JPH0966671A

JPH0966671A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH0966671A
Application number: JP8158841A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shinkai; 正博新海; Sumiko Kitagawa; 寿美子北川; Takahiko Suzuki; 貴彦鈴木; Noriyoshi Nanba; 憲良南波
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1996-05-30
Publication date: 1997-03-11

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の７８０nm程度の波長域および６３０〜
６８０nm程度の短波長域における記録、再生が可能な光
記録媒体を得る。【解決手段】７８０nmでの複素屈折率の実部ｎが１．
８〜２．８、虚部ｋが０．１５以下であり、薄膜の吸収
スペクトルの半値幅が１７０nm以下である色素Ａと、６
３０nmまたは６５０nmでの複素屈折率の実部ｎが１．８
〜２．８、虚部ｋが０．２以下である色素Ｂとを記録層
に含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色素膜を記録層として
有する光記録媒体に関し、特に短波長（６３０nm〜６８
０nm程度の波長）と従来の７８０nm程度の波長との２波
長で記録、再生ができる追記型の光記録ディスクに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。このような光記録ディスクのなかに、色素を
主成分とする色素膜を記録層として用いるものがある。
また、構造的には従来、汎用されている色素膜からなる
記録層上に空気層を設けたいわゆるエアーサンドイッチ
構造のものや、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応
した再生が可能なものとして色素膜からなる記録層に反
射層を密着して設けた構造のものが提案されている（日
経エレクトロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４
６５，Ｐ１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部
会，１９８９年３月３日，大阪科学技術センター、PROC
EEDINGS SPIE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL
ENGINEERINGVOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE
TOPICAL MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES
等）。

【０００３】上記における記録層は、通常、色素塗布液
を用い、塗布により設層している。

【０００４】最近になってより高密度記録への要求が高
くなり、レーザーの短波長化が進んでいる。例えば、特
開平６−４０１６１号公報、同６−４０１６２号公報に
はシアニン色素を利用した短波長レーザー用の光記録媒
体が開示されている。

【０００５】このように、短波長レーザーによる記録、
再生が進むにつれ、従来からの７８０nm程度のレーザー
波長で記録された情報を６３０nm〜６８０nm程度の短波
長レーザーを使用した再生機で読み出すことや、その逆
の使用が望まれており、従来の使用波長での記録、再生
と短波長での記録、再生の互換性を図りたいという要求
が生じてきている。

【０００６】しかし、特開平６−４０１６１号公報や特
開平６−４０１６２号公報の提案では、短波長化には対
処できるものの、従来からの７８０nm程度の波長におけ
る記録再生は不可能である。

【０００７】また、特開平７−５２５４４号公報には、
特定構造のフタロシアニン系色素を用いた光記録媒体が
開示されており、媒体の構造をかえることで、すなわ
ち、エアーサンドイッチ構造とすることで短波長におけ
る記録、再生が、反射層を密着して設けた構造とするこ
とで７８０nm程度の波長における記録、再生が可能とな
るとされている。

【０００８】しかし、特開平７−５２５４４号公報の提
案では、媒体の構造自体を変える必要があるため、同一
媒体に対し、短波長と長波長の異なる波長で記録、再生
を行いたいという要求を満たすものではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
でオレンジブック規格への対応が可能であり、かつ短波
長レーザー（６３０nm〜６８０nm程度の波長）でも記
録、再生が可能な光記録媒体を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１４）の本発明により達成される。（１）基板上に記録層と反射層とを有する光記録媒体に
おいて、前記記録層が、７８０nmでの複素屈折率の実部
ｎが１．８〜２．８、虚部ｋが０．１５以下であり、薄
膜の吸収スペクトルの半値幅が１７０nm以下である色素
Ａと、６３０nmまたは６５０nmでの複素屈折率の実部ｎ
が１．８〜２．８、虚部ｋが０．２以下である色素Ｂと
を含有する光記録媒体。（２）前記色素Ａが、下記式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン系色素である上記（１）の光記録媒体。

【００１１】

【化４】

【００１２】［式（Ｉ）において、Ｍは中心原子を表
す。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ およびＸ₄ は、各々ハロゲン原子
を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
ｐ１、ｐ２、ｐ３およびｐ４は各々０または１〜４の整
数であり、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＋ｐ４は０〜１５である。
Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ は各々酸素原子または硫黄
原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよ
い。Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は各々炭素原子数４以
上のアルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基
または複素環基を表し、これらは同一でも異なるもので
あってもよい。ｑ１、ｑ２、ｑ３およびｑ４は各々０ま
たは１〜４の整数であり、これらは同時に０になること
はなく、ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４は１〜８である。］（３）前記Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ のフタロシアニ
ン環における各々の結合位置が３位および／または６位
である上記（２）の光記録媒体。（４）前記Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ が、各々脂環式
炭化水素基または芳香族炭化水素基である上記（２）ま
たは（３）の光記録媒体。（５）前記Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ で表される脂環
式炭化水素基または芳香族炭化水素基が、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、
Ｙ₃ およびＹ₄ との各々の結合位置の隣接位に置換基を
有する上記（４）の光記録媒体。（６）前記色素Ｂが、下記式（II）で表されるトリメチ
ンシアニン色素である上記（１）〜（５）のいずれかの
光記録媒体。

【００１３】

【化５】

【００１４】［式（II）において、Ｑ₁ およびＱ₂ は各
々炭素原子および窒素原子ととも複素環を完成するのに
必要な原子群を表し、Ｑ₁ またはＱ₂ で完成される複素
環骨格は同一でも異なるものであってもよい。Ｒ₁ およ
びＲ₂ は、各々脂肪族炭化水素基を表し、これらは同一
でも異なるものであってもよい。Ｒ₃ は水素原子または
一価の置換基を表す。Ｘ^- は一価の陰イオンを表す。］（７）前記色素Ｂが、下記式(III) で表されるトリメチ
ンインドレニン系シアニン色素である上記（６）の光記
録媒体。

【００１５】

【化６】

【００１６】［式(III) において、Ｑ₃ およびＱ₄ は各
々ピロール環とともにインドレニン環またはベンゾイン
ドレニン環を完成するのに必要な原子群を表し、Ｑ₃ ま
たはＱ₄ で完成される環は同一でも異なるものであって
もよい。Ｒ₃ は水素原子または一価の置換基を表す。Ｒ
₄ およびＲ₅ は各々アルキル基を表す。Ｘ^- は一価の陰
イオンを表す。］（８）前記ピロール環とともにＱ₃ またはＱ₄ で完成さ
れる環のうちのいずれか一方がインドレニン環であり、
他方がベンゾインドレニン環であって、このベンゾイン
ドレニン環のベンゼン環がインドレニン環に対して縮合
する位置がインドレニン環の４位と５位とである上記
（７）の光記録媒体。（９）前記インドレニン環の５位に水素原子、ハロゲン
原子またはアルキル基を有する上記（８）の光記録媒
体。（１０）前記ピロール環とともにＱ₃ またはＱ₄ で完成
される環が両方ともベンゾインドレニン環であって、こ
のベンゾインドレニン環のベンゼン環がインドレニン環
に対して縮合する位置がインドレニン環の４位と５位と
である上記（７）の光記録媒体。（１１）前記Ｒ₄ および／またはＲ₅ がアルコキシアル
キル基である上記（７）〜（10）のいずれかの光記録媒
体。（１２）前記記録層における色素Ａの色素Ｂに対する比
率、色素Ａ／色素Ｂが、重量比で８０／２０〜２０／８
０である上記（１）〜（11）のいずれかの光記録媒体。（１３）前記記録層が色素Ａおよび色素Ｂを含有する塗
布溶液を用いて設層され、塗布溶媒がアルコキシアルコ
ールである上記（１）〜（12）のいずれかの光記録媒
体。（１４）前記トリメチンシアニン色素とともに安定剤と
して一重項酸素クエンチャーを用いる上記（６）〜（1
3）のいずれかの光記録媒体。

