の構成層には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−
173463号公報、同62−183457号公報等に
記載されている。本発明において、感光材料や色素固定
要素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フルオロ化合物の代表的な例としては、特公昭57−
9053号公報の第8〜17欄、特開昭61−2094
4号公報、同62−135826号公報等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
の構成層には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−
173463号公報、同62−183457号公報等に
記載されている。本発明において、感光材料や色素固定
要素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フルオロ化合物の代表的な例としては、特公昭57−
9053号公報の第8〜17欄、特開昭61−2094
4号公報、同62−135826号公報等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
【0080】本発明において、感光材料や色素固定要素
には、マット剤を用いることができる。マット剤として
は、二酸化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリ
レートなどの特開昭61−88256号公報の29頁に
記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポ
リカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特開
昭63−274944号公報、同63−274952号
公報に記載された化合物が挙げられる。マット剤は、接
着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止の目的以
外にも、色素固定要素表面(画像表面)の非光沢化の目
的にも用いることができる。
には、マット剤を用いることができる。マット剤として
は、二酸化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリ
レートなどの特開昭61−88256号公報の29頁に
記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポ
リカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特開
昭63−274944号公報、同63−274952号
公報に記載された化合物が挙げられる。マット剤は、接
着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止の目的以
外にも、色素固定要素表面(画像表面)の非光沢化の目
的にも用いることができる。
【0081】本発明においては、その他、感光材料およ
び色素固定要素の構成層に、熱溶剤、消泡剤、防菌防バ
イ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの
添加剤の具体例は、特開昭61−88256号公報の第
26〜32頁に記載されている。本発明において、感光
材料及び/又は色素固定要素に、画像形成促進剤を用い
ることができる。画像形成促進剤には、銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進、および、感光材料層から色素固定層への
色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能か
らは、塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高
沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀また
は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。た
だし、これらの物質群は、一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが通常であ
る。これらの詳細については、米国特許4678739
号の第38〜40欄に記載されている。
び色素固定要素の構成層に、熱溶剤、消泡剤、防菌防バ
イ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの
添加剤の具体例は、特開昭61−88256号公報の第
26〜32頁に記載されている。本発明において、感光
材料及び/又は色素固定要素に、画像形成促進剤を用い
ることができる。画像形成促進剤には、銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進、および、感光材料層から色素固定層への
色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能か
らは、塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高
沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀また
は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。た
だし、これらの物質群は、一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが通常であ
る。これらの詳細については、米国特許4678739
号の第38〜40欄に記載されている。
【0082】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などが挙げられる。その具体例は、米国特許第4
511493号、特開昭62−65038号公報等に記
載されている。少量の水の存在下に、熱現像と色素の転
写を同時に行うシステムにおいては、塩基及び/又は塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが、感光
材料の保存性を高める意味で好ましい。
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などが挙げられる。その具体例は、米国特許第4
511493号、特開昭62−65038号公報等に記
載されている。少量の水の存在下に、熱現像と色素の転
写を同時に行うシステムにおいては、塩基及び/又は塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが、感光
材料の保存性を高める意味で好ましい。
【0083】上記の他に、欧州特許公開210660
号、米国特許第4740445号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物とい
う)の組合せや、特開昭61−232451号公報に記
載されている電解により、塩基を発生する化合物なども
塩基プレカーサーとして使用できる。特に、前者は効果
的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感
光材料と色素固定要素に、別々に添加するのが有利であ
る。
号、米国特許第4740445号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物とい
う)の組合せや、特開昭61−232451号公報に記
載されている電解により、塩基を発生する化合物なども
塩基プレカーサーとして使用できる。特に、前者は効果
的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感
光材料と色素固定要素に、別々に添加するのが有利であ
る。
【0084】本発明において、感光材料及び/又は色素
固定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動
に対し、常に一定の画像を得る目的で、種々の現像停止
剤を用いることができる。ここに、現像停止剤とは、適
性現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して、
膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により、酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により、共存する塩基と置換反応を起す親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特
開昭62−253159号公報の31〜32頁に記載さ
れている。
固定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動
に対し、常に一定の画像を得る目的で、種々の現像停止
剤を用いることができる。ここに、現像停止剤とは、適
性現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して、
膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により、酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により、共存する塩基と置換反応を起す親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特
開昭62−253159号公報の31〜32頁に記載さ
れている。
【0085】本発明において、感光材料や色素固定要素
の支持体としては、処理温度に耐えることのできる物性
を有するものが用いられる。一般的には、紙、合成高分
子フィルムが挙げられる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース
類(例えば、トリアセチルセルロース)からなるフィル
ムまたはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を
含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと
天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライ
タ紙、コーティッドペーパー(特にキャストコート紙)
が挙げられ、さらに、金属、布類、ガラス類等も用いら
れる。これらの支持体材料は、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
の他に、特開昭62−253159号公報の29〜31
頁に記載の支持体を用いることができる。これらの支持
体の表面に、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化ス
ズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他
の帯電防止剤を塗布してもよい。
の支持体としては、処理温度に耐えることのできる物性
を有するものが用いられる。一般的には、紙、合成高分
子フィルムが挙げられる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース
類(例えば、トリアセチルセルロース)からなるフィル
ムまたはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を
含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られる
フィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと
天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライ
タ紙、コーティッドペーパー(特にキャストコート紙)
が挙げられ、さらに、金属、布類、ガラス類等も用いら
れる。これらの支持体材料は、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
の他に、特開昭62−253159号公報の29〜31
頁に記載の支持体を用いることができる。これらの支持
体の表面に、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化ス
ズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他
の帯電防止剤を塗布してもよい。
【0086】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、
各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報を
CRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。具体的には特開平2−129625号、特願
平3−338182号、同4−009388号、同4−
281442号等に記載の露光方法を用いることができ
る。
ては、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、
各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報を
CRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。具体的には特開平2−129625号、特願
平3−338182号、同4−009388号、同4−
281442号等に記載の露光方法を用いることができ
る。
【0087】感光材料に画像を記録する光源としては、
従来のように、発光ダイオード、レーザー光源、CRT
光源などの米国特許第4500626号の第56欄に記
載された光源を用いることができる。
従来のように、発光ダイオード、レーザー光源、CRT
光源などの米国特許第4500626号の第56欄に記
載された光源を用いることができる。
【0088】
実施例1 以下のようにして、感光性ハロゲン化銀乳剤を調製し
た。 感光性ハロゲン化銀乳剤(1)〔第5層(680nm感光
層)用乳剤〕 良く攪拌している表1に示す組成の水溶液に、表2に示
す組成の(I)液および(II)液を、13分間かけて、
同時に添加し、その10分後に、表2に示す組成の(II
I)液および(IV)液を、33分間かけて添加した。
た。 感光性ハロゲン化銀乳剤(1)〔第5層(680nm感光
層)用乳剤〕 良く攪拌している表1に示す組成の水溶液に、表2に示
す組成の(I)液および(II)液を、13分間かけて、
同時に添加し、その10分後に、表2に示す組成の(II
I)液および(IV)液を、33分間かけて添加した。
【0089】
【表1】
【0090】
【表2】
【0091】
【化4】 また、(III)液の添加を開始後、13分経過したから、
27分間かけて増感色素の0.35%水溶液150cc
を添加した。
27分間かけて増感色素の0.35%水溶液150cc
を添加した。
【0092】
【化5】 常法により、水洗し、沈降剤(a)を用いてpHを4.1
で脱塩を行った後、石灰処理オセインゼラチン22gを
加えて、pHを6.0、pAg を7.9に調整し、さらに、
60℃で化学増感した。化学増感に用いた化合物は、表
3に示す通りである。得られた乳剤の収量は、630g
であり、変動係数10.2%の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは0.20μm であった。
で脱塩を行った後、石灰処理オセインゼラチン22gを
加えて、pHを6.0、pAg を7.9に調整し、さらに、
60℃で化学増感した。化学増感に用いた化合物は、表
3に示す通りである。得られた乳剤の収量は、630g
であり、変動係数10.2%の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは0.20μm であった。
【0093】
【化6】
【0094】
【表3】
【0095】
【化7】
【0096】
【化8】 感光性ハロゲン化銀乳剤(2)〔第3層(750nm感光
層)用乳剤〕 良く攪拌している表4に示す組成の水溶液に、表5に示
す組成の(I)液および(II)液を、18分間かけて、
同時に添加し、その10分後に、表5に示す組成の(II
I)液と(IV)液を、24分間かけて添加した。
層)用乳剤〕 良く攪拌している表4に示す組成の水溶液に、表5に示
す組成の(I)液および(II)液を、18分間かけて、
同時に添加し、その10分後に、表5に示す組成の(II
I)液と(IV)液を、24分間かけて添加した。
【0097】
【表4】
【0098】
【表5】 常法により、水洗し、、沈降剤(b)を用いてpHを3.
