JPH01236208A - 合成樹脂相溶化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成樹脂相溶化剤に関するものであり、詳しく
は、相溶性の乏しい２ａまたは３棧以上の合成樹脂を相
溶化させて物理的特性の優れた合成樹脂を得るための合
成樹脂相溶化剤に関する。

〔従来の技術〕

従来より、性質の異なる合成樹脂を混合し、それぞれの
合成樹脂の欠点をなくして優れた物理的特性の合成樹脂
を得る試みは数多（行われている。

しかしながら、性質の異なる合成樹脂は相溶性が乏しく
、また相溶性のある合成樹脂を混合しても優れた物理的
特性を得られない場合が多い。相溶性の乏しい合成樹脂
を相溶化するためには、相溶化剤を用いる方法、ランダ
ム共重合体を用いる方法、圧力作用を利用する方法等、
多くの方法がある。相溶化剤を用いる方法としては、特
開昭６０−２２１４５９号公報、特開昭６．１−２９３
２６０９公報等にエポキシ基を含有するスチレン系樹脂
を用いたものが開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらの相溶化の手段によっても、相溶
化が不十分である場合が多く、さらに優れた相溶化の手
段が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの間鵠点を解決するために鋭意検
討した結果、特定の重合性ポリオキシアルキレン１導体
と無水マレイン駿、マレイン酸、その堪またはそのエス
テルとの共重合体を合成樹脂相溶化剤として用いた場合
、種々の合成樹脂に対して優れた相溶化性能が得られる
ことを見出し、本発明の完成に至った。

本発明は、−最大（１）で示されるポリオキシフルキレ
ン誘導体と無水マレイン酸、マレイン酸、その塩または
そのエステルとの共重合体からなる合成樹脂相溶化剤で
ある。

（ただし、Ｂは２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒは炭素
数２〜５の不飽和炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜４０の
炭化水素基またはアシル基、ａ＝ｏ　〜１０００．ｂ＝
０〜１０００．ｃ＝Ｏ〜１０００、！＝１〜８１ｍ＝Ｏ
〜２．ｎ＝０〜７゜！＋ｍ＋ｎ＝２〜８＋　　ａ）＋ｂ
　ｍ　＋　ｃ　ｎ　＝　１〜１０００、ｍ／（）＋ｎ）
≦にである。）−最大（１）のＢを残基とする２〜８個
の水酸基をもつ化合物としては、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、フローグルシン等の多価フェノール
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ンゲリール、ドデシレングリコール、オクタデシレンゲ
リコール、ネオペンチルグリフール、スチレングリー−
ル、グリセリン、ジグリ七リン、ポリグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチｐ−ルダロパン、１，３．
５−ペンタントリオール、エリスリトール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、
ソルビタン、ンルバイド、ンルビトールーグリセリン補
合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マ
ンニトールなどの多価アルコール類、キシロース、アラ
ビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルク
トース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロ
ビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース
、シュークロース、ラフィノース、ゲンチアノ−ろ、メ
レジトースなどの糖類、それらの部分エーテル化物や部
分エステル化物等がある。

ＡＯで示される炭素数２〜１８のオキシアルキレン基と
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチｖン４、ｆ−？シスチ
レン基、オキシアルキレン基、オキシテトラデシレン基
、オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデシレン基な
どがあり、ｌｄまたは２橿以上の混合付加体でもよいが
、２種以上のときはランダム状付加体であってもブロッ
ク状付加体であってもよい。

Ｒ１で示される炭素数２〜５の不２飽和炭化水素基とし
ては、ビニル基、アリル基、メタリル基、３−プテニル
基、４−ペンテニル基、３−メチル−３−ブテニル基な
どがある。

Ｒ２で示される炭素数１〜４０の炭化水素基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イン７ミル基、メチル
基、インブチル基、第三ブチル基、アミル基、イン７ミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ド
デシル基、イントリデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、インヘキサデシル基、オクタデシル基、イン
オクタデシル基、オレイル基、オクチルドデシル基、ド
フシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、クレジ
ル基、ブチルフェニル基、ジプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル、Ｗ１ドテシルフェニル
基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、スチ
レン化フェニル基、ナフチル基などがあり、またアシル
基とし【は酢酸、プロピオン酸、酪酸、イン酪酸、カプ
ロン酸、カフリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴ
ン酸、カズリン酸、ラウリン駿、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、イソバルミチ菱酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、７う；ｒン酸、ベヘン酸、パル
ミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エ
ルカ酸、安息香酸などに由来するアシル基がある。