【００１７】

【作用】本発明の光記録媒体は、基板上に色素を含有す
る記録層を有する。記録層には、色素として、７８０nm
の波長における複素屈折率の実部ｎが１．８〜２．８、
虚部ｋが０．１５以下であり、色素薄膜の吸収スペクト
ルの半値幅が１７０nm以下である色素Ａと、６３０nmま
たは６５０nmにおける複素屈折率の実部ｎが１．８〜
２．８、虚部ｋが０．２以下である色素Ｂとを用いる。
このような光学特性を有する２種の色素を併用すること
によって、従来の７８０nm程度の波長とこれより短波長
域（６３０〜６８０nm程度の波長）とにおける良好な記
録、再生を行うことができる。すなわち、色素Ａは上記
のようなｎおよびｋを有するものであるため、７８０nm
程度の従来波長における十分な反射率と信号の変調度が
得られる。また、色素Ａは、色素薄膜の吸収スペクトル
の半値幅が１７０nm以下であるため、短波長域では大き
な吸収を持たないとともに、短波長域での複素屈折率の
実部ｎが小さくなる。従って、色素Ａでは、短波長での
信号の変調度は、極めて小さいものとなり、読み取りが
不可能であったり、エラーレートの点で悪化したりす
る。しかし、色素Ｂは上記のようなｎおよびｋを有する
ものであり、また色素Ａは色素薄膜の吸収スペクトルの
吸収端が短波長レーザーの波長域にかかることがないの
で、色素Ｂのもつ光学特性をそのまま生かすことがで
き、短波長域での反射率を低下させることがない。この
ため、短波長における反射率と変調度は十分大きいもの
となる。

【００１８】このように、本発明における色素は、ＣＤ
規格に対応した光記録媒体の記録層に用いることがで
き、短波長レーザーでも記録、再生ができる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の発明の実施の形態
について詳細に説明する。

【００２０】本発明の光記録媒体は、基板上に記録層を
有し、記録層上に反射層を有するものである。

【００２１】記録層は色素を含有する色素膜であり、色
素としては色素Ａと色素Ｂとが用いられる。

【００２２】色素Ａは７８０nmにおける複素屈折率の実
部ｎが１．８〜２．８、虚部（消衰係数）ｋが０．１５
以下、好ましくは０．０２〜０．１３のものである。こ
のようなｎおよびｋのものを用いることによって十分な
反射率と信号の変調度が得られる。これに対し、ｎが
１．８未満となると信号の変調度が小さくなり、ｋが
０．１５をこえると十分な反射率が得られない。またｎ
が２．８をこえる色素の合成は事実上不可能である。

【００２３】なお、色素のｎおよびｋは、所定の透明基
板上に色素膜を光記録媒体の記録層程度の厚さ、例えば
４０〜１００nm程度の厚さに記録層と同条件で設層し
て、測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サン
プルの７８０nmにおける反射率および透過率を測定し、
これらの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩
三Ｐ１６８〜１７８に準じ、算出したものである。反射
率は測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは色
素膜側からの反射率であり、鏡面反射（５°程度）にて
測定したものである。

【００２４】また、色素Ａは、色素薄膜の吸収スペクト
ルを測定した場合、吸収極大（λmax ）が６８０〜７５
０nm程度であるが、その吸収スペクトルの半値幅、すな
わちλmax 付近のスペクトル線の半値幅は１７０nm以
下、好ましくは１５０nm以下である。半値幅の下限には
特に制限はないが、通常５０nmである。このような半値
幅のものを用いることによって、色素Ｂの吸収特性に影
響を与えることがなく、短波長域における反射率および
変調度が十分となる。これに対し、半値幅が１７０nmを
こえると、その吸収端が短波長レーザーの波長域にかか
ってしまい、短波長域での反射率の低下を招いてしま
う。なお、半値幅は吸収極大λmax における透過率Ｔが
２５％以下となるように透明基板上に色素膜を形成した
サンプルを作製し、このサンプルの吸収スペクトルを測
定することにより求めたものである。例えば、図１の吸
収スペクトルに従って説明すると、λmax における透過
率Ｔ₁と、さらに波長を長波長側に移行させた場合波長
の移行に依存せず、ほぼ一定となる透過率Ｔ₂ とを求
め、Ｔ₂ を基線（ベース）としてＴ₁ までのボトムの深
さの半分の幅△λを半値幅とする。サンプルの色素膜の
厚さは、通常、５０〜１５０nm程度である。

【００２５】一方、色素Ａと併用する色素Ｂは、６３０
nmまたは６５０nmにおける複素屈折率の実部ｎが１．８
〜２．８、虚部ｋが０．２以下、好ましくは０〜０．１
５のものである。このようなｎおよびｋのものを用いる
ことによって十分な反射率と信号の変調度が得られる。
これに対し、ｎが１．８未満となると信号の変調度が小
さくなり、ｋが０．２をこえると十分な反射率が得られ
ない。またｎが２．８以上の色素は事実上合成すること
が不可能である。この場合のｎおよびｋは、測定波長を
６３０nmまたは６５０nmとするほかは、色素Ａと同様に
して求めたものである。

【００２６】記録層における色素Ａと色素Ｂとの比率
は、色素Ａ／色素Ｂの重量比が８０／２０〜２０／８０
であることが好ましい。このような比率とすることで、
記録再生を短波長と従来の波長との２波長で行うことが
でき、また記録と再生をこの２つの波長に分けて行うこ
ともできる。これに対し、一方の色素ＡまたはＢが多く
なりすぎても少なくなりすぎても、いずれかの波長にお
ける記録、再生がうまく行きにくくなる。なお、色素Ａ
およびＢは各々１種のみを用いても２種以上を併用して
もよく、２種以上を併用するときは合計量で上記重量比
となるようにすればよい。

【００２７】このような記録層のｎおよびｋは、６３０
nmまたは６５０nmにおいてｎ＝１．８〜２．３、ｋ＝
０．０３〜０．２０、７８０nmにおいてｎ＝１．８〜
２．５、ｋ＝０．０３〜０．１５となり、６３０〜６８
０nm程度の波長および７８０nm程度の波長における記録
再生を良好に行うことができることを示している。この
場合のｎおよびｋは前記の色素膜と同様にして求めたも
のである。

【００２８】色素Ａとしては、立体障害が大きく、薄膜
にしたとき分子の会合が起きにくい色素を用いることが
好ましい。分子の会合が起きにくい色素の薄膜の吸収ス
ペクトルは半値幅が小さくなりやすいからである。ま
た、色素含有塗布液を調製するときの溶解度が向上す
る。

【００２９】色素Ａとして、具体的には、フタロシアニ
ン系色素、ナフタロシアニン系色素等が好ましく、さら
にはフタロシアニン系色素であることが好ましい。特に
は式（Ｉ）［前記化４に掲載］で表されるフタロシアニ
ン系色素であることが好ましい。

【００３０】式（Ｉ）について記すと、式（Ｉ）におい
てＭは中心原子を表す。Ｍで表わされる中心原子として
は、水素原子（２Ｈ）または金属原子が挙げられる。こ
のときの金属原子としては、周期表１〜１４族（１Ａ〜
７Ａ族、８族、１Ｂ〜４Ｂ族）に属する金属原子等であ
ってよく、具体的にはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｔｃ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ等、特
にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂが挙げられる。このなかで、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ
等が好ましく、特にＣｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｖ
Ｏ等が経時安定性の点で好ましい。

【００３１】なお、これらの金属原子は、Ｖ等のよう
に、ＶＯ等の形であってもよく、さらにはＳｉ、Ａｌ、
Ｇｅ、Ｃｏ、Ｆｅ等のように、金属原子の上下あるいは
一方に、エーテル基、エステル基、ピリジンおよびその
誘導体等の配位子がさらに配位した形であってもよい。

