JPH01234293A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は光記録分野に使用することのできる改善された
光情報記録媒体に関し、更に詳細には、レーザービーム
により情報の記録、再生が行なわれる光デイスクメモリ
装置等に用いられる光情報記録媒体に関するものである
。

〔従来技術〕

どれまで、光情報記録媒体として基板上に低融点金属ま
たは低融点金属と誘電体とからなる記録層を設けたもの
などが提案されているがこれらは保存性が悪い１分解能
が低い、記録密度が低い、製造条件が難しくコスト高に
なるなどの欠点を有する。そこで、最近になって記録層
として金属薄膜に代えてシアニン色素、トリアリールメ
タン色素、メロシアニン色素、ナフトキノン色素、キサ
ンチン色素、スクアリウム色素などの光吸収反射性色素
からなる有機色素膜を使用することが提案されている。

この有機色素膜は融点１分解温度が低く、熱伝導率も低
いので高感度、高密度化の可能性があること、また膜形
成がコーティングにより可能なため斌産性が高く、低コ
スト化が期待できるなどの利点がある。

ところが、上記のような色素で構成された記録層では、
有機色素膜が自然光あるいは再生用レーザービームの照
射により退色（再生劣化）することがあり長期安定性に
欠けるという問題があった。

また、有機色素膜形成時に使用溶剤がハロゲン化炭化水
素等と限定され、なおかつ色素膜形成用塗料または形成
膜中で結晶化しやすく、実用上において問題があった。

〔目　　　的〕

本発明は、耐光性を向上するとともに再生劣化を防止で
き、しかも記録層形成時における溶解性、結晶化の問題
を解消した安定な光情報記録媒体を提供することを目的
とする。

〔構　　成〕

上記目的は、光情報記録媒体における、ポリメチン化合
物を主成分とする有機色素を含む記録層に、下記一般式
で表わされるオキソバナジウム錯体を含有させることに
より達成される。

（前記式中、Ｒはアルキル又はアルキレン環、ＺはＮ又
は０のへテロ原子を表わす） 本発明の光情報記録媒体は、基本的には基板上にポリメ
チン化合物を主成分とする有機色素と、上記一般式で表
わされるオキソバナジウム錯体からなる記録層を設ける
ことにより構成されるが、必要に応じて基板と記録層と
の間に下引き層をあるいは記録層の上に保護層を設ける
ことができろ。

また、このようにして構成された一対の記録媒体を記録
層を内側にして他の基板と空間を介して密封したエアー
サンドインチ構造にしてもよくあるいは保護層を介して
接着した密着サンドイッチ（貼合せ構造）にしてもよい
。

次に、本発明の光情報記録媒体を構成する材料および各
層の必要特性について具体的に説明する。

（１）基板 基板の必要特性としては鋸板側より記録再生を行う場合
のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記
録側から行う場合は透明である必要はない。基板材料と
しては例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド
、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリイミドなどのプラスチック、ガラス、セラミック
あるいは金属などを用いることができる。

なお、基板の表面にはアドレス信号などのプレフォーマ
ットや案内溝のプレグルーブが形成されていてもよい。

（２）記Ｓ層 記録Ｊｎはレーザー光の照射により何らかの光学的変化
を生じさせその変化により情報を記録できるもので、ポ
リメチン化合物を主成分とする有機色素薄膜層中に前記
一般式で表わされるオキソバナジウム錯体を含有する。

以下に本発明で好ましく用いられるオキソバナジウム錯
体の具体例を示すが、これに限定されるものではない。

ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルジチオカルバメート）オキソバ
ナジウム（ＩＶ）ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルジチオカルバ
メート）オキソバナジウム（ＩＶ）Ｈ小５”Ｓ”Ｓ”Ｃ
７１１゜ ビス（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルジチオカルバメート）オ
キソバナジウム（ＩＶ）ビス（ピロリジン−Ｎ−カルボ
ジチオエート）オキソバナジウム（ＩＶ）以上の錯体は
例えば、Ｂｊ、ＭｃＣＯＲＭＩＣＫ；Ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″７．１９６５（１９６８）記載
の方法で得ることができる。ここで、−例として、ビス
（ピロリジン−Ｎ−カルボチオエート）オキソバナジウ
ム（ＩＶ）の合成例を述べると、硫酸バナジル、工水塩
３．９８重量部を２５−の温水に溶解後、エタノール２
５ｄを加えた溶液をアンモニウムピロリジン−Ｎ−カル
ボジチオエート６．５６重量部の５０％エタノール溶解
液中に徐々に加え、かきまぜることにより暗緑色の結晶
性粉末が析出する。濾別して水およびエタノールで洗浄
後乾燥して６．４２重量部の錯体を得る。吸収スペクト
ルはλｍａｘ７８８ｎｍ（ジメチルスルホキシド溶液）
を示す。

また、ポリメチン色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素等の少
なくとも１種が含まれる。

シアニン色素およびメロシアニン色素としては下記一般
式（１）、（ＩＩ）および（Ｒ１）で表わされるものを
用いることができる。

シアニン色素 または ただし、Ｒ１およびＲ２は、置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアラルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｚｌおよびｚ２は置換または未置換の
複素環を完成するに必要な原子群を示し、Ｚ３は置換も
しくは未置換の５員環または６員環を完成するに必要な
原子群を示し、また前記５員環もしくは６員環は芳香族
環と縮合していてもよく、Ｒ３は水素原子またはハロゲ
ン原子を示し、Ｒ４およびＲ６は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、置換
もしくは未１ｄ換のアリール基またはアシルオキシ基を
示し、ｘｅは酸アニオンを示し、そしてＬ　ｍおよびｎ
はＯまたは１である。