9で脱塩を行った後、脱カルシウム処理した石灰処理オ
セインゼラチン(カルシウム含有率150PPM以下)2
2gを加えて、40℃で再分散し、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデンを0.3
9g加えて、pHを5.9、 pAgを7.8に調整した。そ
の後、表6に示す薬品を用いて、70℃で化学増感し
た。また、化学増感の最後に、増感色素、をメタノ
ール溶液として(表7に示す組成の溶液)添加した。さ
らに、化学増感後、40℃に降温して、安定剤のゼラ
チン分散物200gを添加し、良く攪拌した。得られた
乳剤の収量は938gであり、変動係数12.6%の単分
散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは0.25μ
m であった。また、ハロゲン化物イオンと銀イオンのモ
ル数の比率は、106:100であった。
9で脱塩を行った後、脱カルシウム処理した石灰処理オ
セインゼラチン(カルシウム含有率150PPM以下)2
2gを加えて、40℃で再分散し、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデンを0.3
9g加えて、pHを5.9、 pAgを7.8に調整した。そ
の後、表6に示す薬品を用いて、70℃で化学増感し
た。また、化学増感の最後に、増感色素、をメタノ
ール溶液として(表7に示す組成の溶液)添加した。さ
らに、化学増感後、40℃に降温して、安定剤のゼラ
チン分散物200gを添加し、良く攪拌した。得られた
乳剤の収量は938gであり、変動係数12.6%の単分
散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは0.25μ
m であった。また、ハロゲン化物イオンと銀イオンのモ
ル数の比率は、106:100であった。
【0099】
【表6】
【0100】
【化9】
【0101】
【表7】
【0102】
【化10】
【0103】
【化11】 感光性ハロゲン化銀乳剤(3)〔第1層(810nm感光
層)用乳剤〕 良く攪拌している表8に示す組成の水溶液に、表9に示
す組成の(I)液および(II)液を、18分間かけて、
同時に添加し、その10分後、表9に示す組成の(III)
液および(IV)液を、24分間かけて添加した。
層)用乳剤〕 良く攪拌している表8に示す組成の水溶液に、表9に示
す組成の(I)液および(II)液を、18分間かけて、
同時に添加し、その10分後、表9に示す組成の(III)
液および(IV)液を、24分間かけて添加した。
【0104】
【表8】
【0105】
【表9】 常法により、水洗、沈降剤(a)を用いてpHを3.8で脱
塩を行った後、石灰処理オセインゼラチン22gを加え
て、pHを7.4、 pAgを7.8に調整し、60℃で化学
増感した。化学増感に用いた化合物は、表10に示すと
おりである。得られた乳剤の収量は680gであり、変
動係数9.7%の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子
サイズは0.32μm であった。
塩を行った後、石灰処理オセインゼラチン22gを加え
て、pHを7.4、 pAgを7.8に調整し、60℃で化学
増感した。化学増感に用いた化合物は、表10に示すと
おりである。得られた乳剤の収量は680gであり、変
動係数9.7%の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子
サイズは0.32μm であった。
【0106】
【表10】 以下のようにして、コロイド銀のゼラチン分散物を調製
した。良く攪拌している表11に示す組成の水溶液に、
表12に示す組成の液を24分間かけて添加した。その
後、沈降剤(a)を用いて、水洗した後、石灰処理オセ
インゼラチン43gを加えて、pHを6.3に調整した。
得られたコロイド銀ゼラチン分散物の平均粒子サイズは
0.02μm で収量は、512gであった。(銀2%、ゼ
ラチン6.8%を含有する分散物)
した。良く攪拌している表11に示す組成の水溶液に、
表12に示す組成の液を24分間かけて添加した。その
後、沈降剤(a)を用いて、水洗した後、石灰処理オセ
インゼラチン43gを加えて、pHを6.3に調整した。
得られたコロイド銀ゼラチン分散物の平均粒子サイズは
0.02μm で収量は、512gであった。(銀2%、ゼ
ラチン6.8%を含有する分散物)
【0107】
【表11】
【0108】
【表12】 次いで、疎水性添加剤のゼラチン分散物を、以下のよう
にして、調製した。イエロー色素供与性化合物、マゼン
タ色素供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチ
ン分散物を、それぞれ、表13の処方どおり調製した。
すなわち、各油相成分を、約70℃に加熱溶解させて、
均一な溶液とし、この溶液に約60℃に加温した水相成
分を加えて、攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分
間、10000rpm にて分散した。これに加水し、攪拌
して、均一な分散物を得た。さらに、シアン色素供与性
化合物のゼラチン分散物を、限外ロカモジュール(旭化
成工業株式会社製限外ロカモジュール:ACV−305
0)を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して、表1
3の酢酸エチルの量の17.6分の1になるように、酢
酸エチルを減量した。
にして、調製した。イエロー色素供与性化合物、マゼン
タ色素供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチ
ン分散物を、それぞれ、表13の処方どおり調製した。
すなわち、各油相成分を、約70℃に加熱溶解させて、
均一な溶液とし、この溶液に約60℃に加温した水相成
分を加えて、攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分
間、10000rpm にて分散した。これに加水し、攪拌