【００３２】Ｘ₁ 〜Ｘ₄ は、各々ハロゲン原子を表し、
ハロゲン原子としてはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等がある。特
にＢｒ、Ｆであることが好ましい。

【００３３】ｐ１、ｐ２、ｐ３およびｐ４は各々０また
は１〜４の整数であり、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＋ｐ４は０〜
１５であり、好ましくは０〜１０である。

【００３４】Ｘ₁ 〜Ｘ₄ は、各々同一でも異なるもので
あってもよく、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４が各々２以上の
整数であるとき、Ｘ₁ 同士、Ｘ₂ 同士、Ｘ₃ 同士、Ｘ₄
同士は同一でも異なるものであってもよい。

【００３５】Ｙ₁ 〜Ｙ₄ は各々酸素原子または硫黄原子
を表し、特に酸素原子であることが好ましい。Ｙ₁ 〜Ｙ
₄ は通常同一であるが、異なるものであってもよい。Ｚ
₁ 〜Ｚ₄ は各々炭素原子数４以上のアルキル基、脂環式
炭化水素基、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、
これらは同一でも異なるものであってもよい。

【００３６】ｑ１、ｑ２、ｑ３およびｑ４は各々０また
は１〜４の整数であり、これらは同時に０になることは
なく、ｑ１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４は１〜８であり、好まし
くは２〜６である。

【００３７】Ｙ₁ 〜Ｙ₄ のフタロシアニン環に対する結
合位置は、フタロシアニン環の３位および／または６位
（下記の構造式参照）であることが好ましく、このよう
な結合を少なくとも１個含むことが好ましい。

【００３８】

【化７】

【００３９】Ｘ₁ 〜Ｘ₄ で表されるアルキル基としては
炭素原子数４〜１６のものが好ましく、直鎖状であって
も分岐を有するものであってもよいが、分岐を有するも
のが好ましい。また置換基を有していてもよく、置換基
としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等、特に好
ましくはＦ、Ｂｒ等）などが挙げられる。このようなア
ルキル基の具体例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ 、ｉ−Ｃ₄ Ｈ
₉ −、ｓ−Ｃ₄ Ｈ₉ −、ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ −、ｎ−Ｃ₅ Ｈ₁₁
−、（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ −、（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ
ＣＨ₂ −、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＣＨ−、Ｃ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −、ｎ−Ｃ₃ Ｈ₇ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、ｎ−Ｃ₆ Ｈ
₁₃−、（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、（ＣＨ
₃ ）₃ Ｃ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、ｎ−Ｃ₃ Ｈ₇ ＣＨ（ＣＨ
₃ ）ＣＨ₂−、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、ｎ−Ｃ₇
Ｈ₁₅−、［（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ］₂−ＣＨ−、ｎ−Ｃ₄ Ｈ
₉ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇−、（ＣＨ₃ ）₃
ＣＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣ
Ｈ（ｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）−、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
ＣＨ₂ −、ｎ−Ｃ₉ Ｈ₁₉−、ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ
₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、（ＣＨ₃ ）
₂ ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −、ｎ
−Ｃ₃ Ｈ₇ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂
−、ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁−、（ＣＨ₃ ）₃ ＣＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ −、ｎ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃−、ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅
−、ｎ−Ｃ₁₃Ｈ₂₇−、ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉−、ｎ−Ｃ₁₅Ｈ
₃₁−、ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃−、ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉ −、ｉ−Ｃ₄ Ｆ₉
−、ｓ−Ｃ₄ Ｆ₉ −、ｔ−Ｃ₄ Ｆ₉ −等が挙げられる。

【００４０】Ｚ₁ 〜Ｚ₄ で表される脂環式炭化水素基と
しては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げ
られ、シクロヘキシル基等が好ましい。これらはさら
に、置換基を有していてもよく、このような置換基とし
ては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、エステル基、アシル基、アミノ基、アミ
ド基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホ基、スルフィノ基、アリールアゾ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、なかでも炭素
原子数１〜５のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅ
ｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブ
チル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ビ
フェニル基、ナフチル基）、ハロゲン原子（例えばＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、好ましくはＦ、Ｂｒ）等が好ましい。
これらの置換基の置換位置は、Ｙ₁ 〜Ｙ₄ の結合位置の
隣接位のうちのいずれか一方または両方であることが好
ましく、このような置換を少なくとも１個含むことが好
ましい。

【００４１】Ｚ₁ 〜Ｚ₄ で表される芳香族炭化水素基と
しては、単環であっても縮合環を有するものであっても
よく、さらには置換基を有するものであってもよい。ま
た総炭素原子数は６〜２０であることが好ましい。具体
的には、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニ
ル基等が好ましい。これらは、さらに置換基を有してい
てもよく、このような置換基としては、脂環式炭化水素
基のところで例示したものと同様のものを挙げることが
でき、好ましいものも同様である。また好ましい置換位
置も同様であり、Ｙ₁ 〜Ｙ₄ の結合位置のオルト位であ
ることが好ましく、オルト置換を少なくとも１個含むこ
とが好ましい。

【００４２】Ｚ₁ 〜Ｚ₄ で表される複素環基としては、
単環であっても縮合環を有するものであってもよく、ヘ
テロ原子が酸素、窒素、硫黄等、特に酸素、窒素等であ
るものが好ましい。具体的には、ピリジル基、フラノン
−イル基、ピラジル基、ピラゾリジル基、ピペリジノン
−イル基、キノキサリル基、ピラノン−イル基、チオフ
ェントリオン−イル基等が挙げられ、ピリジル基、２−
フラノン−イル基等が好ましい。これらの複素環基は、
さらに置換基を有していてもよく、置換基としては脂環
式炭化水素基、芳香族炭化水素基のところで例示したも
のを挙げることができ、好ましいものも同様である。特
に、Ｙ₁ 〜Ｙ₄ の結合位置の隣接位に炭素原子が存在す
る場合、このような隣接位に置換基を有することが好ま
しい。

【００４３】Ｚ₁ 〜Ｚ₄ としては、特に脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基が好ましく、さらにはシクロヘキ
シル基、フェニル基が好ましく、特にはＹ₁ 〜Ｙ₄ の結
合位置の少なくとも一方の隣接位に置換基（特には前記
した好ましい置換基）を有するものが好ましい。

【００４４】このようなフタロシアニン系色素の具体例
を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。具体例は下記式（Ｉａ）［化８］のＸ₁₁〜Ｘ₁₄、
Ｘ₁₅〜Ｘ₁₈、Ｘ₁₉〜Ｘ₂₂、Ｘ₂₃〜Ｘ₂₆およびＭを用いて
示しており、Ｘ₁₁〜Ｘ₁₄等においてすべてＨであるとき
はＨで、また置換基であるときはそのもののみを示しＨ
の表示は省略している。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】これらのフタロシアニン系色素は、特開昭
６３−３１３７６０号、特開昭６３−３０１２６１号等
に記載の方法を参照して合成することができる。

【００６１】以下に合成例を示す。

【００６２】合成例１色素No. Ａ−１の合成１，２−ジシアノ−３−ニトロベンゼン１．７３g と
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシベンゼン
４．１２g とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５ml
中でＫ₂ ＣＯ₃ を５．０g 加えて８０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、水／酢酸エチル（容積比で１／１）
混合溶媒で２回抽出し、酢酸エチル抽出層をＭｇＳＯ₄
を用いて一晩乾燥した後、酢酸エチルを留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルムを
用いて分離精製し、１，２−ジシアノ−３−（２，４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ベンゼン２．６５g
を得た（収率８０％）。

