JPH02163108A - ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 - Google Patents
ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途Info
- Publication number
- JPH02163108A JPH02163108A JP63316173A JP31617388A JPH02163108A JP H02163108 A JPH02163108 A JP H02163108A JP 63316173 A JP63316173 A JP 63316173A JP 31617388 A JP31617388 A JP 31617388A JP H02163108 A JPH02163108 A JP H02163108A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- copolymer
- polyoxyalkylene
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F222/20—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
- C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は（Ａ）ポリオキシアルキレン不飽和エーテルと
（ｂｌマレイン酸エステルとの共重合体に関し、さらＫ
その共重合体からなる乳化剤１分散剤およびセメント亀
加剤に関する。
（ｂｌマレイン酸エステルとの共重合体に関し、さらＫ
その共重合体からなる乳化剤１分散剤およびセメント亀
加剤に関する。
無水マレイン酸と不飽和基を持つ化合物との共重合体は
さまざまな用途に使用されている。たとえば、ジインブ
チレンと無水マンイン酸の共重合体の塩は水系での分散
剤とし【使用され（セメント・コンクリ−）４４７８第
７頁、１９８６年）。
さまざまな用途に使用されている。たとえば、ジインブ
チレンと無水マンイン酸の共重合体の塩は水系での分散
剤とし【使用され（セメント・コンクリ−）４４７８第
７頁、１９８６年）。
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体のエ
タノールあるいはブタノールとのエステルは化粧品に使
用されている（「汎用原料集」第１６１頁、薬事日報社
発行、１９８５年）。また特開昭５９−１６２１６２号
公報にはセメント用分散剤として、ポリオキシアルキレ
／モノアルケニルエーテルとポリフルキレングリフール
またはそのモノアルキルエーテルのマレイン酸エステル
との共重合体が提案されている。
タノールあるいはブタノールとのエステルは化粧品に使
用されている（「汎用原料集」第１６１頁、薬事日報社
発行、１９８５年）。また特開昭５９−１６２１６２号
公報にはセメント用分散剤として、ポリオキシアルキレ
／モノアルケニルエーテルとポリフルキレングリフール
またはそのモノアルキルエーテルのマレイン酸エステル
との共重合体が提案されている。
しかし、ジイソブチレン等のすレフィ／と無水マレイン
酸との共重合体は、未中和のまＸではトルエン等限られ
た溶剤にしか溶解せず、塩にすると水にしか溶解しな（
なり、また平均分子量が数千であるために使用できる範
囲が限定されていた。
酸との共重合体は、未中和のまＸではトルエン等限られ
た溶剤にしか溶解せず、塩にすると水にしか溶解しな（
なり、また平均分子量が数千であるために使用できる範
囲が限定されていた。
また、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重
合体のエステルは親油性に乏しく、乳化剤、分散剤等に
は不適当であった。また、ポリオキシアルキレ／モノア
ルケニルエーテルとポリアルキレングリコールまたはそ
のモノアルキルエーテルのマレイン酸エステルとの共重
合体はセメント添加剤として効果はあるものの親油性に
乏しく、その平均分子量も数千なので、α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体の場合と同様に使用でき
る用途が限定されていた。
合体のエステルは親油性に乏しく、乳化剤、分散剤等に
は不適当であった。また、ポリオキシアルキレ／モノア
ルケニルエーテルとポリアルキレングリコールまたはそ
のモノアルキルエーテルのマレイン酸エステルとの共重
合体はセメント添加剤として効果はあるものの親油性に
乏しく、その平均分子量も数千なので、α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体の場合と同様に使用でき
る用途が限定されていた。
本発明は、乳化剤、分散剤、セメント添加剤などの広範
な用途に使用できる新規な共重合体を提供することを目
的とする。
な用途に使用できる新規な共重合体を提供することを目
的とする。
本発明は、（ａ）−数式（１１で示されるポリオキシア
ルキレン不飽和エーテルと１ｂ）−数式（２）または（
３）で示される化合物のマレイン酸エステルとの共重合
体である。
ルキレン不飽和エーテルと１ｂ）−数式（２）または（
３）で示される化合物のマレイン酸エステルとの共重合
体である。
（ただし、Ｂは２〜８個の水酸基含有化合物の残基、Ａ
Ｏは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数
２〜１８の不飽和炭化水素基、Ｒ１は炭素数１〜４０の
炭化水素基％ａ≧０．ｂ≧０、ａ≧０．１≧１．ｍ≧０
．ｎ≧０．ｔ＋ｍ＋ｎ＝２〜８、ａｔ＋ｂｍ＋ｃ ｎ
＝ １〜１００、ｎ ／ （ｔ ＋ ｍ＋ｎ）≦１／３
である。） Ｒ２０（ＡＩＯ）ｄＨ・・・・・・（２）（ただし Ｒ
２は炭素数１〜４０の炭化水素基。
Ｏは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数
２〜１８の不飽和炭化水素基、Ｒ１は炭素数１〜４０の
炭化水素基％ａ≧０．ｂ≧０、ａ≧０．１≧１．ｍ≧０
．ｎ≧０．ｔ＋ｍ＋ｎ＝２〜８、ａｔ＋ｂｍ＋ｃ ｎ
＝ １〜１００、ｎ ／ （ｔ ＋ ｍ＋ｎ）≦１／３
である。） Ｒ２０（ＡＩＯ）ｄＨ・・・・・・（２）（ただし Ｒ
２は炭素数１〜４０の炭化水素基。
ＡＩＯは炭素ａ２〜１８のオキシアルキレン基、ｄ＝θ
〜１００である。） （ただし、Ｂ１１２〜８個の水酸基含有化合物の残基、
Ａ２０は炭素数２〜１８のオキシアルキレン基。
〜１００である。） （ただし、Ｂ１１２〜８個の水酸基含有化合物の残基、
Ａ２０は炭素数２〜１８のオキシアルキレン基。
Ｒ３は炭素数１〜４０の炭化水素基、ｅ≧０．ｆ≧０、
ｐ≧０、ｑ≧１．ｐ＋ｑ＝２〜８、ｏｐ−１−ｆｑ＝θ
〜１００である。） 本発明の共重合体におけるｔａ＋成分とｔｂ）成分との
比は３ニア〜７：３．好ましくはほぼ１：１である。
ｐ≧０、ｑ≧１．ｐ＋ｑ＝２〜８、ｏｐ−１−ｆｑ＝θ
〜１００である。） 本発明の共重合体におけるｔａ＋成分とｔｂ）成分との
比は３ニア〜７：３．好ましくはほぼ１：１である。
一般式ｆｔ）において、Ｂで示される２〜８個の水酸基
含有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリフ
ール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ス
チレングリコール、炭素数８〜１８のフルキレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール等のグリフール類；グリ
セリン、ングリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチルールプロパン、１，３．５−ペソ
タントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ンルビタ
ン、ソルバイト、ソルビトールとグリセリンの縮合物、
アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニト
ール等の多価アルコール類、あるいはそれらの部分エー