して、均一な分散物を得た。さらに、シアン色素供与性
化合物のゼラチン分散物を、限外ロカモジュール(旭化
成工業株式会社製限外ロカモジュール:ACV−305
0)を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して、表1
3の酢酸エチルの量の17.6分の1になるように、酢
酸エチルを減量した。
【0109】
【表13】
【0110】
【化12】
【0111】
【化13】
【0112】
【化14】
【0113】
【化15】
【0114】
【化16】
【0115】
【化17】
【0116】
【化18】
【0117】
【化19】
【0118】
【化20】 還元剤のゼラチン分散物を、表14の処方どおり調製
した。すなわち、各油相成分を、約60℃に加熱溶解さ
せ、この溶液に、約60℃に加温した水相成分を加え、
攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、1000
0rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに、得ら
れた分散物から、減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。
した。すなわち、各油相成分を、約60℃に加熱溶解さ
せ、この溶液に、約60℃に加温した水相成分を加え、
攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、1000
0rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに、得ら
れた分散物から、減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。
【0119】
【表14】
【0120】
【化21】 安定剤のゼラチン分散物を、表15の処方どおり調製
した。すなわち、各油相成分を、室温で溶解させ、この
溶液に、約40℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合
した後、ホモジナイザーで10分間、10000rpm に
て分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得
た。
した。すなわち、各油相成分を、室温で溶解させ、この
溶液に、約40℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合
した後、ホモジナイザーで10分間、10000rpm に
て分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得
た。
【0121】
【表15】
【0122】
【化22】 水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表16の処方どおり調
製した。すなわち、各成分を混合溶解した後、ミルで、
平均粒径0.75mmのガラスビーズを用いて、30分間
分散した。さらに、ガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。(水酸化亜鉛は平均粒子サイズが0.2
5μm のものを使用した。)
製した。すなわち、各成分を混合溶解した後、ミルで、
平均粒径0.75mmのガラスビーズを用いて、30分間
分散した。さらに、ガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。(水酸化亜鉛は平均粒子サイズが0.2
5μm のものを使用した。)
【0123】
【表16】 次いで、保護層に添加しているマット剤のゼラチン分散
物を、以下のようにして、調製した。塩化メチレンにP
MMAを溶解した液を、少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて、減圧脱
溶剤装置を用いて、塩化メチレンを除去し、平均粒子サ
イズが4.3μm の均一な分散物を得た。
物を、以下のようにして、調製した。塩化メチレンにP
MMAを溶解した液を、少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて、減圧脱
溶剤装置を用いて、塩化メチレンを除去し、平均粒子サ
イズが4.3μm の均一な分散物を得た。
【0124】以上のように調製した材料を用いて、表1
7に示す熱現像感光材料100を生成した。
7に示す熱現像感光材料100を生成した。
【0125】
【表17】
【0126】
【表18】
【0127】
【化23】
【0128】
【化24】
【0129】
【化25】
【0130】
【化26】
【0131】
【化27】 次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤(2A)を、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤(2)の調製において、良く攪拌してい
る表4に示す組成の水溶液に、表5に示す組成の(I)
液および(II)液を、24分間かけて、同時に添加する
以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様にし
て、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イオン
のモル数の比率は、106:100であった。
ロゲン化銀乳剤(2)の調製において、良く攪拌してい
る表4に示す組成の水溶液に、表5に示す組成の(I)
液および(II)液を、24分間かけて、同時に添加する
以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様にし
て、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イオン
のモル数の比率は、106:100であった。
【0132】こうして調製された材料を用いて、感光材