【００６３】次に、この化合物１．６６g とＣｕＣｌ
０．２０g とをアミルアルコール１０ml中で１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）１．５２g の存在下で２００℃で５時間加熱還流し
て反応させ、これによって得られた反応生成物を、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルム
を用いて分離し、目的物１．２２g を得た（収率７０
％、ｍｐ２８５〜２９０℃）。

【００６４】合成例２色素No. Ａ−３の合成合成例１と同様にして次のように合成した。

【００６５】１，２−ジシアノ−３−ニトロベンゼン
１．７３g と２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール
４．６８g とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５ml
中でＫ₂ ＣＯ₃ を５．０g 加えて８０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、水／酢酸エチル（容積比で１／１）
混合溶媒で２回抽出し、酢酸エチル抽出層をＭｇＳＯ₄
を用いて一晩乾燥した後、酢酸エチルを留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルムを
用いて分離精製し、１，２−ジシアノ−２−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロヘキシルオキシ）ベンゼン１．４１g を得
た（収率５０％）。

【００６６】次に、この化合物１．４１g とＣｕＣｌ
０．１４g とをアミルアルコール１０ml中で１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）０．７６g の存在下で２００℃で５時間加熱還流し
て反応させ、これによって得られた反応生成物を、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによってクロロホルム
を用いて分離し、目的物０．９７g を得た（収率６５
％、ｍｐ２２０〜２２２℃）。

【００６７】上記と同様にして、あるいは上記に準じて
例示した他の色素を合成した（収率４５〜８０％程
度）。

【００６８】これらの色素は、元素分析、可視吸収スペ
クトル、赤外吸収スペクトル、マススペクトル、核磁気
共鳴吸収スペクトル等によって同定することができる。

【００６９】これらの色素の融点（ｍｐ）は６０〜４０
０℃である。

【００７０】これらのフタロシアニン系色素の７８０nm
におけるｎおよびｋを表１、表２に示す。これらのｎお
よびｋは、色素膜の厚さを８０nmとして求めたものであ
る。また、前述のようにして色素薄膜の吸収スペクトル
の半値幅を求めたが、これらの結果およびλmax （薄
膜）も併記する。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】なお、色素Ａは前にも述べたが、１種のみ
を用いても２種以上を併用してもよい。２種以上を併用
するときは、併用することによってｎ、ｋおよび薄膜の
吸収スペクトルの半値幅が前記の範囲になるように選択
して用いてもよい。

【００７４】一方、色素Ｂとしては、前記のｎおよびｋ
を満足するものであれば特に制限はなく、トリメチンシ
アニン色素、金属錯体色素、スチリル系色素、ポルフィ
リン系色素、アゾ色素、アゾ金属錯体色素、ホルマザン
金属錯体等が挙げられる。また、これらの色素は前にも
述べたが、１種のみを用いても２種以上を併用してもよ
い。２種以上を併用するとき、併用することによって前
記のｎおよびｋが前記の範囲となるように選択して用い
てもよい。

【００７５】これらの色素のなかで、入手しやすい等の
点でトリメチンシアニン色素等が用いられている。トリ
メチンシアニン色素としては式（II）［前記化５に掲
載］で表されるものが挙げられる。

【００７６】式（II）について説明すると、式（II）
中、Ｑ₁ およびＱ₂ は、それぞれ、炭素原子および窒素
原子とともに複素環を完成するのに必要な原子群を表
し、Ｑ₁またはＱ₂ で完成される複素環骨格は同一でも
異なっていてもよいが、合成上同一骨格であることが好
ましい。このような複素環骨格には、好ましくはベンゾ
チアゾール骨格、チアゾール骨格、オキサゾール骨格、
ベンゾオキサゾール骨格、ピリジン骨格、キノリン骨
格、イミダゾール骨格、インドレニン骨格、ベンゾイン
ドレニン骨格、ジベンゾインドレニン骨格などが挙げら
れる。

【００７７】Ｑ₁ またはＱ₂ によって完成される複素環
は、置換基を有していてもよく、このような置換基には
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ア
ミノ基等がある。

【００７８】Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ脂肪族炭化水
素基を表し、これらは同一でも異なっていてもよい。脂
肪族炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル
基等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜４
のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等がある。またシクロアルキル基としてはシク
ロヘキシル基等が挙げられる。このものは、置換基を有
していてもよく、このような置換基としてはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等のエーテ
ル基、エステル基、複素環基等が挙げられる。なかで
も、無置換のアルキル基が好ましく、特にはメチル基、
エチル基、ブチル基等が好ましい。また、塗布溶媒に対
する溶解性の点ではエーテル結合を有するアルコキシア
ルキル基等、好ましくは総炭素数３〜６のアルコキシア
ルキル基等が好ましい。

【００７９】Ｒ₃ は水素原子または一価の置換基を表
す。一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アゾ基、エステル基、アシル基、ハロゲン原子または複
素環基が挙げられ、これらの一価の基のなかでアルキル
基、アリール基、アゾ基、エステル基、アシル基、複素
環基は置換基を有していてもよい。置換基を有する場合
の置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、複素環基、ニトロ基等が挙げられる。

【００８０】Ｘ^- は一価の陰イオンを表し、ＣｌＯ₄ ^-、
Ｉ^- 、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、パラトルエンスルホ
ン酸イオンなどが挙げられる。

【００８１】式（II）で表されるトリメチンシアニン色
素のなかでも、式(III) ［前記化６に掲載］で表される
トリメチンインドレニン系シアニン色素が好ましい。

【００８２】式(III) について説明すると、式(III) に
おいて、Ｑ₃ およびＱ₄ は各々ピロール環とともにイン
ドレニン環またはベンゾインドレニン環を完成するのに
必要な原子群を表し、Ｑ₃ またはＱ₄ で完成される環は
同一でも異なるものであってもよい。また、このような
インドレニン環またはベンゾインドレニン環は、置換基
を有していてもよく、このような置換基としてはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アミノ基
等がある。

【００８３】Ｑ₃ またはＱ₄ で完成される環がベンゾイ
ンドレニン環である場合、インドレニン環に対するベン
ゼン環の縮合位置に特に制限はないが、インドレニン環
の４位と５位とにベンゼン環が縮合することが好ましい
（後記式(IIIa)：化２３参照）。

【００８４】特に６３０〜６４０nm対応の場合は、Ｑ
₃ 、Ｑ₄ の一方がインドレニン環で、他方がベンゾイン
ドレニン環である組合せが好ましく、６４０超〜６８０
nm対応の場合は、Ｑ₃ 、Ｑ₄ の両方がベンゾインドレニ
ン環である組合せが好ましい。

【００８５】Ｒ₃ は水素原子または一価の置換基を表
し、式(II)のＲ₃ と同義のものである。Ｒ₃ は好ましく
は水素原子である。

【００８６】Ｒ₄ およびＲ₅ は各々アルキル基を表す。
アルキル基は置換基を有するものであってもよく、その
炭素数は１〜４であることが好ましく、置換基としては
Ｒ₁、Ｒ₂ のところの置換基と同様のものを挙げること
ができ、特にアルコキシ等が好ましい。Ｒ₄ 、Ｒ₅ で表
されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、（ｎ
−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブ
チル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基等が挙げられる。

【００８７】Ｒ₄ 、Ｒ₅ としては無置換のアルキル基、
アルコキシアルキル基等が好ましく、塗布溶媒に対する
溶解性を良化するという意味では、Ｒ₄ 、Ｒ₅ のうちの
少なくとも一方がアルコキシアルキル基、好ましくは総
炭素数３〜６のアルコキシアルキル基であることが好ま
しい。