テル化物またはエステル化物；キシｐ−ス、アラビノー
ス、リポース、ラムノース、グリコース、フルクトース
、ガラクドース、マンノース、ソルボース、セルビオー
ス、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュ
ークロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジト
ース等の糖類あるいはそれらの部分エーテル化物または
エステル化物等がある。
含有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリフ
ール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ス
チレングリコール、炭素数８〜１８のフルキレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール等のグリフール類；グリ
セリン、ングリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチルールプロパン、１，３．５−ペソ
タントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ンルビタ
ン、ソルバイト、ソルビトールとグリセリンの縮合物、
アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニト
ール等の多価アルコール類、あるいはそれらの部分エー
テル化物またはエステル化物；キシｐ−ス、アラビノー
ス、リポース、ラムノース、グリコース、フルクトース
、ガラクドース、マンノース、ソルボース、セルビオー
ス、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュ
ークロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジト
ース等の糖類あるいはそれらの部分エーテル化物または
エステル化物等がある。
ＡＯで示される炭素ｆｉ２〜１８のオキシアルキレン基
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、テトラしドロフラン、スチレンオキシド、炭素
数６〜１Ｂのα−オレフィンオキシド等に由来するもの
で、オキシエチレン基、オキシプルピレン基、オキシブ
チレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレン基
、炭素数６〜１８のオキシフルキレン基等があり、２種
以上が付加しているときはブロック状付加でもランダム
状付加でもよい。
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、テトラしドロフラン、スチレンオキシド、炭素
数６〜１Ｂのα−オレフィンオキシド等に由来するもの
で、オキシエチレン基、オキシプルピレン基、オキシブ
チレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレン基
、炭素数６〜１８のオキシフルキレン基等があり、２種
以上が付加しているときはブロック状付加でもランダム
状付加でもよい。
Ｒで示される炭素数２〜１８の不飽和炭化水素基とし【
は、末端に不鉋相結合をもつ炭化水素基が好ましく、ビ
ニル基、７リル基、メタリル基。
は、末端に不鉋相結合をもつ炭化水素基が好ましく、ビ
ニル基、７リル基、メタリル基。
インプレニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、７
リルフエニル基等がある。
リルフエニル基等がある。
Ｒ１で示される炭素数１〜４０の炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、アリル基、プロピル基、イソブー
ピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミ
ル基、イン７ミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基。
メチル基、エチル基、アリル基、プロピル基、イソブー
ピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミ
ル基、イン７ミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基。
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イン
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソ
セチル基、オクタデシル基、インステアリル基、オレイ
ル基、オクチルドデシル基、トコシル基、デシルテトラ
デシル基、ベンジル基。
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソ
セチル基、オクタデシル基、インステアリル基、オレイ
ル基、オクチルドデシル基、トコシル基、デシルテトラ
デシル基、ベンジル基。
クレジル基、プチルフヱニル基、ジブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、
スチレン化フェニル基等６ｔある。
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、
スチレン化フェニル基等６ｔある。
本発明に使用する一般式ｆｌ）の化合物において。
Ｌ、ｍ％ｎが限定されるのは、ｔは共重合させるためＫ
１以上は必要であり、水酸基の数ｎがあまり多（なると
無水マレイン酸と共重合反応させる場合に無水マレイン
酸とのエステル化反応も進行して、三次元化してしまう
ので好ましくなくｓｎ／（ｔ＋ｍ＋ｎ）≦１７３が適当
である。
１以上は必要であり、水酸基の数ｎがあまり多（なると
無水マレイン酸と共重合反応させる場合に無水マレイン
酸とのエステル化反応も進行して、三次元化してしまう
ので好ましくなくｓｎ／（ｔ＋ｍ＋ｎ）≦１７３が適当
である。
一般式（２）および（３）において、Ｒ２とＲ３はＲ１
として例示した基と同じ範囲であり、ＡＩＯとＡ２０は
ＡＯとして例示した基と同じ範囲であり ＢｌはＢとし
て例示した基と同じ範囲である。
として例示した基と同じ範囲であり、ＡＩＯとＡ２０は
ＡＯとして例示した基と同じ範囲であり ＢｌはＢとし
て例示した基と同じ範囲である。
本発明の化合物はつぎのよ５Ｋして製造することができ
る。一般式＋１１のポリオキシアルキレン不飽和エーテ
ルと無水マレイン酸とをベンゾイルペルオキシドのよう
なラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、ついで一
般式（２）または（３）の化合物とエステル化するか、
あるいは無水マレイン酸と一般式（２）または（３）の
化合物とをエステル化したのち、一般式（１）のポリオ
キシアルキレン不飽和エーテルとラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させノエステルの形でもジエステルの形
でもよい。
る。一般式＋１１のポリオキシアルキレン不飽和エーテ
ルと無水マレイン酸とをベンゾイルペルオキシドのよう
なラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、ついで一
般式（２）または（３）の化合物とエステル化するか、
あるいは無水マレイン酸と一般式（２）または（３）の
化合物とをエステル化したのち、一般式（１）のポリオ
キシアルキレン不飽和エーテルとラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させノエステルの形でもジエステルの形
でもよい。
本発明の化合物は重量平均分子量として１０００以上で
、数万をこえる場合もある高分子量の界面活性剤であり
、親水性を示す部分は、ＡＯ，ＡＩＯまたはＡ”ＯＫお
けるオキシエチレン基、水酸基。
、数万をこえる場合もある高分子量の界面活性剤であり