メロシアニン色素 ４ｈｓ ｎは１または２を示す。

上記色素の代表例を以下に示すが、本発明はこれのみに
限定されるものではない。

しＩＩ、ｌ　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ１１１上
述したように、本発明の記録層はポリメチン色素単独あ
るいはそれらの色素の組合せと、オキソバナジウム錯体
とを主成分とするものであるが、記録特性及び安定性向
上のために、他の染料１例えばフタロシアニン系、テト
ラヒドロコリン系、ジオキサジン系、トリフエッチアジ
ン系、フェナンスレン系、アントラキノン（インダンス
レン）系、キサンチン系、トリフェニルメタン系、トリ
フェニルアミン系、アズレン系染料や、金属又は金属化
合物、例えば、Ｉｎ、　Ｓｎ、　Ｔｅ、　Ｂｉ、　ＡＱ
、　Ｓｅ、、Ａｇ。

ＴｅＯ□、　ＳｎＯ，Ｃｕ等と混合分散してもよく、積
層してもよく、さらに必要に応じて他の第３成分例えば
バインダー、安定剤、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防
止剤、分散剤などを含有していてもよい。

上記記録層に含まれるポリメチン色素とオキソバナジウ
ム錯体との重量比は、ポリメチン色素に対するオキソバ
ナジウム錯体が１０〜４０％であることが望ましい、記
録層の膜厚は１００人〜１０趨、好ましくは２００人〜
２戸である。そして膜形成方法としては溶液塗布法、た
とえば浸漬コーティング、スプレーコーティング、スピ
ンナーコーティング、ブレードコーティング、ローラー
コーティング、カーテンコーティングなどをあるいは他
の方法として蒸着、ＣＶＤ、スパッター法などを用いる
こともできる。なお、塗布に用いる溶媒としては例えば
イソプロピルアルコールなどのアルコール系、メチルエ
チルケトンなどのケトン系、酢酸エチルなどのエステル
系、メチルセロソルブなどのエーテル系、ジクロロエタ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系及びそれらの混合系などを
あげることができる。

（３）下引き層 下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水又はガスなど
のバリヤー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上及び（ｄ
）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板の保護、（ｆ）
プレグルーブの形成などを目的として使用される。（ａ
）の目的に対しては高分子材料例えばアイオノマー樹脂
、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分
子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質及び
シランカップリング剤などを用いることができ、（ｂ）
及び（ｃ）の目的に対しては上記高分子材料以外に無機
化合物例えば、Ｂｉｂ、、ＭｇＦ２．５ｉＯ１Ｔｉｅ、
、ＺｎＯ，ＴｉＮ、　ＳｉＮなど、金属または半金属例
えばＺｎ、　Ｃｕ、　Ｓ、　Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｇｅ、　
Ｓｅ、　Ａｕ、　Ａｇ、　ＡＱなどを用いることができ
る。また、（ｄ）の目的に対しては金属、例えば、Ａｆ
ｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メ
チン染料。

キサンチン系染料等を用いることができ、（ｅ）及び（
ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、
熱可塑性樹脂等を用いることができる。

（４）保護層 保護層は、（ａ）記録層をその錫、ホコリ、汚れ等から
保護する、（ｂ）記録層の保存安定性の向上、（ｃ）反
射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に
対しては、前記下引き層に示した材料を用いることがで
きる。

本発明において、前記下引き層及び保護層には、記録層
の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができ
る。さらに、下引き層や保護層に対しても、ポリメチン
化合物を含有させることができる。

〔効　　果〕

本発明の光情録記録媒体によれば、記録後の読み出し回
数の向上すなわち再生光に対する劣化防止、光に対する
保存性改良および製造工程の簡略化ならびに低コスト化
が達成できる。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明するが１本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ 前記化合物例（Ａ）のシアニン色素の０．７％メタノー
ル／２．２’−ジクロルエタン（８：２の体積比）溶液
を調製しこれに重量比１５％で前記化合物ビス（ピロリ
ジン−Ｎ−カルボジチオエート）オキソバナジウム（Ｔ
Ｖ）を溶解させた。この溶液をガラス基板上に塗布し乾
燥させて厚さ６００人の記＠層を形成し記録媒体を作製
した。

この記録媒体に５００ワツトのタングステンランプを用
いて５４０００ルツクスの光を照射した後色素の吸収ピ
ーク減少速度を測定した。この結果を、同じ色素を使用
するがそれぞれ（イ）オキソバナジウム錯体無添加のも
のおよび（ロ）ビス−（１，２，４）−トリクロル−５
，６−シチオフエル−トニツケル（１１）テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムを添加したものと比較すると、減少
速度は相対値で（イ）に対しては０．１３でありそして
（ロ）に対しては０．６５であった。さらに、同じ記録
媒体について再生光に対する安定性を確認したところ、
上記（イ）のものより１５倍以上および上記（ロ）のも
のより１．５倍以上改善された。

実施例２ 金属錯体としてビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルジチオカルバメ
ート）オキソバナジウム（ＩＶ）を用いた以外は実施例
１と同様にして記録媒体を作成して測定を行った。吸収
ピーク減少速度は相対値で上記（イ）に対して０．１０
であり、（ロ）に対しては０．５５であった。再生光に
対する安定性も（イ）に対して１２倍以上、（ロ）のも
のより１．７倍以上改善された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に直接又は下引き層を介してポリメチン化
   合物を主成分とする有機色素を含む記録層を設けさらに
   必要に応じて保護層を設けてなる光情報記録媒体におい
   て、前記記録層中に、下記一般式で表わされるオキソバ
   ナジウム錯体を含有させたことを特徴とする光情報記録
   媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記式中、Ｒはアルキル又はアルキレン環、ＺはＮ又
   は０のヘテロ原子を表わす）