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2A)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料101を生成
した。次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤(2B)を、感
光性ハロゲン化銀乳剤(2)の調製において、良く攪拌
している表4に示す組成の水溶液に、表5に示す組成の
(I)液と(II)液を9分間かけて同時に添加する以外
は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様にして、
調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イオンのモ
ル数の比率は、106:100であった。
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2A)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料101を生成
した。次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤(2B)を、感
光性ハロゲン化銀乳剤(2)の調製において、良く攪拌
している表4に示す組成の水溶液に、表5に示す組成の
(I)液と(II)液を9分間かけて同時に添加する以外
は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様にして、
調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イオンのモ
ル数の比率は、106:100であった。
【0133】こうして調製された材料を用いて、感光材
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2B)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料102を生成
した。次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤(2C)を、感
光性ハロゲン化銀乳剤(2)の調製において、表5に示
す(II)液に含まれるNaClの添加量を5.42gに変更
する以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様
にして、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イ
オンのモル数の比率は、112:100であった。
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2B)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料102を生成
した。次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤(2C)を、感
光性ハロゲン化銀乳剤(2)の調製において、表5に示
す(II)液に含まれるNaClの添加量を5.42gに変更
する以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く同様
にして、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと銀イ
オンのモル数の比率は、112:100であった。
【0134】こうして調製された材料を用いて、感光材
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、乳剤
(2C)に置き換える以外は、感光材料100と全く同
様にして、感光材料103を生成した。次いで、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2D)を、感光性ハロゲン化銀乳剤
(2)の調製において、表5に示す(IV)液に含まれる
NaClの添加量を1.8g、 KBrの添加量を46.7gに
変更する以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く
同様にして、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと
銀イオンのモル数の比率は、112:100であった。
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、乳剤
(2C)に置き換える以外は、感光材料100と全く同
様にして、感光材料103を生成した。次いで、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2D)を、感光性ハロゲン化銀乳剤
(2)の調製において、表5に示す(IV)液に含まれる
NaClの添加量を1.8g、 KBrの添加量を46.7gに
変更する以外は、感光性ハロゲン化銀乳剤(2)と全く
同様にして、調製した。ここに、ハロゲン化物イオンと
銀イオンのモル数の比率は、112:100であった。
【0135】こうして調製された材料を用いて、感光材
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2D)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料104を生成
した。これらの感光材料100ないし104を、富士写
真フイルム株式会社製のデジタルカラープリンターフジ
ックスピクトログラフィーPG−3000で、色素固定
材料として、PG−3000用PG−SGを用いて、標
準条件で、露光し、処理をおこなった。露光、処理の条
件は、表19に示される。ただし、露光については、感
光材料上で、2.5cm毎に、露光量が10分の1になる
ように、レーザーの発光時間を変調し、これによって、
感光材料の特性曲線を得た。
料100の第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤を、感光性