【００８８】Ｘ^- は陰イオンを表し、式（II）のＸ^- と
同義のものである。

【００８９】式(III) で表されるトリメチンインドレニ
ン系シアニン色素のなかでも、下記式(IIIa)、(IIIb)で
表されるものが好ましい。

【００９０】式(IIIa)で表されるものは６３０〜６４０
nm対応のものであり、式(IIIb)で表されるものは６４０
超〜６８０nm対応のものである。

【００９１】

【化２３】

【００９２】

【化２４】

【００９３】式(IIIa)、(IIIb)中、Ｒ₁₁ およびＲ₁₂は
各々式(III) のＲ₄ およびＲ₅ と同義のものであり、Ｒ
₃ は式(III) 中のＲ₃ と同義のものであり、好ましくは
水素原子であり、Ｘ^- は式(III) のＸ^- と同義のもので
ある。式(IIIa)中、Ｒ₁₃は水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を
表す。

【００９４】なお、式(IIIa)、(IIIb)においてインドレ
ニン環、ベンゾインドレニン環は、上記のＲ₁₃のほか、
さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、アミノ基等の置換基を有していてもよい。

【００９５】また式(IIIa)、(IIIb)におけるＲ₁₁ およ
びＲ₁₂は、無置換のアルキル基、アルコキシアルキル基
等が好ましく、塗布溶媒に対する溶解性を向上させ、良
好な性状の塗膜を得るという観点からは、いずれか一方
あるいは両方がアルコキシアルキル基であることが好ま
しく、この具体例としては式(III) のところのものと同
様に、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基等が挙げられる。アルコキシアルキル基として
は総炭素数３〜６のものが好ましい。

【００９６】以下に、本発明に用いるトリメチンシアニ
ン色素の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】

【化２８】

【０１０１】

【化２９】

【０１０２】これらのトリメチンシアニン色素は１種の
みを用いても２種以上を併用してもよい。トリメチンシ
アニン色素のλmax （８０nm厚の色素薄膜で測定）は５
６０〜６２０nmであり、その融点（ｍｐ）は１００〜３
００℃である。

【０１０３】これらトリメチンシアニン色素のλmax お
よび色素膜の厚さを８０nmとして求めた６３０nmまたは
６５０nmにおけるｎ、ｋを表３に示す。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】本発明ではトリメチンシアニン色素の耐光
性を向上させるためにトリメチンシアニン色素とともに
安定剤として一重項酸素クエンチャーである金属錯体ク
エンチャーを用いることが好ましい。このような金属錯
体クエンチャーとしては、特開昭５９−５９７９５号、
同６０−１１８７４８号、同６０−１１８７４９号等に
記載の化合物を用いることができる。

【０１０６】このような金属錯体クエンチャーとして
は、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケト
ン系やビスフェニルジチオール系などのビスジチオール
系、チオカテコール系、サリチルアルデヒドオキシム
系、チオビスフェノレート系等の金属錯体クエンチャー
が挙げられる。なかでも、ビスフェニルジチオール系の
金属錯体クエンチャーが好ましく、中心金属としてはＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ等が挙げられ、Ｎｉ、Ｃｕ
等、特にＣｕが好ましい。

【０１０７】これらの金属錯体クエンチャーの使用量は
用いる色素に応じて適宜決定すればよい。

【０１０８】また、トリメチンシアニン色素カチオンの
対アニオン、すなわち式（II）のＸ^- を金属錯体クエン
チャーアニオンとする結合体の形で金属錯体クエンチャ
ーを用いてもよい。この場合の好ましいものは上記と同
じ金属錯体クエンチャーのアニオンであり、なかでも、
ビスフェニルジオール系の金属錯体クエンチャーアニオ
ンが好ましく、中心金属の好ましいものも上記と同様で
ある。結合体は塩交換によって得ることができる。

【０１０９】色素ＡおよびＢを用いた記録層は、特に追
記型の光記録ディスク（ＣＤ−Ｒ）に用いることが好ま
しい。このような記録層は、色素含有塗布液を用いて設
層することが好ましい。特に、回転する基板上に塗布液
を展開塗布するスピンコート法によることが好ましい。

【０１１０】このときの塗布溶媒として、具体的には、
アルコール系（ケトアルコール系、エチレングリコール
モノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を
含む。）、脂肪族炭化水素系、ケトン系、エステル系、
エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系等から適
宜選択すればよい。

【０１１１】このなかで、アルコール系、脂肪族炭化水
素系などが好ましい。アルコール系のなかでは、アルコ
キシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。
アルコキシアルコール系は、アルコキシ部分の炭素原子
数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分
の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好
ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル
（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチル
エーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールとも
いう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−
エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エ
トキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコ
ール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。
さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
などのフッ素化アルコールも用いることができる。

【０１１２】脂肪族炭化水素系としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、
ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好
ましい。

【０１１３】また、ケトン系としてはシクロヘキサノン
などが挙げられる。

【０１１４】本発明では、特にエチレングリコールモノ
アルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ま
しく、なかでもエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−
２−ブタノール等が好ましく、さらにはこれらの混合溶
媒も好ましく、例えばエチレングリコールモノエチルエ
ーテルと１−メトキシ−２−ブタノールの組合せのよう
なものが挙げられる。

【０１１５】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、５００〜３０００A 、さらに
好ましくは１０００〜３０００A 程度である。

【０１１６】なお、塗布液における色素含有量は、好ま
しくは２〜１０wt% とするのがよい。なお、塗布液には
前記の安定剤のほか、適宜バインダー、分散剤等を含有
させてもよい。

【０１１７】このような色素膜を記録層として基板上に
有する光記録ディスクとして、図２には、その一構成例
が示されている。図２は、部分断面図である。図２に示
される光記録ディスク１は、記録層上に反射層を密着し
て有するＣＤ規格に対応した再生が可能な密着型光記録
ディスクである。図示のように、光記録ディスク１は、
基板２表面に前記のような色素を主成分とする記録層３
を有し、記録層３に密着して、反射層４、保護膜５を有
する。

【０１１８】基板２は、ディスク状のものであり、基板
２の裏面側からの記録および再生を可能とするために、
記録光および再生光（波長５８０〜９００nm程度、特に
波長５８０〜６８０nm程度のレーザー光および波長７７
０〜９００nm程度の半導体レーザー光、特に６３５nm、
６５０nmおよび７８０nm）に対し、実質的に透明（好ま
しくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラスを用い
て形成するのがよい。また、大きさは、直径６４〜２０
０mm程度、厚さ１．２mm程度のものとする。

【０１１９】基板２の記録層３形成面には、図２に示す
ように、トラッキング用のグルーブ２３が形成される。
グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブである
ことが好ましく、深さは０．１〜０．２５μm 、幅は
０．３５〜０．５０μm 、グルーブピッチは１〜１．７
μm であることが好ましい。グルーブをこのような構成
とすることにより、グルーブ部の反射レベルを下げるこ
となく、良好なトラッキング信号を得ることができる。
特にグルーブ幅を０．３５〜０．５０μm に規制するこ
とは重要であり、グルーブ幅を０．３５μm 未満とする
と、十分な大きさのトラッキング信号が得られにくく、
記録時のトラッキングのわずかなオフセットによって、
ジッターが大きくなりやすい。また０．５０μm をこえ
ると、再生信号の波形歪みが生じやすく、クロストロー
クの増大の原因となる。

【０１２０】基板２は、材質的には、樹脂を用いること
が好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ア
モルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹
脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そして、このよ
うな樹脂を用いて射出成形等の公知の方法に従って製造
することができる。グルーブ２３は、基板２の成形時に
形成することが好ましい。なお、基板２製造後に２Ｐ法
等によりグルーブ２３を有する樹脂層を形成してもよ
い。また、場合によってはガラス基板を用いてもよい。

【０１２１】図２に示されるように、基板２に設層され
る記録層３は、前記の色素含有塗布液を用い、前記のよ
うに、好ましくはスピンコート法により形成されたもの
である。スピンコートは通常の条件に従い、内周から外
周にかけて、回転数を５００〜５０００rpm の間で調整
するなどして行えばよい。