、親水性を示す部分は、ＡＯ，ＡＩＯまたはＡ”ＯＫお
けるオキシエチレン基、水酸基。
エステル形成時に生じたカルボキシル基であり。
親油性を示す部分は Ｒ１、Ｒ２またはＲ３における炭
化水素基、ＡＯ，ＡＩＯまたはに２０ Ｋおける炭素数
３以上のオキシアルキレン基である。
化水素基、ＡＯ，ＡＩＯまたはに２０ Ｋおける炭素数
３以上のオキシアルキレン基である。
したがって、セメント添加剤や水系の分散剤のような水
溶性の化合物を必要とするときは親水性部が多くなるよ
うＫｙ４節し、非水系の分散剤のよ５な油溶性の化合物
を必要とするときは親油性部が多くなるように調節する
ことができる。また。
溶性の化合物を必要とするときは親水性部が多くなるよ
うＫｙ４節し、非水系の分散剤のよ５な油溶性の化合物
を必要とするときは親油性部が多くなるように調節する
ことができる。また。
油溶性の化合物が必要な場合には、ポリオキシアルキレ
ン不飽和エーテルおよび無水マレイン酸と共重合可能な
親油性のモノマー、たとえばスチレン、α−オレフィ、
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸
ビニル等を共重合させてもよい。
ン不飽和エーテルおよび無水マレイン酸と共重合可能な
親油性のモノマー、たとえばスチレン、α−オレフィ、
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸
ビニル等を共重合させてもよい。
本発明は特定の構造のポリオキシアルキレン不飽和エー
テルとマレイン酸エステルとの共重合体で、水溶性にも
油溶性にもすることのできる高分子量の界面活性剤であ
り、乳化剤、分散剤、セメント添加剤として適用範囲の
広い化合物である。
テルとマレイン酸エステルとの共重合体で、水溶性にも
油溶性にもすることのできる高分子量の界面活性剤であ
り、乳化剤、分散剤、セメント添加剤として適用範囲の
広い化合物である。
製造例および実施例により本発明を説明する。
１）−数式＋１１の化合物の製造
製造例 １゜
加圧反応器にメタノール３２ノと触媒としてナトリウム
メチラー） １． Ｉ Ｐをとり、系内の空気を窒素ガ
スで置換したのち、１４０Ｃでエチレンオキシド３９６
Ｆを約０．５〜５Ｋｐ／ｄ（ゲージ圧）で徐々に圧入し
て付加反応を行なった。反応終了後室温に冷却し、水酸
化ナトリウム７５５ｉを加え。
メチラー） １． Ｉ Ｐをとり、系内の空気を窒素ガ
スで置換したのち、１４０Ｃでエチレンオキシド３９６
Ｆを約０．５〜５Ｋｐ／ｄ（ゲージ圧）で徐々に圧入し
て付加反応を行なった。反応終了後室温に冷却し、水酸
化ナトリウム７５５ｉを加え。
１１０Ｃに加熱して窒素ガス雰囲気下、約２０簾Ｈｇの
減圧下で脱水を行なった。つぎに窒素ガスを加えてＩ
Ｋｐ ／ ｃｄ （ゲージ圧）に加圧したのち、攪拌し
ながらアリルクロリド９８Ｆを徐々に加えた。
減圧下で脱水を行なった。つぎに窒素ガスを加えてＩ
Ｋｐ ／ ｃｄ （ゲージ圧）に加圧したのち、攪拌し
ながらアリルクロリド９８Ｆを徐々に加えた。
反応開始４時間後、反応混合物のアルカリ度が減少して
ほぼ一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和して
副生じた塩を戸別してアリルニーデルを得た。
ほぼ一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和して
副生じた塩を戸別してアリルニーデルを得た。
製造例 λ
加圧反応器にアリルアルコール５８３ｇと触媒として水
酸化カリウム５．６Ｆをとり、系内の空気を窒素ガスで
置換したのち、１００Ｃでプルピレンオキシド２３２０
Ｆを約０．５〜ｓＫ９．／ｄ（ゲージ圧）で徐々に圧入
して付加反応を行なった。反応終了後、触媒の水酸化カ
リウムを塩酸で中和し、副生じた塩化カリウムな濾過に
よって除いた。得られた生成物１６２４Ｆに金１ナトリ
ウム２１５１を徐々に加え、ついで１１０Ｃに昇温して
攪拌しながらドデシルクｑリド１８６ノを加えた。反応
開始４時間後１反応混合物のアルカリ度が減少してほぼ
一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和後副生じ
た塩を除いて７リルエーテルを得た。
酸化カリウム５．６Ｆをとり、系内の空気を窒素ガスで
置換したのち、１００Ｃでプルピレンオキシド２３２０
Ｆを約０．５〜ｓＫ９．／ｄ（ゲージ圧）で徐々に圧入
して付加反応を行なった。反応終了後、触媒の水酸化カ
リウムを塩酸で中和し、副生じた塩化カリウムな濾過に
よって除いた。得られた生成物１６２４Ｆに金１ナトリ
ウム２１５１を徐々に加え、ついで１１０Ｃに昇温して
攪拌しながらドデシルクｑリド１８６ノを加えた。反応
開始４時間後１反応混合物のアルカリ度が減少してほぼ
一定の値になったので反応を止め、塩酸で中和後副生じ
た塩を除いて７リルエーテルを得た。
製造例 本
加圧反応器にグリセリン９２Ｆ、触媒として三フフ化ホ
ウ素−エーテル錯体５１およびテトラヒドロフラン４３
２Ｆをとり、系内の空気を窒素ガスで置換を行なったの
ち、７０Ｃでエチレンオキシド２６４１を約０，５〜５
に２／漏（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行な
った。反応終了後、触媒の三フッ化ホウ素を炭酸ナトリ
ウムで中和し。
ウ素−エーテル錯体５１およびテトラヒドロフラン４３
２Ｆをとり、系内の空気を窒素ガスで置換を行なったの
ち、７０Ｃでエチレンオキシド２６４１を約０，５〜５
に２／漏（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行な
った。反応終了後、触媒の三フッ化ホウ素を炭酸ナトリ
ウムで中和し。
副生じた塩をＦｉｌによって除いた。得られた生成物６
３０．４ Ｆに金属ナトリウム５０ｊｉを途々に加えた
のち、１００Ｃで攪拌しながらメタリルクロリド１８０
Ｆを徐々に加えて反応を行ない、４時間後に反応混合物
のアルカリ度が減少してほぼ一定（なったので反応を止
め、ｔｎ酸で中和後副生じた壇を濾過によって除いてメ
タリルエーテルを得た。
３０．４ Ｆに金属ナトリウム５０ｊｉを途々に加えた
のち、１００Ｃで攪拌しながらメタリルクロリド１８０
Ｆを徐々に加えて反応を行ない、４時間後に反応混合物
のアルカリ度が減少してほぼ一定（なったので反応を止
め、ｔｎ酸で中和後副生じた壇を濾過によって除いてメ
タリルエーテルを得た。
以下、同様な方法で表１に示す一般式（１）のポリオキ
シアルキレン不飽和エーテルを製造した。
シアルキレン不飽和エーテルを製造した。
製造例１〜３で得たポリオキシアルキレン不飽和エーテ
ルについても表１に示す。
ルについても表１に示す。
２）無水マレイン酸共重合体の製造
−数式＋１１の化合物と無水マレイン酸との共重合体を
製造した。なお、１量平均分子量はゲルパー４ユニージ
ヨンクロマトグラフイーにより求めた。
製造した。なお、１量平均分子量はゲルパー４ユニージ
ヨンクロマトグラフイーにより求めた。
製造例 １３゜
下記の成分を冷却管、窒素ガス吹きこみ管、温度計およ
び攪拌器を備えた四つロフラスコにとり、窒素ガス気流
下で８０Ｃに昇温し、４時間攪拌して共重合反応な行な
った。
び攪拌器を備えた四つロフラスコにとり、窒素ガス気流
下で８０Ｃに昇温し、４時間攪拌して共重合反応な行な
った。
製造例１のアリルエーテル
４６８５Ｆ（１モル）
無水マレイン酸 ９８Ｆ（１モル）ベンゾイ
ルペルオキシド ６ｐ（単量体の１重量％） トルエン ５６６Ｆ（単量体と同重ｌ）ついで約Ｉ
Ｑ ｍ）（ｇの減圧下に１１０Ｃでトルエンを留去し
て５１０）の透明な粘性液体である無水マレイン酸共重
合体を得た。
ルペルオキシド ６ｐ（単量体の１重量％） トルエン ５６６Ｆ（単量体と同重ｌ）ついで約Ｉ
Ｑ ｍ）（ｇの減圧下に１１０Ｃでトルエンを留去し
て５１０）の透明な粘性液体である無水マレイン酸共重
合体を得た。
無水マレイン酸共寵合体の分析値
元素分析 Ｃ： ５５．０７％（計算値５５．１１チ
）Ｈ：８．１６％（計算値 ８．１８チ）ケン化価
１９６．３（計算値１９８．２）重量平均分子量
１３３００ 実施例 １゜ 温度を７ＣＩ’にし、製造例１３と同様にして下記成分