ハロゲン化銀乳剤(2D)により置き換える以外は、感
光材料100と全く同様にして、感光材料104を生成
した。これらの感光材料100ないし104を、富士写
真フイルム株式会社製のデジタルカラープリンターフジ
ックスピクトログラフィーPG−3000で、色素固定
材料として、PG−3000用PG−SGを用いて、標
準条件で、露光し、処理をおこなった。露光、処理の条
件は、表19に示される。ただし、露光については、感
光材料上で、2.5cm毎に、露光量が10分の1になる
ように、レーザーの発光時間を変調し、これによって、
感光材料の特性曲線を得た。
【0136】
【表19】 以上のようにして得られた各サンプルの感度、カブリ、
色分離性について、評価をおこない、その結果を、表2
0に示した。ここに、感度は、反射濃度1.0を与える露
光量の逆数で表し、感光材料100の感度を、100と
したときの相対感度によって示した。カブリは、未露光
の部分のシアンの反射濃度によって示した。色分離性
は、第3層を発色させるのに適した波長の光で、露光を
おこなったときに、第1層の発色によって、第3層に混
色が生じているか否かを、目視によって判断した。ま
た、各サンプルの乳剤粒子についてのデータは、いずれ
も第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤のものであり、粒子
形状については、電子顕微鏡で10000倍に拡大した
写真によって観察した。
色分離性について、評価をおこない、その結果を、表2
0に示した。ここに、感度は、反射濃度1.0を与える露
光量の逆数で表し、感光材料100の感度を、100と
したときの相対感度によって示した。カブリは、未露光
の部分のシアンの反射濃度によって示した。色分離性
は、第3層を発色させるのに適した波長の光で、露光を
おこなったときに、第1層の発色によって、第3層に混
色が生じているか否かを、目視によって判断した。ま
た、各サンプルの乳剤粒子についてのデータは、いずれ
も第3層の感光性ハロゲン化銀乳剤のものであり、粒子
形状については、電子顕微鏡で10000倍に拡大した
写真によって観察した。
【0137】
【表20】 表20に示されるように、本発明の実施例に係る感光材
料100、101は、比較例に係る感光材料102、1
03、104に比べて、カブリが少なく、感度が高く、
さらに、色分離性に優れていることが判明した。また、
本発明の実施例に係る感光材料100、101において
は、生保存安定性の低下は認められなかった。
料100、101は、比較例に係る感光材料102、1
03、104に比べて、カブリが少なく、感度が高く、
さらに、色分離性に優れていることが判明した。また、
本発明の実施例に係る感光材料100、101において
は、生保存安定性の低下は認められなかった。
【0138】本発明は、以上の実施例に限定されること
なく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種
々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含
されるものであることは言うまでもない。
なく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種
々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含
されるものであることは言うまでもない。
【0139】
【発明の効果】本発明によれば、生保存安定性を低下さ
せることなく、カブリが少なく、高感度で、色分離の優
れた熱現像カラー感光材料を提供することが可能とな
る。
せることなく、カブリが少なく、高感度で、色分離の優
れた熱現像カラー感光材料を提供することが可能とな
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有する
熱現像カラー感光材料において、前記感光性ハロゲン化
銀乳剤が、700nm以上の赤外光に対して分光感度のピ
ークを有するとともに、J−バンドを形成する増感色素
によって分光増感されており、かつ、乳剤粒子を構成す
る面の全表面積のうちの70%以上が(100)面であ
る感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を少なくとも一
層有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 - 【請求項2】 前記感光性ハロゲン化銀粒子が、平均粒
子サイズが0.3μm以下の立方体であり、かつ、前記乳
剤粒子形成時におけるハロゲン化物イオンと銀イオンの
モル数の比率が、90:100ないし110:100の
範囲であることを特徴とする請求項1に記載の熱現像カ
ラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12439993A JPH06332134A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12439993A JPH06332134A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06332134A true JPH06332134A (ja) | 1994-12-02 |
Family
ID=14884482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12439993A Pending JPH06332134A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06332134A (ja) |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP12439993A patent/JPH06332134A/ja active Pending
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