【０１２２】このようにして形成される記録層３の厚さ
は、乾燥膜厚で、５００〜３０００A （５０〜３００n
m）とすることが好ましい。この範囲外では反射率が低
下して、ＣＤ規格に対応した再生を行うことが難しくな
る。この際、グルーブ２３内の記録トラック内の記録層
３の膜厚を１０００A （１００nm）以上、特に１３００
〜３０００A （１３０〜３００nm）とすると、変調度が
きわめて大きくなる。

【０１２３】図２に示されるように、記録層３上には、
直接密着して反射層４が設層される。反射層４として
は、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、ＣｕＡｇ等の高反射率金属ない
し合金を用いるのがよい。反射層４の厚さは５００A 以
上であることが好ましく、蒸着、スパッタ等により設層
すればよい。また、厚さの上限に特に制限はないが、コ
スト、生産作業時間等を考慮すると、１２００A 程度以
下であることが好ましい。これにより、反射層４単独で
の反射率は、９０％以上、媒体の未記録部の基板を通し
ての反射率は、特に７８０nm程度の波長では６０％以
上、特に７０％以上が得られる。

【０１２４】図２に示されるように、反射層４上には、
保護膜５が設層される。保護膜５は、例えば紫外線硬化
樹脂等の各種樹脂材質から、通常は、０．５〜１００μ
m 程度の厚さに設層すればよい。保護膜５は、層状であ
ってもシート状であってもよい。保護膜５は、スピンコ
ート、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等
の通常の方法により形成すればよい。

【０１２５】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば７８０nmあるいは６３５
nm、あるいは６５０nmの記録光を、基板２を通してパル
ス状に照射し、照射部の光反射率を変化させる。なお、
記録光を照射すると、記録層３が光を吸収して発熱し、
同時に基板２も加熱される。この結果、基板２と記録層
３との界面近傍において、色素等の記録層材質の融解や
分解が生じ、記録層３と基板２との界面に圧力が加わ
り、グルーブの底面や側壁を変形させることがある。な
お、記録に際し、基板回転線速度は１．２〜１．４m/s
程度とする。

【０１２６】本発明の光記録媒体は、図示例のような密
着型の光記録ディスクに限らず、色素を含有する記録層
を有するものであれば、いずれであってもよい。このよ
うなものとしては、エアーサンドイッチ構造のピット形
成型光記録ディスク等が挙げられ、本発明を適用するこ
とによって、同様の効果が得られる。

【０１２７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に示し、本発明をさらに詳細に説明する。

【０１２８】実施例１ポリカーボネートを射出成形し、１２０mm径、厚さ１．
２mmの基板を得た。基板の記録層形成面には、グルーブ
ピッチ１．６μm 、グルーブ幅０．４２μm 、グルーブ
深さ１５５０A のトラッキング用のグルーブを形成し
た。

【０１２９】次に、色素Ａ−１と色素Ｂ−１とを重量比
で１：１に混合したものをエチルセロソルブに溶解し、
色素含有量４wt% の色素塗布液を調製し、これを用いて
スピンコート法により色素膜を形成し、これを記録層と
した。記録層の厚さ（乾燥膜厚）は、グルーブ内で１５
００A 、平均で１２００A とした。さらに、記録層上に
スパッタ法により８５nmの厚さのＡｕ反射層を形成し、
この上に紫外線硬化型のアクリル樹脂の保護膜（膜厚５
μm ）を形成した。このようにして図２に示すような光
記録ディスクを得た。

【０１３０】このディスクサンプルNo. １について、７
８０nmの半導体レーザーを使用して線速度１．４m/s で
記録再生特性を調べたところ、最適記録パワーは７．３
mWであり、記録前のディスクの反射率は７０％以上であ
り、記録信号の変調度は６０％以上、記録信号の反射率
（Ｒtop ）は６５％であった。従って、オレンジブック
規格に準拠した光記録ディスクであることがわかった。

【０１３１】さらに、７８０nmで記録したものを、６３
５nmの半導体レーザーを使用して線速度１．４m/s で再
生特性を調べたところ、反射率５２％、変調度４４％の
特性が得られた。また、そのときのエラーレートは、オ
レンジブック規格のＣ１エラーに準じるものを測定した
ところ、１０個/s以下であった。従って、７８０nmで記
録したものを６３５nmで良好に再生できることがわかっ
た。

【０１３２】また、上記とは反対に６３５nmのレーザー
光を使用して線速度１．４m/s で記録再生特性を調べた
ところ、最適記録パワーは５mWであり、記録前のディス
クの反射率は５５％であり、記録信号の変調度は４５
％、Ｒtop は５３％であった。従って、６３５nmで良好
な記録、再生が可能であることがわかった。

【０１３３】さらに、６３５nmで記録したものを７８０
nmの半導体レーザーを使用して線速度１．４m/s で再生
特性を調べたところ、Ｒtop は６６％、変調度７０％の
特性が得られ、エラーレートはＣ１エラーで１０個/s以
下であり、オレンジブック規格を満足する再生を行える
ことがわかった。

【０１３４】なお、色素Ａ−１は、前記のとおり、７８
０nmにおけるｎおよびｋが各々２．２、０．０８であ
り、薄膜の吸収スペクトルのλmax は７２４nm、半値幅
は１３０nmであった。また、色素Ｂ−１の６３０nmにお
けるｎおよびｋ（色素膜厚８０nmで求めた。）は各々
２．３、０．０３であり、λmax は５７０nmであった。

【０１３５】実施例２実施例１において、色素をそれぞれＡ−２、Ｂ−２（重
量比７：３）にして同様にディスクを作製し、評価し
た。記録層の厚さ（乾燥膜厚）は、グルーブ内で１３０
０A 、平均で１０００A とした。

【０１３６】このディスクサンプルについて、７８０nm
の半導体レーザーを使用して線速度１．２m/s で記録再
生特性を調べたところ、最適記録パワー６．９m/W であ
り、反射率７０％以上、変調度６０％以上、Ｒtop ６５
％であった。従って、オレンジブック規格に準拠した光
記録ディスクであることがわかった。

【０１３７】さらに、６５０nmの半導体レーザーを使用
して線速度１．２m/s で再生特性を調べたところ、反射
率４５％、変調度４０％の特性が得られた。また、その
ときのエラーレートは実施例１と同等であった。従っ
て、７８０nmで記録したものを６５０nmで良好に再生で
きることがわかった。

【０１３８】また、上記とは反対に６５０nmのレーザー
光を使用して線速度１．２m/s で記録再生特性を調べた
ところ、最適記録パワーは５．３mWであり、記録前のデ
ィスクの反射率は４７％であり、記録信号の変調度は４
０％、Ｒtop は４５％であった。従って、６５０nmで良
好な記録、再生が可能であることがわかった。

【０１３９】さらに、６５０nmで記録したものを７８０
nmの半導体レーザーを使用して線速度１．２m/s で再生
特性を調べたところ、Ｒtop ６７％、変調度７３％の特
性が得られ、エラーレートはＣ１エラーで１０個/s以下
であり、オレンジブック規格を満足する再生を行えるこ
とがわかった。

【０１４０】なお、色素Ａ−２は、前記のとおり、７８
０nmにおけるｎおよびｋが各々２．３、０．０５であ
り、薄膜の吸収スペクトルのλmax は７１５nm、半値幅
は１４０nmであった。また、色素Ｂ−２の６５０nmにお
けるｎおよびｋ（色素膜厚７５nmで求めた。）は各々
２．５、０．０８であり、λmax は６１０nmであった。

【０１４１】実施例３実施例１において、色素をそれぞれＡ−３、Ｂ−３（重
量比３：７）にして同様にディスクを作製し評価した。
記録層の厚さ（乾燥膜厚）は、グルーブ内で１５００A
、平均で１３００A とした。

【０１４２】このディスクサンプルについて、７８０nm
の半導体レーザーを使用して線速度４．８m/s で記録し
１．２m/s での再生特性を調べたところ、最適記録パワ
ー１２mWであり、反射率７０％以上、変調度６０％以
上、Ｒtop ６５％であった。従って、オレンジブック規
格に準拠した光記録ディスクであることがわかった。

【０１４３】さらに、６３５nmの半導体レーザーを使用
して線速度１．２m/s で再生特性を調べたところ、反射
率４５％、変調度４０％の特性が得られた。また、その
時のエラーレートは実施例１と同等であった。従って、
７８０nmで記録したものを６３５nmで十分に再生できる
ことがわかった。

【０１４４】また、上記とは反対に６３５nmのレーザー
光を使用して線速度１．２m/s で記録再生特性を調べた
ところ、最適記録パワーは５．５mWであり、記録前のデ
ィスクの反射率は４８％であり、記録信号の変調度は４
０％、Ｒtop は４５％であった。従って、６３５nmで良
好な記録、再生が可能であることがわかった。

【０１４５】さらに、６３５nmで記録したものを７８０
nmの半導体レーザーを使用して線速度１．２m/s で再生
特性を調べたところ、Ｒtop ６５％、変調度６３％の特
性が得られ、エラーレートはＣ１エラーで１０個/s以下
であり、オレンジブック規格を満足する再生を行えるこ
とがわかった。

【０１４６】なお、色素Ａ−３は、前記のとおり、７８
０nmにおけるｎおよびｋが各々２．４、０．１０であ
り、薄膜の吸収スペクトルのλmax は７２５nm、半値幅
は１２５nmである。また、色素Ｂ−３の６３０nmにおけ
るｎおよびｋ（色素膜厚８０nmで求めた。）は各々２．
３、０．０５であり、λmax は５７５nmであった。

【０１４７】実施例４実施例１において、色素Ａ−１のかわりに、色素Ａ−
４、Ａ−５、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１３、Ａ−
２７、Ａ−２８、Ａ−２４を各々用いる他は同様にして
ディスクサンプルを作製し、同様に評価したところ、実
施例１のサンプルと同様の結果が得られた。

【０１４８】実施例５実施例２において、色素Ａ−２のかわりに色素Ａ−１
９、Ａ−３４を各々用いるほかは同様にしてディスクサ
ンプルを作製し、同様に評価したところ、実施例２のサ
ンプルと同様の結果が得られた。

【０１４９】実施例６実施例３において、色素Ａ−３のかわりに色素Ａ−４、
Ａ−５、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１３、Ａ−２
７、Ａ−２８、Ａ−２４を各々用いるほかは同様にして
ディスクサンプルを作製し、同様に評価したところ、実
施例３のサンプルと同様の結果が得られた。

【０１５０】比較例１実施例１において、色素をＡ−１だけとして後は同じに
してディスクを作製して特性を評価した。７８０nmでの
評価は、最適記録パワー７mWであり、反射率７２％、変
調度６５％、Ｒtop ６７％となった。オレンジブック規
格に準拠した光記録ディスクであることがわかった。

【０１５１】次に、６３５nmでの評価を実施例１と同様
に行った。線速度１．４m/s で再生特性を調べたとこ
ろ、反射率２０％、変調度１０％の特性となり、７８０
nmで記録したものを６３５nmで再生することは不可能で
あった。

【０１５２】一方、６３５nmでの記録は記録パワーを７
mWとしても十分な信号を得ることができなかった。

【０１５３】比較例２実施例１において、色素をＢ−１だけとして後は同じに
してディスクを作製して特性を評価した。７８０nmでの
評価は、記録パワー１２mWかけても記録できなかったの
で、行うことができなかった。

【０１５４】一方、６３５nmでの記録再生は実施例１の
ディスクサンプルとほぼ同等であったが、６３５nmで記
録したものを７８０nmで再生することは不可能であっ
た。

【０１５５】比較例３実施例１において、色素Ａ−１を下記のペンタメチンシ
アニン色素Ｃ−１に変更した以外は同じにしてディスク
を作製して特性を評価した。７８０nmでの評価は、最適
記録パワー６mWであり、反射率６８％、変調度７５％、
Ｒtop ６８％となった。オレンジブック規格に準拠した
光記録ディスクであることがわかった。

【０１５６】次に、６３５nmでの評価を実施例１と同様
に行った。線速度１．４m/s で再生特性を調べたとこ
ろ、反射率１３％となり信号を読み出すことは不可能で
あった。

【０１５７】一方、６３５nmでの記録再生特性を線速度
１．４m/s で調べたところ、記録パワーは４mWであり、
記録前のディスクの反射率は１５％であり、記録信号の
変調度は５０％、Ｒtop は１３％であり、不十分な特性
しか示さなかった。

【０１５８】

【化３０】

【０１５９】なお、ペンタメチンシアニン色素Ｃ−１の
７８０nmにおけるｎおよびｋ（色素膜厚７５nmとし前記
と同様にして求めた。）は各々２．４５、０．０５であ
った。また、薄膜の吸収スペクトルのλmax は７０２n
m、半値幅（色素膜厚８０nmとし前記と同様にして求め
た。）は１８５nmであった。

【０１６０】実施例７実施例１において、色素Ａ−３と色素Ｂ−８とを重量比
で３：２に混合したものを１−メトキシ−２−ブタノー
ルに溶解し、色素含有量２．３wt% の色素塗布液を調製
し、これを用いてスピンコート法により色素膜を形成
し、これを記録層とするほかは、同様にして光記録ディ
スクを得、同様に特性を調べたところ、実施例１と同等
以上の良好な結果が得られた。なお、色素Ｂ−８の６３
０nmにおけるｎおよびｋ（色素膜厚８０nmで求めた。）
は各々２．４５、０．０９であり、λmax は５８２nmで
あった。

【０１６１】実施例８実施例７において、色素Ａ−３と色素Ｂ−１５とを重量
比で３：１に混合したものを１−メトキシ−２−ブタノ
ールに溶解し、色素含有量２．２wt% の色素塗布液を調
製し、これを用いてスピンコート法により色素膜を形成
し、これを記録層とするほかは、同様にして光記録ディ
スクを得、同様に特性を調べたところ、実施例７と同等
以上の良好な結果が得られた。なお、色素Ｂ−１５は色
素Ｂ−８に比べ溶解性が良好であり、塗膜性状がより良
好であった。なお、色素Ｂ−１５の６３０nmにおけるｎ
およびｋ（色素膜厚８０nmで求めた。）は各々２．３、
０．０２であり、λmax は５７０nmであった。

【０１６２】実施例９実施例７、８の各々において、色素Ｂ−８、Ｂ−１５の
各色素１５wt% を下記のクエンチャーＱ−１にかえて記
録層を設層するほかは同様にして光記録ディスクを得、
同様に特性を調べたところ、実施例７、８と同等の良好
な結果が得られるほか、さらに耐光性が向上することが
わかった。

【０１６３】

【化３１】

【０１６４】実施例１０実施例２において、色素Ａ−３と色素Ｂ−４とを重量比
で１：１に混合したものを１−メトキシ−２−ブタノー
ルに溶解し、色素含有量２．５wt% の色素塗布液を調製
し、これを用いてスピンコート法により色素膜を形成
し、これを記録層とするほかは、同様にして光記録ディ
スクを得、同様に特性を調べたところ、実施例２と同等
以上の良好な結果が得られた。なお、色素Ｂ−４の６５
０nmにおけるｎおよびｋ（色素膜厚８０nmで求めた。）
は各々２．５、０．０９であり、λmax は６１２nmであ
った。