の共重合反応を行なった。
）Ｈ：８．１６％（計算値 ８．１８チ）ケン化価
１９６．３（計算値１９８．２）重量平均分子量
１３３００ 実施例 １゜ 温度を７ＣＩ’にし、製造例１３と同様にして下記成分
の共重合反応を行なった。
製造例４の不協和エーテル
２４８Ｆ（１モル）
マレイン酸ビス（エチレングリコール）エステル
２０４ｙ（１モル）アゾビスインブチロニトリ
ル ５Ｆ（単量体の１．１１ｉｉチ） トルエン ４５２Ｆ（単量体と同重りついで約ＩＱｆ
ｆｉｌｌｌ（Ｈの減圧下、１１０Ｃでトルエンを留去し
て４２０Ｆの透明な粘性液体である共重合体を得た。
２０４ｙ（１モル）アゾビスインブチロニトリ
ル ５Ｆ（単量体の１．１１ｉｉチ） トルエン ４５２Ｆ（単量体と同重りついで約ＩＱｆ
ｆｉｌｌｌ（Ｈの減圧下、１１０Ｃでトルエンを留去し
て４２０Ｆの透明な粘性液体である共重合体を得た。
元素分析 Ｃ：５２．Ｏチ（計算値５２．５チ）
Ｈニア、０チ（計算値 ７．５％） ケン化価 ２４０（計算値２４８）重量
平均分子量 ２０００ 実施例 ２ 製造例１３で得られた無水マレイン酸共重合体５５０Ｆ
と下記構造式のポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ングリコールランダム共重合体６００Ｆを６００Ｆのピ
リジンに溶解し％１１０〜１２０Ｃで４時間還流した。
Ｈニア、０チ（計算値 ７．５％） ケン化価 ２４０（計算値２４８）重量
平均分子量 ２０００ 実施例 ２ 製造例１３で得られた無水マレイン酸共重合体５５０Ｆ
と下記構造式のポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ングリコールランダム共重合体６００Ｆを６００Ｆのピ
リジンに溶解し％１１０〜１２０Ｃで４時間還流した。
ＨＯ（（ＣｓＨａＯ）ｙ （Ｃ２Ｈ４０）４ ）Ｈ（ラ
ンダム共重合体）ついで、１１０〜１２０Ｃ，１０■Ｈ
ｇ以下の減圧下でピリジンを留去し、１０８５ｊ’の透
明粘性液体である共重合体を得た。
ンダム共重合体）ついで、１１０〜１２０Ｃ，１０■Ｈ
ｇ以下の減圧下でピリジンを留去し、１０８５ｊ’の透
明粘性液体である共重合体を得た。
元Ｌ（）析 Ｃ：５６．４％（計算値５７．１
％ ）Ｈ： ＆４％（計算値 ８．４俤） ケン化価 ９３．２（計算値９２．３）重
量平均分子量 １３５００ 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図ＩＫ示
す。
％ ）Ｈ： ＆４％（計算値 ８．４俤） ケン化価 ９３．２（計算値９２．３）重
量平均分子量 １３５００ 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図ＩＫ示
す。
実施例 ３゜
実施例２で使用した化合物のかわりに４．６ｙのエタノ
ールを使用し１反応源度を７０〜８０Ｃにして、実施例
２と同様の反応を行ない、５９０Ｆの透明粘性液体であ
る共重合体を得た。
ールを使用し１反応源度を７０〜８０Ｃにして、実施例
２と同様の反応を行ない、５９０Ｆの透明粘性液体であ
る共重合体を得た。
元素％析 Ｃ：５４．６１ｔｔｌＥ値５４．
９ ％ ）Ｈ：８．２ ％ （計算イ直 ＆５チ）ケ
ン化価 １８８ （計算値１８３）重量
平均分子量 １３３００ 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図２に示
す。
９ ％ ）Ｈ：８．２ ％ （計算イ直 ＆５チ）ケ
ン化価 １８８ （計算値１８３）重量
平均分子量 １３３００ 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図２に示
す。
実施例 ４〜１２゜
以下同様にして表２に示す実施例４〜１２の共重合体を
Ｉｌ造した。
Ｉｌ造した。
実施例 １＆
実権例４〜９の共重合体を乳化剤として下記の組成で乳
化テストを行なった。
化テストを行なった。
ポリジメチルシロキサン（１００，０００ｃｓｔ）３５
重量％ 乳化剤 ５重量％水
ａｏｔ量チすなわ
ち、ポリジメチルシーキサンと共重合体とを？ＯＣＫ加
温し、７０Ｃの水をゆっくりと加えて乳化させたのち、
冷却して粘稠な白色液体を得た。得られた乳化物を４０
Ｃの恒温槽中に１か月間静置して乳化安定性を調べた。
重量％ 乳化剤 ５重量％水
ａｏｔ量チすなわ
ち、ポリジメチルシーキサンと共重合体とを？ＯＣＫ加
温し、７０Ｃの水をゆっくりと加えて乳化させたのち、
冷却して粘稠な白色液体を得た。得られた乳化物を４０
Ｃの恒温槽中に１か月間静置して乳化安定性を調べた。
比較のため。
乳化剤として非イオン界面活性剤を同量使用して同様の
乳化テストを行なった。
乳化テストを行なった。
その結果を表３に示すが、本発明の共重合体を用いたも
のは乳白色液状で安定であり、優れた乳化剤であること
がわかる。
のは乳白色液状で安定であり、優れた乳化剤であること
がわかる。
表
実施例 １４゜
実施例１〜９の共重合体を分散剤として下記の組成で分
散テストを行なって分散性能を評価した。
散テストを行なって分散性能を評価した。
カルシウムステアレート ５０重量−分散剤
５１量チ水
４５重！＃チすなわち、水
に分散剤を加えて溶解したのち。
５１量チ水
４５重！＃チすなわち、水
に分散剤を加えて溶解したのち。
５０Ｃでホモジナイザーを用いて攪拌しながらカルシウ
ムステアレートを徐々に加えて分散させ、白色粘稠なス
ラリーを得た。このスラリーを４０Ｃの恒＠槽中に１ケ
月間静置して分散安定性を調べた。比較のため、分散剤
として非イオン界面活性剤を同量使用して同様の分散テ
ストを行なった。
ムステアレートを徐々に加えて分散させ、白色粘稠なス
ラリーを得た。このスラリーを４０Ｃの恒＠槽中に１ケ
月間静置して分散安定性を調べた。比較のため、分散剤
として非イオン界面活性剤を同量使用して同様の分散テ
ストを行なった。
その結果な表４に示すが、本発明の共重合体を用いたス
ラリーは流動性の安定なスラリー状態を維持しているの
に対し、比較の分散剤を用いたものは固化して流動性を
失っていた。
ラリーは流動性の安定なスラリー状態を維持しているの
に対し、比較の分散剤を用いたものは固化して流動性を
失っていた。
表
実施例 １５
セメント添加剤としての試験を、本発明の共重合体およ
び比較とし、て他の界面活性剤を用いて行なった。チは
重量基準である。
び比較とし、て他の界面活性剤を用いて行なった。チは
重量基準である。
配合組成 （ＫＰ／ｒｒ
ｌ）６５％の条件下に放置したのち、コンパレーター法
を用いて乾燥収縮率を測定した。なお、参考のため材令
３５日の圧縮強度も測定した。これらの結果を表５に示
すが、本発明の共重合体がスランプｐス防止と乾燥収咄
防止効果に優れており、圧縮強度に影響を与えないこと
がわかる。
ｌ）６５％の条件下に放置したのち、コンパレーター法
を用いて乾燥収縮率を測定した。なお、参考のため材令
３５日の圧縮強度も測定した。これらの結果を表５に示
すが、本発明の共重合体がスランプｐス防止と乾燥収咄
防止効果に優れており、圧縮強度に影響を与えないこと
がわかる。
ＮＡ身材率
４２０％
すなわち、上記の各成分なＪＩＳ Ｒ５２０１に準じ
てモルタルミキサーを用いて混練し、９０分経過後（た
だし、表５中４１３，４１４および、に１６は６０分経
過後）１０Ｘ１０Ｘ４０ｍの供試体を作興し、材令１日
で脱型し、材令７日まで２０Ｃで水中１生し、以後、２
０Ｃ，相対湿度
てモルタルミキサーを用いて混練し、９０分経過後（た
だし、表５中４１３，４１４および、に１６は６０分経
過後）１０Ｘ１０Ｘ４０ｍの供試体を作興し、材令１日
で脱型し、材令７日まで２０Ｃで水中１生し、以後、２
０Ｃ，相対湿度
【図面の簡単な説明】
図１は実施例２で製造した共重合体の赤外線吸収スペク
トル図１図２は実施例３で製造した共重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
トル図１図２は実施例３で製造した共重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式（１）で示されるポリオキシアルキレ
ン不飽和エーテルと（ｂ）一般式（２）または（３）で