マレイン酸塩としては、アンモニア；メチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシル
アミン、オクチル７；、７．２−エチルへ千ジルアミン
、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、イン
トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシル
アミン、インヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、
イソステアージル７ミン、オレイルアミン、リノールア
ミン、オクチルドデシルアミン、トコジルアミン、デシ
ルテトラデシルアミン、アニリン等のモノアミ／；エチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ドデシルプロ
ピレンジアミン、オクタデシルプロピレンジアミン、オ
レイルプロピレンジアミン、ンエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエ′チレンペンタミン、
ペンタエチレンへキサミン等のポリアミン；モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパツールアミン、ジインプルパノール
アミン、トリイソプロパ／−ルアミン、前記モノアミン
−やジアミンのフルキレンオキシド付加物等のアルカノ
ールアミン；リジン、フルギニン、ヒスチジン等のアミ
ノ散；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金喝な
どの塩がある。

マレイン酸エステルとしては、メタノール、エタノール
、アリルアルコール、メタリルアルコール、プロパ／−
ル、インプロパツール、ブタノール、インブタノール、
第三ブタノール、ペンタノール、インペンタノール、ヘ
キサノール、ヘプタツール、２−エチルヘキサノール、
オクタツール、ノナノール、デカノール、ウンデカ７−
ル、ドデカメール、インドリデカノール、テトラデカノ
ール、ヘキサデカノール、イソセチルアルコール、オク
タデカノール、インステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、オクチルドデカノール、ドコサノール、デシ
ルテトラデカノール等のアルコールのエステルがある。

本発明で用いる共重合体は一般式（１）の化合物と無水
マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸塩またはマレイン
酸エステルとをラジカル触媒を用いて共重合させること
によって得ることができる。

またマレイン酸、その塩またはそのエステルの共１合体
は、無水マレイン酸共重合体のエステル化、加水分解、
それにつぐ中和反応等によりて得られる。

一般式（１）の化合物と無水マレイン酸、マレイン翫、
マレイン酸塩、マレイン酸エステルとの共重合の際、ス
チレン、α−オンフィン、インブチレン、ジイソプチレ
／、酢酸ビニル等の共重合可能な成分を混合して共重合
させても良いが、−最大（１）の化合物が３０モル壬以
上あることが好まし〜・。

共重合体の重量平均分子量は１０００〜２００万である
ことが好ましい。

一般式（１）中の１は１であれば直線状の共１合体が得
られ、２以上であれば架（ｉＩＩｉ構造を持つ共重合体
が得られる。！、ｍおよびｎの関係はｍ／（〕＋ｎ）が
イより大きくなると好ましい共重合体は得られない。

本発明で朋いる共重合体は、Ｂ、ＡＯ，Ｒ１、Ｒ２、！
、ｍおよびｎを変化させることにより、親水性の度合を
変化させることが可能であり、相溶化させようとする合
成樹脂の種類により適宜選択することができる。

本発明の合成樹脂相溶化剤により相溶化できる合成樹脂
としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、
ポリフェニレンテレフタルアミド等のポリアミド系合成
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ボリアリレート等のポリエステル系合成樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
系合成樹脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
フェニレンオキシド、ポリイミド、ポリスチレン、アク
リ一二トリルースチレンフポリマー、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレンターポリマー、ポリ塩化ビニル
、ポリ環化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルアクリレート、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ウレタン
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹り行等
がス）げられる。

相溶化の方法はと（に限定されないが、−例としては、
混線機を用いて機械的に混練する方法があげられる。

本発明の合成ｍ脂相溶化剤の使用量は、合成樹脂′およ
び合成樹脂相溶化剤の合計量の２〜３０電！に壬が好ま
しい。２ｔｔ４未満の使用蓋では相溶化が不十分であり
、３０ｉ１ｉ％をこえると相溶化すべき合成樹脂の物理
的特性がそこなわれる。

本発明の合成樹脂相溶化剤を用〜・て合成樹脂を混合す
る場合、酸化防止剤、帯電防止剤、９燃剤、紫外線吸収
剤、顔料、無機充填剤、Ｉ２！１等の添加剤を加えても
良い。

〔発明の効果〕

本発明の合成樹脂相溶化剤を用いること釦より、種々の
合成樹脂の相溶性が改善され、均一な混合物を得ること
ができろ。また得られた混合物は機械的特性、熱的特注
等の物理的特性に浸れたものである。

〔実施りＩ＋　） 実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明す
る。使用ｉＫおける部は１１部を示す。

実施％Ｉ　ｔ〜１３ 表１に示した本発明の合成樹脂相溶化剤５部、ナイロン
６　：　４７．５部およびポリ力−ポ参−ト４７５部を
メタクレゾール４００部に＠解し、大量のエタノール中
に滴下した。生成した沈澱を戸別し、８０°０．３０　
ｍＨｇで溶剤を除去した。得られた合成樹脂混合物の示
差走査熱量分析よりガラス転移点および融点を求め、こ
の値を表２に示した。

比較例１ ナイロン６：５０４およびポリカーボネート５０部をメ
タクレゾール４００部に溶解し、実施例１〜１３と１ｍ
］様の操作を行い、求められたガラス転移点および融点
を表２に示しｌこ。

実ｂ１例１４〜２６ 表１に示した本発明の合成樹脂相溶化剤５部、ナイロン
１２　：　４７．５部およびポリカーボネート４７．５
部をメタクレゾール４００部に溶解し、実施例１〜１３
と同様の操作を行い、求めたガラス転移点および融点を
表３に示す。

比較例２ ナイロン１２：５０部およびポリカーボネート５０部を
メタクレゾール４００部に溶解し、実施例１〜１３と同
様の操作を行い、求めたガラス転移点および融点を表３
に示す。

表２および３かも、本発明の各実施例においては比較例
よりもナイロン６またはナイロン１２からのガラス転移
温度が高（、またポリカーボネートからのガラス転移＠
１更が低くなっており、相溶化の度合が大傘くなってい
ることがわかる。

表　　　　　２ 表　　　　　３ 実施例２７〜３１および比較例３ 表４に示した本発明の合成樹脂相溶化剤５部、ナイロン
６（東し■：７ミランＣＭ１０１７）４７．５部および
ポリカーボネート（今人化成■：バンラ゛イトＬ−１２
５０）４７．５部ｇを一軸混練押出機を用いて混練して
ペレットを得、このベレットを射出成形機を用いて試験
片に成形し、引張強度および曲げ強度を測定した。引張
強度（ＪＩＳＫ　　７１１３−８１）の試験片の大きさ
は１号型試験片として規定されたものであり、曲げ強度
（ＪＩＳ　　Ｋ　　７２０３−８２）の試験片の大きさ
は１２７ｍＸ１２．７■Ｘ　３．２　Ｉｌｌである。測
定結果を表４に示すが得られた成形樹脂は引張強度と曲
げ強度に優れている。

また、比較例３として合成樹脂相溶化剤を用いす１に同
様の試験を試みたが、ナイロン６とポリカーボネートが
相溶化しないため；て成形品を得ることができなかった
。

表　　　　４ 実施例３２〜３６および比較例４ 表５に示した本発明の合成樹脂相溶化剤５部、ナイロン
６（東し■：アミランＣＭ１０１７）６０ｖ５およびポ
リメタクリル酸メチル（旭化成工業■：デルベノ）６Ｏ
Ｎ）３５部を用い、実施例２７〜３１とｒ５］様の方法
で試験片を調製し、引張強度および曲げ強度を測定した
結果を表５に示す。

なお、比較ｔ１１４は合成Ｐ：脂相溶化剤を用いなかっ
た例である。

本発明の合成樹脂相溶化剤を用いた成形樹脂は用いない
ものよりも引張強度と曲げ強度が太き（、よ（相溶化し
ていることがわかる。

実施例３７〜４４および比較例５−８ 表６に示した本発明の合成樹脂相溶化剤５部、表６に示
した合成樹脂Ａ　４７．５部および合成樹脂Ｂ　４７．
５部を用い、実施例２７〜３１と同様の方法で試験片を
調製し、引張強度および曲げ強度を測定した結果を表６
に示す。

比較例５〜８は合成樹脂相溶化剤な用いなかった例であ
る。

本発明の合成樹脂相溶化剤を用いた成形樹脂は用いない
ものよりも弓１張強度および曲げ強度が大きく、よく相
溶化していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン誘導体
   と無水マレイン酸、マレイン酸、その塩またはそのエス
   テルとの共重合体からなる合成樹脂相溶化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （ただし、Ｂは２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、
   ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒ＾１は
   炭素数２〜５の不飽和炭化水素基、Ｒ＾２は炭素１〜４
   ０の炭化水素基またはアシル基、ａ＝０〜１０００、ｂ
   ＝０〜１０００、ｃ＝０〜１０００、ｌ＝１〜８、ｍ＝
   ０〜２、ｎ＝０〜７ｌ＋ｍ＋ｎ＝２〜８、ａｌ＋ｂｍ＋
   ｃｎ＝１〜１０００、ｍ／（ｌ＋ｎ）≦１／３である。 ）