【０１６５】実施例１１実施例１０において、色素Ａ−３と色素Ｂ−５とを重量
比で２：３に混合した色素含有量２．３wt% の１−メト
キシ−２−ブタノール色素塗布液を用いて記録層用の色
素膜を形成するほかは同様にして光記録ディスクを得、
同様に特性を調べたところ、実施例１０と同等以上の良
好な結果が得られた。なお、色素Ｂ−５は色素Ｂ−４に
比べ溶解性が良好であり、塗膜性状がより良好であっ
た。なお、色素Ｂ−５の６５０nmにおけるｎおよびｋ
（色素膜厚８０nmで求めた。）は各々２．４５、０．０
９であり、λmax は６１１nmであった。

【０１６６】実施例１２実施例１０において、色素Ａ−３と色素Ｂ−６とを重量
比で３：２に混合した色素含有量３wt% の１−メトキシ
−２−ブタノール色素塗布液を用いて記録層用の色素膜
を形成するほかは同様にして光記録ディスクを得、同様
に特性を調べたところ、実施例１０と同等以上の良好な
結果が得られた。なお、色素Ｂ−６は色素Ｂ−４に比べ
溶解性が良好であり、塗膜性状がより良好であった。な
お、色素Ｂ−６の６５０nmにおけるｎおよびｋ（色素膜
厚８０nmで求めた。）は各々２．４５、０．０８であ
り、λmax は６１４nmであった。

【０１６７】実施例１３実施例１０において、色素Ａ−３と色素Ｂ−７とを重量
比で１：１に混合した色素含有量２wt% の１−メトキシ
−２−ブタノール色素塗布液を用いて記録層用の色素膜
を形成するほかは同様にして光記録ディスクを得、同様
に特性を調べたところ、実施例１０と同等以上の良好な
結果が得られた。なお、色素Ｂ−７は色素Ｂ−４に比べ
溶解性が良好であり、塗膜性状がより良好であった。な
お、色素Ｂ−７の６５０nmにおけるｎおよびｋ（色素膜
厚８０nmで求めた。）は各々２．４０、０．０９であ
り、λmax は６１２nmであった。

【０１６８】実施例１４実施例１０〜１３の各々において、色素Ｂ−４、Ｂ−
５、Ｂ−６、Ｂ−７の各色素の３０wt% を実施例９と同
じクエンチャーＱ−１にかえて、記録層用の色素膜を形
成するほかは同様にして光記録ディスクを得、同様に特
性を調べた。その結果、各実施例と同等の良好な結果が
得られるほか、さらに耐光性が向上することがわかっ
た。

【０１６９】

【発明の効果】本発明によれば、７８０nm程度の従来の
波長域では、反射率６５％以上、変調度６０％以上、Ｒ
top ６５％以上である媒体が得られ、これらの特性値は
オレンジブック規格を満足し、さらに短波長域（６３０
nm〜６８０nm程度の波長）でも記録、再生ができる２波
長対応の光記録媒体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明においてフタロシアニン系色素の薄膜の
吸収スペクトルの半値幅の求め方を説明するグラフであ
る。

【図２】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。

【符号の説明】

１光記録ディスク２基板２３グルーブ３記録層４反射層５保護膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者南波憲良東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に記録層と反射層とを有する光記
録媒体において、前記記録層が、７８０nmでの複素屈折率の実部ｎが１．
８〜２．８、虚部ｋが０．１５以下であり、薄膜の吸収
スペクトルの半値幅が１７０nm以下である色素Ａと、６３０nmまたは６５０nmでの複素屈折率の実部ｎが１．
８〜２．８、虚部ｋが０．２以下である色素Ｂとを含有
する光記録媒体。
【請求項２】前記色素Ａが、下記式（Ｉ）で表される
フタロシアニン系色素である請求項１の光記録媒体。【化１】［式（Ｉ）において、Ｍは中心原子を表す。Ｘ₁ 、Ｘ
₂ 、Ｘ₃ およびＸ₄ は、各々ハロゲン原子を表し、これ
らは同一でも異なるものであってもよい。ｐ１、ｐ２、
ｐ３およびｐ４は各々０または１〜４の整数であり、ｐ
１＋ｐ２＋ｐ３＋ｐ４は０〜１５である。Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、
Ｙ₃ およびＹ₄ は各々酸素原子または硫黄原子を表し、
これらは同一でも異なるものであってもよい。Ｚ₁ 、Ｚ
₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は各々炭素原子数４以上のアルキル
基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基または複素環
基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよ
い。ｑ１、ｑ２、ｑ３およびｑ４は各々０または１〜４
の整数であり、これらは同時に０になることはなく、ｑ
１＋ｑ２＋ｑ３＋ｑ４は１〜８である。］
【請求項３】前記Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ のフタ
ロシアニン環における各々の結合位置が３位および／ま
たは６位である請求項２の光記録媒体。
【請求項４】前記Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ が、各
々脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基である請求
項２または３の光記録媒体。
【請求項５】前記Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ で表さ
れる脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基が、Ｙ
₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ との各々の結合位置の隣接位
に置換基を有する請求項４の光記録媒体。
【請求項６】前記色素Ｂが、下記式（II）で表される
トリメチンシアニン色素である請求項１〜５のいずれか
の光記録媒体。【化２】［式（II）において、Ｑ₁ およびＱ₂ は各々炭素原子お
よび窒素原子ととも複素環を完成するのに必要な原子群
を表し、Ｑ₁ またはＱ₂ で完成される複素環骨格は同一
でも異なるものであってもよい。Ｒ₁ およびＲ₂ は、各
々脂肪族炭化水素基を表し、これらは同一でも異なるも
のであってもよい。Ｒ₃ は水素原子または一価の置換基
を表す。Ｘ^- は一価の陰イオンを表す。］
【請求項７】前記色素Ｂが、下記式(III) で表される
トリメチンインドレニン系シアニン色素である請求項６
の光記録媒体。【化３】［式(III) において、Ｑ₃ およびＱ₄ は各々ピロール環
とともにインドレニン環またはベンゾインドレニン環を
完成するのに必要な原子群を表し、Ｑ₃ またはＱ₄ で完
成される環は同一でも異なるものであってもよい。Ｒ₃
は水素原子または一価の置換基を表す。Ｒ₄ およびＲ₅
は各々アルキル基を表す。Ｘ^- は一価の陰イオンを表
す。］
【請求項８】前記ピロール環とともにＱ₃ またはＱ₄
で完成される環のうちのいずれか一方がインドレニン環
であり、他方がベンゾインドレニン環であって、このベ
ンゾインドレニン環のベンゼン環がインドレニン環に対
して縮合する位置がインドレニン環の４位と５位とであ
る請求項７の光記録媒体。
【請求項９】前記インドレニン環の５位に水素原子、
ハロゲン原子またはアルキル基を有する請求項８の光記
録媒体。
【請求項１０】前記ピロール環とともにＱ₃ またはＱ
₄ で完成される環が両方ともベンゾインドレニン環であ
って、このベンゾインドレニン環のベンゼン環がインド
レニン環に対して縮合する位置がインドレニン環の４位
と５位とである請求項７の光記録媒体。
【請求項１１】前記Ｒ₄ および／またはＲ₅ がアルコ
キシアルキル基である請求項７〜１０のいずれかの光記
録媒体。
【請求項１２】前記記録層における色素Ａの色素Ｂに
対する比率、色素Ａ／色素Ｂが、重量比で８０／２０〜
２０／８０である請求項１〜１１のいずれかの光記録媒
体。
【請求項１３】前記記録層が色素Ａおよび色素Ｂを含
有する塗布溶液を用いて設層され、塗布溶媒がアルコキ
シアルコールである請求項１〜１２のいずれかの光記録
媒体。
【請求項１４】前記トリメチンシアニン色素とともに
安定剤として一重項酸素クエンチャーを用いる請求項６
〜１３のいずれかの光記録媒体。