示される化合物のマレイン酸エステルとの共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） （ただし、Ｂは２〜８個の水酸基含有化合物の残基、Ａ
Ｏは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数
２〜１８の不飽和炭化水素基、Ｒ＾１は炭素数１〜４０
の炭化水素基、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０、ｌ≧１、ｍ≧
０、ｎ≧０、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２〜８、ａｌ＋ｂｍ＋ｃｎ＝
１〜１００、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）≦１／３である。） Ｒ＾２Ｏ（Ａ＾１Ｏ）＿ｄＨ・・・・・・（２）（ただ
し、Ｒ＾２は炭素数１〜４０の炭化水素基、Ａ＾１Ｏは
炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、ｄ＝０〜１００
である。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（３） （ただし、Ｂ＾１は２〜８個の水酸基含有化合物の残基
、Ａ＾２Ｏは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｒ
＾３は炭素数１〜４０の炭化水素基、ｅ≧０、ｆ≧０、
ｐ≧０、ｑ≧１、ｐ＋ｑ＝２〜８、ｅｐ＋ｆｑ＝０〜１
００である。） ２、請求項１記載の共重合体からなる乳化剤。 ３、請求項１記載の共重合体からなる分散剤。 ４、請求項１記載の共重合体からなるセメント添加剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63316173A JP2676854B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 |
| EP89123042A EP0373621B1 (en) | 1988-12-16 | 1989-12-13 | Polyoxyalkylene alkenyl ether maleic ester copolymer and use thereof |
| DE68926026T DE68926026T2 (de) | 1988-12-16 | 1989-12-13 | Polyoxyalkylen alkenyl ether-maleinsäure-ester-Copolymer und seine Verwendung |
| US07/450,486 US5142036A (en) | 1988-12-16 | 1989-12-14 | Polyoxyalkylene alkenyl ether-maleic ester copolymer and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63316173A JP2676854B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02163108A true JPH02163108A (ja) | 1990-06-22 |
| JP2676854B2 JP2676854B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=18074104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63316173A Expired - Fee Related JP2676854B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5142036A (ja) |
| EP (1) | EP0373621B1 (ja) |
| JP (1) | JP2676854B2 (ja) |
| DE (1) | DE68926026T2 (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0648799A (ja) * | 1992-03-11 | 1994-02-22 | W R Grace & Co | 高流動性コンクリート組成物 |
| EP0619277A1 (en) * | 1993-04-05 | 1994-10-12 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Cement dispersant composition for inhibition of slump-loss |
| US5362323A (en) * | 1992-02-14 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co. Conn. | Cement admixture composition |
| JP2000185226A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Nof Corp | 有機または無機粉末の油中分散安定剤 |
| JP2002003257A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-01-09 | Taiheiyo Cement Corp | 石膏用分散剤 |
| CN1081614C (zh) * | 1996-12-26 | 2002-03-27 | 株式会社日本触媒 | 水泥添加剂及其生产方法和应用 |
| CN1089734C (zh) * | 1993-09-29 | 2002-08-28 | 格雷斯公司 | 具有改善流变性的改性水泥添加剂产品及其制备方法 |
| US6858661B2 (en) | 2001-05-01 | 2005-02-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Defoamer for water reducer admixture |
| JP2005206569A (ja) * | 2003-03-24 | 2005-08-04 | Sankyo Co Ltd | 高分子修飾剤及び医薬組成物 |
| JP2008069070A (ja) * | 1996-12-26 | 2008-03-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント分散剤、その用途および製造方法 |
| US7399877B2 (en) | 2003-03-20 | 2008-07-15 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| US7495116B2 (en) | 2002-03-29 | 2009-02-24 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| US7524981B2 (en) | 2003-01-06 | 2009-04-28 | Nof Corporation | Phospholipid derivatives and process for the production there |
| US7531604B2 (en) | 2002-09-30 | 2009-05-12 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| WO2009119893A1 (ja) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用添加剤組成物 |
| JP2012132007A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール系重合体及びその製造方法 |
| JP2014065665A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和ポリアルキレングリコール誘導体、その製造方法及び中間体 |
| US9126867B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-09-08 | Lg Chem, Ltd. | Additive including polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same |
| US9650297B2 (en) | 2012-09-03 | 2017-05-16 | Lg Chem, Ltd. | Additive including cross-linked polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same |
| KR20200000236A (ko) | 2018-06-22 | 2020-01-02 | 에이케이켐텍 주식회사 | 우레탄 결합을 가진 불포화 폴리에틸렌글리콜 및 이를 중합한 콘크리트 혼화제용 폴리카르본산계 공중합체 |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2692202B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1997-12-17 | 日本油脂株式会社 | 無機粉末の油中分散安定剤 |
| US5250205A (en) * | 1989-04-26 | 1993-10-05 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Lubricating oil |
| JP2844804B2 (ja) * | 1989-04-26 | 1999-01-13 | 日本油脂株式会社 | 潤滑油 |
| DE4135956C2 (de) * | 1990-11-06 | 2001-10-18 | Mbt Holding Ag Zuerich | Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung |
| US5223036A (en) * | 1990-12-12 | 1993-06-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Additive composition for cement admixture |
| CA2091310A1 (en) * | 1992-03-11 | 1993-09-12 | Hideo Koyata | Concrete composition having high flowability |
| GB9205701D0 (en) * | 1992-03-16 | 1992-04-29 | Ici Plc | Surfactant |
| US5792817A (en) * | 1992-03-16 | 1998-08-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Surfactant |
| US5221343A (en) * | 1992-04-10 | 1993-06-22 | Henkel Corporation | Dispersant, setting retarder and air entrainment additive for cement |
| ATE158314T1 (de) * | 1993-01-06 | 1997-10-15 | Hoechst Ag | Terpolymere auf basis von alpha,beta- ungesättigten dicarbonsäureanhydriden, alpha,beta-ungesättigten verbindungen und polyoxyalkylenethern von niederen, ungesättigten alkoholen |
| AT399340B (de) * | 1993-02-01 | 1995-04-25 | Chemie Linz Gmbh | Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung |
| US5413634A (en) * | 1993-08-06 | 1995-05-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cement composition |
| CA2117585C (en) * | 1993-09-14 | 2001-06-05 | Edward T. Shawl | Cement composition |
| US5393343A (en) * | 1993-09-29 | 1995-02-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement and cement composition having improved rheological properties |
| IT1279390B1 (it) * | 1993-12-21 | 1997-12-10 | Sandoz Ag | Copolimeri di addizione utili come additivi fluidificanti per miscele cementizie |
| PH32015A (ja) * | 1994-05-05 | 1999-06-02 | ||
| DE4421722A1 (de) * | 1994-06-21 | 1996-01-04 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Fließmittel für zementhaltige Bindemittelsuspensionen |
| US5618344A (en) * | 1995-03-06 | 1997-04-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement composition |
| DE69608425T2 (de) * | 1995-03-06 | 2001-01-25 | W.R. Grace & Co.-Conn., New York | Zementzusammensetzung |
| WO1996027564A1 (en) * | 1995-03-06 | 1996-09-12 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Cement composition |
| DE19513126A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten |
| US5665158A (en) * | 1995-07-24 | 1997-09-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement admixture product |
| US5703174A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-30 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Air controlling superplasticizers |
| US5556460A (en) * | 1995-09-18 | 1996-09-17 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Drying shrinkage cement admixture |
| US5604273A (en) * | 1995-09-18 | 1997-02-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Drying shrinkage cement admixture |
| US5670578A (en) * | 1996-12-10 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cement additives |
| US5614017A (en) * | 1996-03-26 | 1997-03-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cement additives |
| GB9607570D0 (en) * | 1996-04-12 | 1996-06-12 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US6174980B1 (en) * | 1996-12-26 | 2001-01-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| US6294015B1 (en) * | 1998-01-22 | 2001-09-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition |
| SG101990A1 (en) * | 2000-08-11 | 2004-02-27 | Nippon Catalytic Chem Ind | Cement dispersant and cement composition comprising this |
| WO2002022692A1 (fr) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Kao Corporation | Agent de surface destine a la polymerisation d'une emulsion |
| US6762325B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-07-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of alkoxylated compound |
| US6800129B2 (en) | 2003-01-30 | 2004-10-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High solids pumpable cement additives |
| DE10342870A1 (de) * | 2003-09-15 | 2005-05-12 | Clariant Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester |
| JP4111514B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2008-07-02 | 株式会社竹中工務店 | 超高強度コンクリート組成物 |
| JP3922714B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2007-05-30 | 竹本油脂株式会社 | コンクリート用水硬性セメント組成物 |
| JP4111513B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2008-07-02 | 株式会社竹中工務店 | 高強度コンクリート組成物 |
| CN1919924B (zh) * | 2005-08-26 | 2012-02-22 | 建筑技术研究有限公司 | 基于聚醚羧酸酯的粉状聚合物组合物 |
| CN101602833B (zh) * | 2009-06-08 | 2010-12-08 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种梳形共聚物混凝土超塑化剂的制备方法 |
| CN104744685B (zh) * | 2015-04-10 | 2017-11-07 | 吕常海 | 一种三臂聚乙二醇衍生物及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174511A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 改質剤および改質方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4471100A (en) * | 1981-01-16 | 1984-09-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Copolymer and method for manufacture thereof |
| JPS59162162A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-13 | 三洋化成工業株式会社 | スランプロスの少ないセメント向分散組成物 |
| JPS59162192A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-13 | 株式会社日立製作所 | 非酸化物系セラミックスの表面に導電性膜を形成する方法 |
| JP2541218B2 (ja) * | 1987-05-15 | 1996-10-09 | 日本油脂株式会社 | セメント用添加剤 |
| DE3851300T2 (de) * | 1987-11-06 | 1995-02-02 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Verwendung einer Verbindung um synthetische Harze verträglicher zu machen. |
| JP2692202B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1997-12-17 | 日本油脂株式会社 | 無機粉末の油中分散安定剤 |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP63316173A patent/JP2676854B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-13 EP EP89123042A patent/EP0373621B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-13 DE DE68926026T patent/DE68926026T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-14 US US07/450,486 patent/US5142036A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174511A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 改質剤および改質方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362323A (en) * | 1992-02-14 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co. Conn. | Cement admixture composition |
| JPH0648799A (ja) * | 1992-03-11 | 1994-02-22 | W R Grace & Co | 高流動性コンクリート組成物 |
| EP0619277A1 (en) * | 1993-04-05 | 1994-10-12 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Cement dispersant composition for inhibition of slump-loss |
| CN1089734C (zh) * | 1993-09-29 | 2002-08-28 | 格雷斯公司 | 具有改善流变性的改性水泥添加剂产品及其制备方法 |
| CN1081614C (zh) * | 1996-12-26 | 2002-03-27 | 株式会社日本触媒 | 水泥添加剂及其生产方法和应用 |
| JP2008069070A (ja) * | 1996-12-26 | 2008-03-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント分散剤、その用途および製造方法 |
| JP2000185226A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Nof Corp | 有機または無機粉末の油中分散安定剤 |
| JP2002003257A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-01-09 | Taiheiyo Cement Corp | 石膏用分散剤 |
| US6858661B2 (en) | 2001-05-01 | 2005-02-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Defoamer for water reducer admixture |
| US7495116B2 (en) | 2002-03-29 | 2009-02-24 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| US7531604B2 (en) | 2002-09-30 | 2009-05-12 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| US7524981B2 (en) | 2003-01-06 | 2009-04-28 | Nof Corporation | Phospholipid derivatives and process for the production there |
| US7399877B2 (en) | 2003-03-20 | 2008-07-15 | Nof Corporation | Phospholipid derivative |
| JP2005206569A (ja) * | 2003-03-24 | 2005-08-04 | Sankyo Co Ltd | 高分子修飾剤及び医薬組成物 |
| WO2009119893A1 (ja) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用添加剤組成物 |
| JP2012132007A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコール系重合体及びその製造方法 |
| US9126867B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-09-08 | Lg Chem, Ltd. | Additive including polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same |
| US9650297B2 (en) | 2012-09-03 | 2017-05-16 | Lg Chem, Ltd. | Additive including cross-linked polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same |
| JP2014065665A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和ポリアルキレングリコール誘導体、その製造方法及び中間体 |
| KR20200000236A (ko) | 2018-06-22 | 2020-01-02 | 에이케이켐텍 주식회사 | 우레탄 결합을 가진 불포화 폴리에틸렌글리콜 및 이를 중합한 콘크리트 혼화제용 폴리카르본산계 공중합체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68926026T2 (de) | 1996-09-05 |
| JP2676854B2 (ja) | 1997-11-17 |
| EP0373621B1 (en) | 1996-03-20 |
| US5142036A (en) | 1992-08-25 |
| DE68926026D1 (de) | 1996-04-25 |
| EP0373621A3 (en) | 1990-12-27 |
| EP0373621A2 (en) | 1990-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2676854B2 (ja) | ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 | |
| DE69708256T2 (de) | Zementdispersionsmittel, Verfahren zur Herstellung von Polycarbonsäure für das Dispergiermittel sowie Zementzusammensetzung | |
| TWI508930B (zh) | Polycarboxylic acid based polymers for hydraulic materials | |
| JPS63285140A (ja) | セメント用添加剤 | |
| KR20100016357A (ko) | 수경성 조성물용 분산유지제 | |
| KR19990068043A (ko) | 시멘트 혼화제 및 시멘트 조성물 | |
| JP2010018456A (ja) | セメント混和剤 | |
| JP3740641B2 (ja) | セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリ―ト組成物 | |
| MXPA06010996A (es) | Polimero, un metodo para producir el polimero y una mezcla de cemento que utiliza el mismo. | |
| JP3293230B2 (ja) | セメント用添加剤 | |
| JP2020152629A (ja) | 水硬性組成物用混和剤及び水硬性組成物 | |
| JP5485494B2 (ja) | 重合体、その重合体の製造方法およびその重合体を用いたセメント混和剤 | |
| JP4497830B2 (ja) | セメント混和剤及びその製造方法 | |
| JP2003327459A (ja) | セメント混和剤 | |
| JP4079589B2 (ja) | ポリカルボン酸系共重合体の製造方法 | |
| JP2018509489A (ja) | 水硬性組成物中の減水剤としての新規なコポリマー | |
| JP4209078B2 (ja) | 水硬性組成物用粉末分散剤 | |
| CA2066805C (en) | Polymers and their preparation | |
| JP3293294B2 (ja) | セメント用添加剤 | |
| JP2008291078A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JP4859507B2 (ja) | ポリカルボン酸系重合体及びその製造方法、並びに、セメント混和剤 | |
| US6528593B1 (en) | Preparing copolymers of carboxylic acid, aromatic vinyl compound and hydrophobic polyalkylene oxide | |
| JP3306260B2 (ja) | コンクリート混和剤 | |
| JP4832873B2 (ja) | コンクリート組成物 | |
| JP2003335563A (ja) | セメント混和剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |