JPH01237543A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関しさらに詳しく
は、写真性有用基を現像処理により利用可能にするかま
たは写真性有用基を現像処理により流出させて無効化す
ることができる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その作用を発揮させるときは、処理液中に含有させて
使用するときとは異なった効果を有するものである。そ
の効果として、例えば酸・アルカリあるいは酸化Φ還元
的条件で分解し易く、処理液中での長期保存に耐えない
写真試薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液
組成が単純化し、調製が容易になるとか、あるいはまた
必要な場所すなわち多層感材のある特定の層またはその
近傍の層のみに必要な写真試薬を働かせたりすることが
できる等を挙げることがてきる。

しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に
添加すると、現像処理以前の保存時に写真感光材料中の
他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響により
分解したりすることにより、処理時に期待した性能を発
揮できないことがしばしばである。このような問題を解
決する１方法として、写真試薬の活性基をブロックし、
実質的に不活性な形すなわち写真試薬プレカーサーとし
て写真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試
薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば活性基をブロッ
クすることにより保存中の感光性へロゲン化銀への吸着
や銀塩形成による減感作用を抑えることができると同時
に、必要なタイミングでこれらの試薬を放出することが
できる。そしてその結果感度を損なうことなくかぶりを
低減したり、過現像カブリを抑制したり、あるいは必要
な時間に現像を停止できる等の利点がある。有用な写真
試薬が現像薬、補助現像薬、あるいはカブラセ剤の場合
、活性基あるいは吸着基をブロックすることにより、保
存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の生成による
様々な写真的悪作用の防止あるいはへロゲン化銀への電
子注入の防止による保存時のカブリ核の発生を防止し、
その結果、安定な処理が実現できる等の利点がある。写
真試薬が漂白促進剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も
、それらの活性基をブロックするミとにより、保存時、
そこに含まれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロ
ック基をはずすことにより、所期の性能を必要なときに
発揮させることができるという利点を持っている。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用と言
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上てきわめ
て右動な手段となりえるが、しかしながら一方、それら
のプレカーサーは非常に厳しい要件を満たさなければな
らない、すなわち。

写真感光材料中保存条件下で安定に存在し、処理時には
、必要とされるタイミングてブロック基がはずれ、写真
試薬が速やかに、しかも効率よく放出されるという相矛
盾した要件を両立し得るものでなければならない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている０例えば、特公昭４７−４８８０５号明細
書に記載されているアシル基、スルホニル基等のブロッ
ク基を利用するもの、特公昭５４−３９７２７号、同５
５−９６９６号、同５５−３４９２７号明細書に記載の
いわゆる逆マイケル反応により写真試薬を放出するブロ
ック基を利用するもの、特公昭５４−３９７２７号、特
開昭５７−１３５９４４号、同５７−１３５９４５号、
同５７−１３６６４０号明細書に記載の分子内電子移動
によりキノンメチドまたはキノンメチド類似化合物の生
成に伴って写真試薬を放出するブロック基を利用するも
の、特開昭５５−５３３３０号明細書に記載の分子内閉
環反応を利用するもの、あるいは特開昭５７−７６５４
１号、同５７−１３５９４９号、同５７−１７９８４２
号明細書に記載の５員または６員の環開裂を利用するも
の等が公知の技術として知られてＩ／−る。

これらの公知技術は、保存条件下で安定なものは処理時
の写真試薬放出速度が小さすぎ、ｐＨ１２以上の高アル
カリ処理を必要とするとか、あるいはまたｐＨ９−１２
の処理液で放出速度が十分であっても保存条件下で徐々
に分解し、プレカーサーとしての機能を損なうとかの欠
点を有している。

これらの欠点はブロックされた写真試薬からの写真的有
用試薬の放出をＯＨ−イオンの攻撃に頼っていることに
起因していると言える。すなわち、コンベンジ、ナル写
真感光材料の現像処理のｐＨ９−１２においては、写真
感光材料の保存時と“処理時のＯＨ−イオンの濃度差は
、保存時のｐＨが６−７であることにより、１０２−１
０５となる。従って１例えばｐＨ１０の処理で半減期３
分（添加量の半分が分解するのに３分間を要す）で写真
的宥用基を放出するブロックされた写真試薬は、保存時
（ｐＨ＝６として）、３分×１０’　＝３０，０００分
ζ５００時間の半減期で分解すると推定される。このこ
とは、約３週間の保存により添加量の約半分が分解する
ことを意味しており到底実用に耐えるものではない、ｐ
Ｈ１１の処理では同様に処理時、半減期３分で放出する
ブロック化合物は、保存時の分解の半減期は約３０週間
と約１０倍になるが、これとてはなはだ不満足な数値で
あり、保存性の点で実用は困難と言える。

また、写真試薬の種類によっては写真感光材料の露光前
の保存時、露光時または需光後現像処理までの保存時に
活性であることが必要であるが現像処理後に感光材料中
に残存すると色バランスを悪くしたり、画像の堅牢性を
低下させる等の悪影響を及ぼすものもある０例えば、写
真感光材料にはハレーション防止などの目的で種々の染
料が使用されているが、これらの染料は現像処理によっ
て完全に脱色しないと色濁りの原因となる。そこで、現
像処理以前の保存時には写真的に活性で。

かつバラスト基などに結合していて不動化されており、
処理時に写真性有用基の部分がその他の部分から開裂し
て処理液中に拡散するような化合物も写真的に非常に有
用であると言える。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料における上
記の問題を解決することにある。すなわち、写真処理以
前の保存時には写真性有用基の活性位が安定にブロック
されていて、処理時に効率よく写真性有用基が再生され
る化合物、もしくは写真処理以前には活性であり、処理
時に写真性有用基を含む基を処理液中に放出して無効化
する化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、下記式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

式（Ｉ） −ＦＯＧ 式中、Ａは写真処理において銀（Ｉ）イオンまたは可溶
性銀錯体との反応を引金としてＰＵＧを開裂する基を表
わし、ＰＵＧは写真性有用基またはその前駆体を表わす
、ただしＡが画像形成用カプラ一部を含むことはない。

本発明においてＡは銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀イオ
ン錯体との反応を引金にＰＵＧを開裂するが、この場合
Ｊ、Ｃｈｅ＋＋ｓ、Ｓｏｃ、ＰｅｒｋｉｎＩ１１．、１
１９１（１９８０）等に記載されたチオアセタール類と
金属イオンとの反応が利用できる。チオアセタール類は
弱酸性から塩基性の条件では非常に安定な化合物であり
、有機合成にお（する中間体のカルボニル基等の保護基
として用いられる。ところがチオアセタール類が銀、水
銀またはタリウムなどの硫黄と親和性の強い金属イオン
と共存するとチオアセタール類が当該金属に配位して炭
素−硫黄結合が強く分極し、水溶液中では水の酸素原子
の求核攻撃を容易に受けるようになり、加水分解が急速
に進行すると考えられる０本発明においてはこのチオア
セクール類と銀（１）イオンまたは可溶性銀錯体との反
応を写真処理時に写真性有用基を生成する反応または写
真処理時に写真性有用基を無効化する反応に利用するこ
とができる。

本発明を構成する式（Ｉ）で表わされる化合物は好まし
くは下記式（ｎ）で表わされる。

式（ＩＩ） 式中、ＲおよびＲ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３およびＲ１は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、又は酸素原子、硫黄原
子または−ＮＲ５−を表わす−Ｒｓは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす、ただしＲ，、Ｒ
２、Ｒ、ＲおよびＲ５のうちの任意の２つが互いに結合
して環を形成してもよい、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ、ＲおよびＲ
５で表わされる置換基のうち少なくとも１つは写真性有
用基を含む。

以下に１式（Ｉ）の化合物の写真処理時の反応を式（ｎ
）で表わされる化合物によって説明する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理及びその後
の処理により感材中のほとんどすべての銀は定着浴また
は漂白定着浴においてチオ硫酸イオンなどの銀溶剤によ
り溶解されて処理液中に流出する。このときに感材中に
は大量の銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀錯体が発生する
。この際、感材中に式（ｎ）で表わされる化合物が存在
すると、下記スキームで表わされる反応が起こる。すな
わち１式（ｎ）で表わされる化合物は銀（Ｉ）イオンま
たは可溶性銀錯体の存在により速やかに加水分解を受け
てカルボニル化合物、Ｒ３−３ＨおよびＲ４−ＸＨを与
える。

式（ｎ）で表わされる化合物を写真試薬のプレカーサー
として使用する場合すなわち写真処理時に写真性有用基
を発生する場合には、Ｒ３−３Ｈ，Ｒ−ＸＨおＪ−び／
マタはＲ１−ＣＯ−Ｒがそれ自身写真性有用基であるか
またはＲ３一３Ｈおよび／°またはＲ４−ＸＨの分子内
求核置換反応等により写真性有用基が放出されることが
好ましい、またＲ　　、Ｒ、ＲおよびＲ１のうち少なく
とも１つにバラスト基が結合していることが好ましい、
処理時に写真性有用基を処理液中に拡散させることによ
り無効化する化合物として式（■）で表わされる化合物
を使用する場合には、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ４のうち少な
くとも１つに水溶性の写真性有用基が結合し、残りの置
換基のうちの少なくとも１つにバラスト基が結合してい
ることが好ましい、ただし、水溶性の写真性有用基とバ
ラスト基とが式（ＩＩ）で表わされる化合物が開裂して
生成する同一の分子上に結合することはない。

式（Ｉｆ）で表わされる化合物は感光材料に含有された
状態の保存時では非常に安定てあり１画像溶成用カプラ
ーを用いるコンベンショナルカラー感光材料の処理条件
では望ましい速度で、効率よく加水分解を受けるのて、
コンベンショナルカラー感材用の写真試薬のプレカーサ
ーとして特に好ましい性能を有するものである０式（Ｉ
Ｉ　）　、’ｔ’表わされる化合物の優れた性能は、こ
の化合物が保存時の安定性と処理時の反応性とを、保存
時と処理時の感材中のｐＨの差によって区別するのては
なく、＃！イオン濃度の差を利用して区別していること
によって達成されたと考えられる。

本発明の化合物は、好ましくはコンベンジ重ナルカラー
写真感光材料に用いられる。「コンベンジ、ナル」とい
う用語は、写真処理によりカプラーより生成する画像形
成用色素を写真層内において利用することを意味する。

ただし、ここで言う写真層には、いわゆる拡散転写法に
おける次のような受像層は含まれない、すなわち本発明
の写真層は１例えば米国特許第２．９８３，６０６号に
記載されているような剥離（ビールアパート）型あるい
は特公昭４８−１６３５６号、同４８−３３６９７号、
特開昭５０−１３０４０号および英国特許環１．３３０
．５２４号に記載されているような一体（インテグレー
テッド）型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されて
いるような剥離不要型のフィルムユニットにおける受像
層は含まない。

拡散転写写真に関する米国特許第３，７１９゜４８９号
および同３，７１９，４８８号はチアゾリジン化合物な
どが記載されている。これらの特許では、像状に生成す
る銀イオンまたは可溶性銀錯体を利用して、それとの反
応により、像状にチアゾリジン化合物の開裂を起こさせ
るものであり、本願の目的とは異なる。すなわち１本発
明のカラー写真感光材料においては、銀イオンが十分に
発生するのは通常、写真処理過程の漂白処理の後の定着
時または漂白定着時であり、また露光されてできる像状
分布とは関係なく、−様に銀イオイまたは可溶性銀錯体
が生成する。その銀イオンまたは可溶性銀錯体と本発明
の式（ｎ）て表わされる化合物との反応により、ＰＵＧ
が利用可能または無効になるのである。したがって１本
発明の感光材料は、漂白定着浴または定着浴を含む処理
工程で処理することが好ましい。

式（ＩＩ）で表わされる化合物について更に詳しく説明
する。

Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５で表わされる脂肪族
基は好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜２
２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または分
岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。脂肪
族基の代表的な例としてはメチル、エチル、プロピル、
ｌ−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−へブチ
ル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、ｌ−ウン
デシル、ｌ−ドデシル、１−トリデシル、ｌ−テトラデ
シル、ｌ−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプ
タデシル、１−オクタデシル、ｌ−ノナデシル、ｌ−エ
イコシル、２−プロピル、２−ブチル、２−ペンチル、
３−ペンチル、ｔ−ブチル、１−（２−エチル）ヘキシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
、シクロオクチル、ビニル、ｌ−ブテニル、アリル、ｉ
−ヘキセニル、ｌ−へキシニル基等を表す。

Ｒ、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５で表わされ！ る芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０のものであり、
より好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基、また
は置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｒ、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，およびＲ５で表わされす る複素環基は好ましくは炭素数工〜２０、より好ましく
は１〜６の、複素原子として窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を有する、置換または無置換の、３員ないし７
負環の複素環基である。複素環基の代表的な例としては
２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、２−フリ
ル、２−イミダゾリル、ピラジニル、２−ピリミジニル
、２−インドリル、１，３．４−チアジアゾール−２−
イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、２−キノリル、
２．４−ジオキン−１，３−イミダゾリジン−５−イル
、１，２．４−）リアゾール−３−イル、テトラゾール
−５−イル基が挙げられる。

前記脂肪族基、芳香族基および複素環基の置換基として
はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アルキル
基（メチル、エチル、イソプロピル、ｌ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｌ−オクチル基等）、アリール基（フェニル、
Ｐ−）リル、４−二トロフェニル、４−エトキシフェニ
ル、１−ナフチル等）、ヘテロ環基（４−ピリジル、２
−フリル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｌ−ブトキシ等）、アリールオキシ基（
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ニトロフェ
ノキシ、３−ブタンスルホンアミドフェノキシ、２．５
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、２−ナフトキシ等）、ヘ
テロ環オキシ基（２−フリルオキシ等）、アシルオキシ
基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ
、ドデカノイルオキシ等）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシ、２−エチル−１−へキシルオキシカルボニ
ルオキシ等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、カルバモイルオキシ基
（Ｎ　、　Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチ
ルカルバモイルオキシ等）、スルファモイルオキシ基（
Ｎ　、　Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロ
ピルスルファモイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（
メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等
）、カルボキシル基、アシル基（アセチル。

ピバロイル、ベンゾイル等）、アルコキシカルボニル基
（エトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル
基（フェノキシカルボニル等）、カルバモイル基（Ｎ、
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチル
カルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル等）、アミノ
基（アミノ。

Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノ等）、ア
ニリノ基（Ｎ−メチルアニリノ等）、ヘテロ環アミノ基
（４−ピリジルアミノ等）、アミド基（アセトアミド、
ベンズアミド等）、ウレタン基（Ｎ−ヘキシルウレタン
、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレタン等）、ウレイド基（Ｎ、Ｎ
−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、スル
ホンアミド基（ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド等）、アルキルチオ基（エチルチオ、オク
チルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、４−ド
デシルフェニルチオ等）、スルフィニル基（ベンゼンス
ルフィニル等）、スルホニル基（メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニル等）、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。なお、上記
のうち、７ミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基の場
合は四級アンモニウム塩の形のものを、カルボキシル基
、スルホ基の場合はアルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩の形のものを包含する。

式（Ｉ）においてＰυＧで表わされる写真性有用基は詳
しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤。

現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などである
。好ましい写真性有用基の例は米国特許第４．２４８，
９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、一般弐
ＰＵＧて表わされるもの）。

特開昭６２−４９３５３号に記載のある色素（該明細書
中、カプラーより放出される離脱基の部分）、米国特許
第４．４７７．５６３号に記載のある現像抑制剤、３よ
び特開昭６１−２０１２４７および特願昭６２−２４８
１３１等に記載のある漂白促進剤（該明細書中、カプラ
ーより放出される離脱基の部分）が挙げられる０本発明
において、写真性有用基として特に好ましいものは漂白
促進剤および色素である。

漂白促進剤の好ましい例として以下のものが挙げられる
。

Ｈ３（ＣＨ２）２ＣＣＨ２０Ｈ，Ｈ３−Ｃ１２ＣＨ２０
ＣＨ２ＣＨ２０ＨＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｇ（Ｉ１２ＣＨ２Ｃ
Ｏ２１，Ｈ３Ｃ１１２ＣＯＯＣ１ｉ２ＣＨ２◎■。

１１ｓｃＨ２Ｃ１２５０３Ｎａ、　　　　Ｈ２ＣＯ，Ｃ
Ｈ２Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ０ＯＲ。

Ｈ３Ｃ１１２Ｃ１ｉ２０　、　Ｈ３（Ｉ２Ｃ１２Ｎ○、
Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ＞Ｈ３ＣＨ２Ｃ１１２震ｎ５ｏ２
ｃｎコ　、　　　　Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ３
。

ｌ５ｃ１１２Ｃ１１２ＳＣＨ２ＣＯＯＩＩ、　　ｌ５（
ＩＩ２Ｃ１２ＳＯ２Ｃ１ｆ３．　　　Ｈ５（Ｉ嘔ｃｏ、
ｏｃ器１．１１ｓｃＨ２Ｃ１ｌ、Ｃｌ２３０２Ｎａ　、
　　１ｉｓｃＨ２Ｃ１１２３０２ＮＨ，。

Ｈ３台甲、Ｃ１２ＣＯ２１− ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ （Ｈ２（υ２Ｈ しｔ’ｔ３ 本発明に用いることができる色素は、例えばＪ、　Ｆａ
ｂｉａｎ　、　Ｈ，Ｈａｒｔｍａｎｎ著、“Ｌｉｇｈｔ
Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１
ｏｒａｎｔｓ”（ＳｐｒｉｎｇｅｒＶｅｒｌａｇ）に記
載されているものから選ぶことかで′　　きる、好まし
い色素類としては、アゾ色素、アントラキノン色素、ア
ゾメチン色素、インドアニリン色素、インドフェノール
色素、アリーリデン色素、オキソノール色素などが挙げ
られる。

アゾ色素の中て好ましいものは下記式（ｍ）で゛表わさ
れるものである。

式（ｍ） Ｚｌ−Ｎ＝Ｎ−２２ 式中、ＺｌおよびＺ２はアゾ基と共役できる不飽和結合
を少なくとも一つ含む原子団を表わす。

式（ｍ）においてｚｌおよびｚ２は好ましくは芳香族基
または不飽和複素環基である。芳香族基としては置換ま
たは無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ましい
、不飽和複素環基としては窒素原子、イオウ原子または
酸素原子より選ばれるペテロ原子を宥する４員ないし７
員環の複素環基が好ましく、ベンゼン縮合環であっても
よい。

複素環基はビロール、チオフェン、フラン、イミダゾー
ル、１，２．４−トリアゾール、オキサゾール、チアジ
アゾール、とリジン、インドール、ベンゾチオフェン、
ベンゾイミダゾールまたはベンゾオキサゾールなどの環
構造をもつ基である。ｚｌおよびｚ２はアゾ基の他に置
換基を有してもよく、好ましい置換基は先に式（ｎ）て
表わされる化合物の説明のところで脂肪族基、芳香族基
および複素環基の置換基として示したものと同じである
。

式（ｍ）で表わされる化合物はｉ換基として少なくとも
１つの水溶性基を有していることが好ましく、好ましい
水溶性基はスルホ基もしくはカルボキシル基およびそれ
らの塩ならびに水酸基等である。

式（ｍ）で表わされるアゾ色素の中て、さらに好ましい
ものは以下のものである。

（Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） 式中、Ｗは先に式（ＩＩ）で表わされる化合物の説明の
ところで脂肪族基、芳香族基および複素環基の置換基と
して挙げたものの中から選ばれる基を表わし、ｑは０ま
たは３以下の自然数を表わし、ｒは０または４以下の自
然数を表わす。

Ｂ１．Ｂ２．Ｂ、およびＢ４はそれでれ水素原子もしく
はＷとして説明した置換基を表わす、Ｂ１とＢ２または
Ｂ３とＢ４が互いに結合して５員または６員環を形成し
てもよい、ｑまたはｒが２以上の自然数を表わすとき、
Ｗは同じものであっても、異なるものであってもよい、
ｖｌは酸素原素原子またはＷで表わされる置換基を表わ
す。

ｖ２は脂肪族基、芳香族基または複素環基な表わし、こ
れらの脂肪族基、芳香族基および複素環基はＷで表わさ
れる置換基を有していてもよい。

ｖ３は水素原子またはＷと同じ意味の置換基を表わす、
Ｚａ％ｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−ま
たは−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

好ましい色素の具体例を以下に示す。

Ｏ Ｈ３ 式（ｎ）で表わされる化合物のうち特に好ましいものは
下記式（ＩＩ−Ａ）および（■−Ｂ）て表わされるもの
である。

式（■−Ａ） 式（ＩＩ−Ｂ） 式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４およびＸは前記と同し意
味である。Ｙは−５−Ｃ−Ｘ−とともに５負ないし７員
の環を形成するアルキレン基、アルケニレン基またはア
リーレン基である。Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＹで
表わされる置換基のうち少なくとも一つは写真性有用基
を含む。

式（ｎ）で表わされる化合物のうちさらに好ましいもの
はＲ，−３Ｒが漂白促進剤である式（■−Ａ）て表わさ
れる化合物、およびＲ１、Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４またはＹ上
に少なくとも一つ以上の水溶性の写真用色素である式（
ｎ−Ａ）および（■−Ｂ）で表わされる化合物である。

式（■−Ｂ）のＹの好ましい例としては以下のものが挙
げられる。

−ＣＨＣＨ−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＋。

Ｙはさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基
は脂肪族基、芳香族基および複素環基の好ましい置換基
として挙げたものと同じである。

本発明においては、銀（Ｉ）イオンまたは可溶性銀錯体
との反応生成物１例えば前記 Ｒ１−Ａ−Ｒ２％Ｒ３−３Ｒまたは ＨＸ−Ｙ−ＳＨがそれ自身写真性有用基であってもよい
し、写真性有用基が適当な連結基を介してＲ１，Ｒ２，
Ｒ，またはＹに結合してもよい、ここでいう連結基には
特開昭６１−１４７２４４号および同６１−２３６５４
９号等に記載のタイミング基も含まれる。

以下に式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されない。

ＩｎＪＬ４６Ｍ３りυ２Ｎｔｌ （ＩｌｌＨ３７ Ｃ，５Ｈ３，Ｃ−５ＣＨ２ＣＯＯＨ 本発明の化合物の一般的合成法について以下に説明する
。

（式（ｎ−Ａ）で表わされる化合物の場合）式（ｎ−Ａ
）で表わされるようなジチオアセタール類はＴ、Ｗ、Ｇ
ｒｅｅｎ著、“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ″（Ｗｉ　１ｅ
ｙ−Ｊｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ刊）に記載された方法に
より容易に合成できる。

例えば、ケトン体１と２当量のチオール２を三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体のようなルイス酸の共存下に、トルエ
ンなどの非極性溶媒中または無溶媒で反応させることに
より対応するアセタール３が合成できる。

墓 Ｒ−Ｃ−Ｒ２＋２Ｒ３−ＳＨ （式（ｎ−Ｂ）で表わされる化合物の合成）式（ｎ−Ｂ
）で表わされるような化合物はカルボニル化合物（１）
とチオール（３）を適当な溶媒中で反応させることによ
って合成できる。

Ｘが酸素原子の場合には触媒量のＰ−トルエンスルホン
酸などの酸の存在下にトルエンなどの水と混和しない溶
媒中で加熱し、水分離器を用いて反応により生成する水
を除きながら反応するとよい結果を与えることが多い。

Ｘがアミノ基の場合にはエタノールなどの極性溶媒中ま
たはベンゼンなどの非極性溶媒中で加熱することにより
目的とする化合物が得られる。

（合成例） 合成例１〔例示化合物Ｑ）の合成〕 Ｃｆ 例示化合物（１） ４−アミノベンゾフェノン（Ａ）１４．８ｇおよびピリ
ジン７．２８７を酢酸エチル１５０ｄに加え室温て攪拌
した。これに、２−　（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ヘキサノイルクロリド（Ｂ）３０．３ｇを３０分
間で滴下し、さらに１時間攪拌を続けた０反応液を希塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次
洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。減圧下
に溶媒を留去し、得られた結晶をアセトニトリルから再
結晶した。風乾ののち３６．２ｇ　（収率９１％）の化
合物Ｃを得た（融点１２０−１２１”Ｃ）。

化合物Ｃ５，３ｇをメルカプト酢酸１５ｄに懸濁させ、
室温で攪拌した。氷水で冷却したのち、塩化水素ガスを
約５分間吹き込み、室温に戻して３時間攪拌した。−昼
夜、室温で放置したのち、析出した結晶をアセトニトリ
ルから再結晶した。風乾ののち、５．２ｇ　（収率７５
％）の例示化合物（１）を得た。融点（１７Ｂ−１７８
℃）１１Ｉ　ＮＭＲスペクトルおよび質量分析により構
造を確認した。

合成例２〔例示化合物（１５）の合成〕化合物りは合成
例１の化合物Ｃと同様にして合成した。化合物Ｄ９．７
ｇおよび２−（４−ニトロフェノキシ）エタンチオール
８．０ｇをトルエン８０−に加え、室温て攪拌した。こ
れに三フフ化ホウ素エーテル錯体３．５ｇをゆっくり加
え。

室温で２０時間攪拌した０反応液に酢酸エチル１００ｒ
ｒｔｌを加えたのち、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と
食塩水て順に洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
上て乾燥ののち、減圧濃縮し、残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル
の混合溶媒）で分取してＩｓ、２ｇ　（８８％）の化合
物Ｅを得た。

還元鉄３．４ｇ、塩化アンモニウム０．３ｇ、氷酢酸０
−３ｍおよび水１０ｍをイソプロピルフルコール５０ｍ
１に加え、蒸気浴上で１５分間加熱還流した。これに化
合物ＥＩ０．４ｇを数回に分けて一加し、さらにｌＯ分
間加８攪拌を続けた。

約６０℃まで冷却したのち、セライトで不溶物をろ別し
、ろ液を減圧濃縮した。残存をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶
媒）で分取し、６．８ｇ（７０％）の化合ＴｈＦを得た
。

ｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸・
ジナトリウム塩２．０ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１０ｍ１に加え、窒素雰囲気下に室温で攪拌した。こ
れに、水酸化ナトリウム０．２３ｇを水２Ｔｒ１１１１
に溶かし加え、続いて無水酢酸０．８４ｇを加えた。水
浴で７０℃に加熱し、３０分間攪拌した。これに、水酸
化ナトリウム０．４８ｇを水４捕に溶かして加え、その
ままの温度でさらに１時間攪拌したのち、この反応混合
物を氷水浴で冷却した。これに、化合物Ｆ４、ＯＫ、ｅ
塩酸１．１ｄおよび亜硝酸ナトリウム０．３６ｇから別
途調製したジアゾニウム塩の溶液（Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの混合溶媒）を滴下し、さらに１時間攪拌し
た。これにアセトニトリル５０ｍ１を添加し、析出した
結晶をろ取し、アセトニトリルで洗浄した。風乾して７
．３ｇ　（９２％）の例示化合物（１５）を得た。　’
ＩＩ　ＮＭＲスペクトルにより構造を確認した。

本発明の化合物は、種々の公知の分散方法により感光劇
料に導入できる。氷中油滴分散法を用いる場合は、後述
のカプラーの分散法が適用できる。

本発明の化合物がアルコール可溶性のときは、この溶液
をゼラチン水溶液に添加して分散することができる。ま
たアルカリ可溶性のときには、アルカリ性水溶液をゼラ
チン水溶液に添加することにより分散することができる
。

本発明の化合物の添加量は、ＰＵＧの種類及び目的によ
って異なるが、通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０　
〜５Ｘ１０−１モル、好ましくは１ＸｌＯ−２〜５Ｘ１
０−’モルの範囲である。

次に、画像形成用カプラーについて詳しく述べる。

本発明において用いられる画像形成用カプラーは、現像
主薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成するも
のである。この色素はイエロー、マゼンタ、シアンのい
ずれかであることが好ましいが、その他の色素（例えば
黒）を形成するものであってもよ、い。フルカラーを再
現するには、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のカプ
ラーを組み合わせて用いる。

画像形成用カプラーはそれ自身が耐拡散性を持つもので
あることが好ましく、カプラーが形成する色素も耐拡散
性であることが好ましいが、例えば米国特許９．！２コ
、り７５号、同４．４ｔＱ０゜６６４号などに記載の弱
拡散性を示す色素を形成するカプラーであってもよい。

イエローカプラーとしてアシルアセトアミド型カプラー
、マロンジアミド型カプラーが挙げられ、マゼンタカプ
ラーとして例えばｊ−ピラゾロン型カプラー、ビラゾロ
ンイ°ミダゾール型カプラーまたはピラゾロトリアゾー
ル型カプラーが挙げられ、シアンカプラーとして例えば
フェノール型カプラーまたはナフトール型カプラーが挙
げられる。いずれもｇ当量カプラーまだは一当量カプラ
ーであってもよい。

本発明において用いられる好ましいカプラーは下記一般
式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−１、（Ｃｐ−３）、（Ｃ，ｐ
−１、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃｐ−乙）、（Ｃｐ−７）また
は（Ｃｐ−＝ｆ’）で表わされるカプラーである。

一般式（Ｃｐ　−／） ｖＧ１ 一般式（Ｃｐ−−り ＬＶＧ工 一般式（Ｃｐ−３＞ 一般式（Ｃｐ−＜ｔ） 一般式（Ｃｐ−ｊ） 一般式（Ｃｐ−ａ） ＬＶＧ４ 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃ’ｐ−／） 以下ｉｃ　Ｒｓｌ−Ｒ６２、ＬＶＧｌ、ＬＶＧ４、ｐお
よびｈについて説明する。

上式においてＲ５１％Ｒ５２ｓ　Ｒ５３％　Ｒ５４％Ｒ
５５％　　　Ｒ５６、Ｒ５７％　　　Ｒ５８％　　　Ｒ
５９％　　Ｒ６Ｇ％Ｒ６１、Ｒ６２、ＬＶＧ、、ＬＶＧ
２、ＬＶＧ　３　ｉたはＬＶＧ４が耐拡散基を含む場合
、それは炭素数の総数がｚ−ｙ＜ｔｏ、好ましくは７２
〜３λ、になるように選択され、それ以外の場合、炭素
数の総数は／ｊ以下が好ましい。ビス型、テロマー型、
ポリマー型のカプラーの場合には上記に列挙した置換基
のいずれかが二価基を表わし繰り返し単信などを連結す
る。この場合には上記の炭素数の一囲は規定外であって
もよい。

以下の説明においてＲ４１は脂肪族基、芳香族Ｉまたは
複素環基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ５
３は各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。Ｒ５４０Ｒ４１と
同じ意味の基、Ｒ４ＩＣ０Ｎ−基、■ Ｒ４４ＮＣＯ−基またはＮＩＣ９−基を表わす。Ｒ５５
はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５６およびＲ５７
は各々Ｒ４３基と同じ意味の基、Ｒ，１Ｓ−基、Ｒ４１
ＳＯ２Ｎ−基を表わす。Ｒ５８はＲ４１と同じ意味の基
を表わす。Ｒ５９はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ４１Ｎ−基を表わす。ｐはＯ
ないし３を表わす。ｐが複数のとき複数個のＲ５９は同
じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれの
Ｒ５９が二価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い。環状構造を形成するための２価基の例としては ０ないしｑの整数、ｇはＯないしλの整数、を各々表わ
す。Ｒ６０はＲ４１と同じ意味の基を表わす。

Ｒ６１はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４１ＣＯＮ
Ｈ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン
原子またはＲ４１Ｎ−基を表わす。ｈけ０ないし弘の整
数を表わす。複数個のＲ６２があるとき各々同じものま
たは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数／〜ｑθ、好ましくは
／〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル基、（ｉ
）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、λ−エチルヘキシル基、オクチル基、／、
／、３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基が挙げられ
る。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数／〜２０、好ましくは／〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３負ないし♂員環の置換もしく
は無置換の複素量基である。

複素環基の代表的な例としてはλ−ピリジル基、９−ピ
リジル基、２−チエニル基、コーフリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、／−イ
ミダゾリル基、／−インドリル基、フタルイミド基、／
、！、ｔ−チアジアゾールー２−イル基、へ／ソオキサ
ゾールーコーイル基、コーキノリル基、！、＜ｔ−ジオ
キン−／、３−イミダゾリジン−！−イル基、λ、＜ｔ
−ジオキソ−／、３−イミダゾリジン−３−イル基、ス
クシンイミド基、７タルイミド基、／、２．４１−）リ
アゾールーコーイル基または／−ピラゾリル基が挙げら
れる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ
４７０ＳＯ２−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられ
る。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は各々脂肪族基
、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族
基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したのと
同じ意味である。

次にＲ５１〜Ｒ６２、ｐおよびｈの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ４１ＣＯＮＨ−基、またはＲ４１−Ｎ−基が
好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、Ｒ４１〇−
基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。ＲＳＳは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１＝）にお
いてＲ５９はクロール原子、脂肪族基またはＲ４□Ｃ０
ＮＨ−基が好ましい。、は／またはコが好ましい。Ｒ６
０は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）において
Ｒ５９はＲ４□Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。一般式（（Ｉ
）−７）においてｈは／が好ましい。Ｒ６１は脂肪族基
または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−♂）におい
てｈは０またはｌが好ましい。Ｒ６２としてはＲ４１０
ＣＯＮＨ−基、Ｒ４□Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４１０Ｃ
ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の
！位が好ましい。

次にＲ５１〜Ｒ６２の代表的な例について説明する。

Ｒ５１としては（１）−ブチル基、ｑ−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、Ｊ−（２−（２，４ｔ−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、９−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。Ｒ５２およびＲ５３としてはλ−クロロー！−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−！−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル基、コークロローｊ−
テトラデカンアミドフェニル基、λ−クロローｊ−（＜
ｔ　−（、ｚ、ｇ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド）フエ二′ル基、コークロロー！−（λ−（，２
゜タージ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェ
ニル基、λ−メトキシフェニル基、コーメトキシー！−
テトラデシルオキシカルポニルフェニル基、コークロロ
ーｔ−（／−エトキシカルボニルエトキシ力ルポニル）
フェニル基、２−ピリジル基、−一りロローｊ−オクチ
ルオキシカルボニルフェニル基、λ、ダージクロロフェ
ニル基、２−クロロ−ｒ−（／−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニル基、λ−クロロフェ
ニル基または２−エトキシフェニル基が挙げられる。Ｒ
５４としては、３−（２−（２，４ｔ−−）−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタ／アミド）ベンズアミド基、ｊ−（
４ｔ−（コ、４ｔ−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド）ベンズアミド基、コークロローｊ−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、ｒ−（２，４ｔ−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド）ベンズアミド基、コークロロ
ー！−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、コークロ
ローｊ−（２−（ｊ−ｔ−ブチル−ｑ−ヒドロキシフェ
ノキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２゜λ−ジ
メチルプロパンイミド基、Ｊ−（Ｊ−インタデシルクエ
ノキシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基またはＮ、Ｎ−
ジブチルアミノ基が挙げられる。Ｒ５５としては、２．
４ｔ、／ｓ−トリクロロフェニル基、λ−クロロフェニ
ルＬｘ、ｒ−ジｐロロフェニル基、Ｊ、３−ジクロロフ
ェニル基、コ、ご−ジクロロークーメトキシフェニル基
、グー（コー（２，４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド）フェニル基またはλ、乙−ジクロローク
ーメタンスルホニルフェニル基が好ましい例である。１
’Ｌｓａとしてはメチル基、エチル基、イソプロピル基
、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、３−フェニルウレイド基、３−ブチルウレイド基、
または３−（、ｚ、ｇ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル基が挙げられる。Ｒ５７としては３−（２，＜４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、Ｊ−Ｃ４’
−（コ−（ａ−（４ｔ−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシコテトラデカンアミド）フェニル〕プロピ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチル
チオ基、メチル基、／−メチル−２−（２−オクチルオ
キシ−！−〔λ−オクチルオキシーｊ−（１，’／、３
．Ｊ−テトラメチルブチル）フェニルスルホンアミド〕
フェニルスルホンアミド）エチル基％ｊ−（ｇ−（＜’
−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド）フェニル）
フロビル基、／、／−ジメチル−λ−【２−オクチルオ
キシ−ｒ−（ｌ、ｔ、ｉ、３−テトラメチルブチル）フ
ェニルスぶホンアミド）エチル基、またはドデシルチオ
基が挙げられる。Ｒ５ｇとしては２−クロロフェニル基
、インタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロプロピル
基、／−（コ、ダージーを一アミルフェノキシ）プロピ
ルＬ　３−（−ｚ、４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル基、λ、４ｔ−ジーｔ−アミルメチル基、また
はフリル基が挙げられる。Ｒ５９としてはクロル原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、インプロ
ピル基、−一（２，４ｔ−ジーＬ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド基、ｊ！　＝（、ｚ、４ｔ−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ヘキサンアミド基、ｘ−（２，＜ｔ−ジ
−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミド基、−一（
コークロロフエノキシ）テトラデカンアミド基、コ、λ
−ジメチルプロパンアミド基、２−（＜＝−（＜＝−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）テトラデカ
／アミド基、またはコー（λ−（”２１　”−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブタンア
ミド基が挙げられる。Ｒ６０としてはグーシアノフェニ
ル基、コーシアノフエ二ル基、クーブチルスルホニルフ
ェニル基、グープロピルスルホニルフェニル基、ｑ−エ
トキシカルボニルフェニルｉ、ａ−Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ル７アモイルフエニル基、ｊ、ｇ−ジクロロフェニル基
または３−メトキシカルボニルフェニル基が挙けられる
。Ｒ６１としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロ
ヘキシル基、ブチル基、Ｊ’＝（２，Ｑ−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル基、ａ−（２，ｔ−ジ−ｔ−７
ミルフエノキシ）ブチル基、３−ドデシルオキ７プロピ
ル基、−一テトラデシルオキシフェニル基、ｔ−ブチル
基、２−＜２−へキシルデシルオキシ）フェニル基、−
２−メトキシ−！−ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、コープトキシフェニル基マタは／−ナフチル基が挙
げられる。Ｒ６２としてはインブチルオキシカルボニル
アミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスル
ホニルアミン基、メタンスルホンアミド基、ブタンスル
ホンアミド基、９−メチルベンゼンスルホンアミド基、
ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−フ
ェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミ７基、また
はアセトアミド基が挙げられる。

次にＬｖＧ１〜ＬＶＧ　４について説明する。

ＬＶＧ　１、ＬＶＧ２、ＬＶＧ３およびＬＶＧ４はカッ
プリング離脱基または水素原子を表わす。

それらの好ましい例を以下に説明する。

ＬＶＧ□は好ましくはＲ６５ｏ−基１カ′プリ７グ位と
窒素原子で結合するイミド基（例えばコ。

ｑ−ジオキソ−／、３−イミダゾリジン−３−イル基、
λ、４ｔ−ジオキソ＝７，３−オキサゾリジン−３−イ
ル基、３．！−ジオキソー／、２．’を一トリアシリジ
ンー９−イル基、スクシンイミド基、７タルイミド基ま
たは！、４ｔ−ジオキソ−７゜３−イミダゾリジン−／
−イル基など）、カップリング位と窒素原子で結合する
不飽和含窒素複素環基（例えば／−イミダゾリル基、／
−ピラゾリル基、／、２．．４ｔ−トリアゾールーコ（
またはり）−イル基、ベンゾトリアゾール−／−イル基
、または３−ピラゾリン−！−オンーλ−イル基など）
またはＲ６６Ｓ−基が挙げられる。

ＬＶＧ２の好ましい例としてはＲ６６Ｓ−基、カップリ
ング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素複素環基（例
えば／−ピラゾリル基、／−イミダゾリル基、／、２．
４ｔ−）リアゾール−２（または４ｔ）−イル基、ベン
ゾトリアゾール−ｌ−イル基、ベンゾイミダゾリル基ま
たはペンゾインダゾリル基など）、Ｒ６５〇−基または
水素原子が挙げられる。

ＬＶＧ３の好ましい例としてはノ・ロゲン原子、Ｒ６６
Ｓ−基、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和含
窒素複素環基（例えば／−ピラゾリル基、／−イミダゾ
リル基またはベンゾトリアゾール−／−イル基など）ま
たは水素原子が挙げられる。

ＬＶＧ、の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ６６〇
−基、Ｒ６６Ｓ−基、または水素原子が挙げられる。

ここでＲ６５は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ６
６は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。芳香
族基、複素環基および脂肪族基は前１ｃＲ４１について
説明したのと同じ意味を表わす。

ＬＶＧ　１、Ｌ　Ｖ　Ｇ　２　オヨＵ　Ｌ　Ｖ　Ｇ　３
　カ前記複素環基を表わすとき置換可能な位置で置換基
を有してもよく、置換基としては前にＲ４１が複素環基
を表わすときの列挙した置換基が代表的な例である。

次にＬｖＧｌ、ＬＶＧ２、Ｌ　Ｖ　Ｇ　３　オＪ：　Ｏ
’ＬＶＧ４の代表的な例について説明する。

ＬＶＧｌとしては、／−ベンジル−よ−エトキシ−２，
４ｔ−ジオキソ−／、３−イミダゾリジン−３−イル基
、／−メチル−ｊ−へキシルオキシ−２，タージオキソ
−７，３−イミダゾリジン−３−イル基、／−フェニル
−！−ベンジルー２゜グージオキソー／、３．ｊ−）リ
アシリジン−３−イル基、ｚ、ｒ−ジメチル−２，ｔ−
ジオキン−／、３−オキサゾリジン−３−イル基、／−
ピラゾリル基、９．！−ビス（メトキシカルボニル）イ
ミダゾール−／−イル基、コーフェニルカルパモイル−
／、３−イミダゾリル−／−イル基、グーフェニルカル
バモイル−／　、Ｊ−イミｆシリに一／−イル基、コー
メチルキサンチンー／−イル基、＜ｔ−（４ｔ−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ基、９−インプロ
ポキシフェノキシ基、９−シアノフェノキシ基、コーク
ロローａ−（，１−クロロ−ｑ−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ基、ｊ−フェノキシカルボニル−
／−ベンゾトリアゾリル基、９−カルボキシフェノキシ
基ｔ　ｆｃｔｄ　ａ　−（４ｔ−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニル）フェノキ７基が挙ケラレル。ＬＶＧ２と
しては、水素原子、／−ピラゾリル基、３−クロロ−！
−メチルー／、２．タートリアゾール−λ−イル基、！
−フェノキシカルボニルー／−ベンゾトリアゾリル基、
コープトキシーｒ−（／。

／、３．３−テトラメチルブチル）フェニルチオ基、ｑ
−クロロ−／−ピラゾリル基、ター（３−（２−デシル
−９−メチルフェノキシアセトキシ）プロピル）ピラゾ
ール−／−イル基、ドデシルオキシカルボニルメチルチ
オ基、／−７エニルテトラゾリルー！−チオ基、または
ぐ−ドデシルスルファモイルフェノキシ基が挙げられる
。ＬＶＧ　３としてはクロール原子、水素原子、ｑ−メ
チルフェノキシ基、ｑ−シアノフェノキシ基、コープト
キシーｊ−（／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメチルブチル）フ
ェニルチオ基、／−ピラゾリル基、またはコー（コーフ
ェノキシェトキシ）−ｒ−（／、／。

３．３−テトラメチルブチル）フェニルチオ基が挙げら
れる。ＬＶＧ　４としてはクロール原子、水素原子、ｑ
−メトキシフェノキシ基、”　　（／。

ｉ、３．３−テトラメチルブチル）フェノキシ基、λ−
カルボキシエチルチオ基、λ−（，２−カルボキシエチ
ルチオ）エトキシ基、ｌ−フェニルテトラゾリル−！−
チオ基、／−エチルテトラゾリル−ｊ−チオ基、３−カ
ルボキシプロポキシ基、ｊ−フェノキシカルボニルベン
ゾトリアゾール−／−メトキシ基、コ、３−ジヒドロキ
シーナー（／−フェニルテトラゾリル−！−チオ）−、
ｒ−ピロピルカルバモイルフェノキシ基、２−Ｃ／−カ
ルボキシトリデシルチオ）エトキシ基、λ−（−一メト
キシエチルカルバモイル）エトキシ基、またはＪ−（ｇ
−（ｒ−アセトアミド−／−ヒドロキシ−３，ぶ−ジス
ルホナフチルーコーアゾ）フェノキシ）エトキシ＝２ナ
トリウム塩基が挙げられる。

一本発明の一般式（１）で表わされる化合物および本発
明に用いられるカプラーは、ポリマーである場合も含ま
れる。即ち、下記一般式（ＩＶ）で表わされる単量体よ
り誘導され、一般式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位を
有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化体とカップリングする能力をもたない少なくとも
７個のエチレン基を含有する非発色性単量体の７種以上
との共重合体である。ここで、一般式（ｆＶ）で表わさ
れる単量体は、２種以上が同時に重合されていてもよい
。

一般式（ＩＶ） ＣＨｚ＝（４Ａ２＋、＋Ａ３５Ａｔ境Ｑ一般式（Ｖ） ＋ＣＨ２−Ｃ← 式中Ｒは水素原子、炭素数／　、　＆個の低級アルキル
基、または塩素原子を表わし、Ａ１は−ＣＯＮＨ−１−
ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ
２−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−１−Ｎ
Ｈ８Ｏ２−１−ＯＣＯ−１−０ＣＯＮ）Ｉ−１−ＮＨ−
又は−〇−を表わし、Ａ２は−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ
−を表わし、Ａ３は炭素数７〜７０個の無置換もしくは
置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしく
は置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑは、一般式（１）で表わされる化合物残基ま
たはカプラー残基を表わし、これらについて既に説明し
た置換基のいずれの部位で結合していてもよい。

’％　　Ｊ％およびｋは、Ｏまたは／を表わすが、１％
　　ｊｓおよびｋが同時に０であることはない。

ここでＡ３で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例エバメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリノペ芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時ｆ使用することもできる。

本発萌においては上記画像形成用カプラーに加えて、ま
たは可能な場合は画像形成用カプラーとして種々の機能
性カプラーを用いることができる。

例えばＤＩＲカプラー（例えば米国特許第３．２２７　
、！ｊ４を号、同グ、／４４．３９６号、回９゜２’、
＃、９１．２号、回り、ｑｏり、３２３号、同ｇ　、’
、ｔ２／　、♂４ｔｊ号、同４．＜ｔ７７、ｊ乙３号ま
たは同３．／９♂、０６２号などに記載のあるカプラー
）、現像促進剤もしくはかぶらせ剤放出カプラー（例え
ば米国特許第９，３２０．６／ｊ号などに記載のあるカ
プラー）、カラードカプラー（例えば米国特許第ｇ　、
　ｏｏ４ｔ　、７２９号、同ｑ、／３♂、２ｊＦ号、同
９．０７θ、／り７号などに記載のあるカプラー）、競
争カプラー（例えば米国特許第４１．／３０．’４２７
号などに記載のあるカプラー）、多当士カプラー（例え
ば米国特許第ｑ９２♂３　、４ｔ７２号、同な、３３♂
、３り３号、同４’、３１０．乙／を号、などに記載の
あるカプラー）、ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー
（例えば特開昭乙０−／♂！９！Ｑ号に記載のあるカプ
ラー）、離脱後復色する色素放出カプラー（例えばヨー
ロッパ公開特許第１７３，３０２号に記載のあるカプラ
ー）、実質的に色素を生成しないカプラー（例えば米国
特許第３．９よ２．９９３号、同３．９に／、９！ワ号
、同ｑ。

３／ｊ　、０７０号、同ダ、／ど３，７／ｊ号または同
４ｔ　、／７／　、２２３号などに記載のカプラー）な
どを使用できる。

次に本発明において用いられるカプラーの具体的例を挙
げるがこれらだ限定されるわけではない。

ｃｐ−。

０Ｉ Ｃｐ−、ｒ Ｃｐ−タ 平均分子量　約−ｏ、ｏｏ。

Ｃｐ−７゜ Ｃｐ−／／ Ｃｐ−／、２ Ｃｐ−／ｌｔ Ｊ Ｃｐ−ｉｓ Ｈ３ Ｃｐ−／ｌ！； （重量比） 分子量　約＜ｔｏｏｏ。

Ｃｐ−／７ Ｃｐ−／♂ Ｃｐ−／り Ｃｐ−コθ Ｃｐ−λｌ α Ｃｐ−２２ Ｃｐ−２３ −Ｃｐ−２＜ｔ Ｃｐ−２ｔ にＨ３ Ｃｐ−ｚｔ Ｃｐ−２２ Ｃｐ−２♂　　　　　　　　　　　　　　αＣｐ−λテ Ｃｐ−３゜ α ｃｐ−５７ｃＨ３ ０２Ｈ Ｃｐ−３２ Ｃｐ−３４ｔ ＵＭ３ Ｃｐ−３ｊ α Ｃｐ−３ｔ ４Ｈ９ ■ Ｃｐ−Ｊ７ Ｃｐ−３／ α Ｃｐ−３ｑ Ｃｐ−４ｔ。

Ｃｐ−＜ｔ／ Ｃｐ−ＱＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　のＣｐ
−ｙ３ Ｃｐ−ｅ＜ｔ Ｃｐ−＜ｔｓ Ｃｐ−＜ｔｔ Ｃｐ−＜ｔ２ Ｃｐ−ｇｒ Ｃｐ−＜ｔワ α Ｃｐ−ｊ。

Ｃｐ−ｊｉ Ｃｐ−ｓλ α Ｃｐ−ｊ３ Ｃｐ−５ｉｔ １Ｎ　−１Ｎ Ｃｐ−５７ Ｃｐ−ｒ♂ α　　　ｎ／ｍ／ｍ・＝Ｑ　Ｏ／３０７３０（重量％） 平均分子量　約°りＯθ０θ Ｃｐ−ｔｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｃ・Ｃｐ−ｔｌ Ｃｐ−４２ しり２１１ Ｃｐ−６９ α Ｃｐ−４ｊ Ｃｐ−ｔｔ α Ｃｐ−に２ Ｃｐ−≦♂ ■ Ｈ３ Ｃｐ−２゜ α Ｃｐ−７／ Ｃｐ−７２ Ｃｐ−２３ ｎ／（ｍ＋ｍ’　　）＝／　、ｍ／ｍ’＝ｔ（重量比） 分子量　約ｑθ００θ Ｃｐ−７４ｉ！ （−’　（ＵＭ３）ｚシＨｚに　Ｌ（−ｔｔ３）３ｐ−
７ｔ Ｃｐ−７７ Ｃｐ−７Ｊ’ Ｃｐ−７９ Ｃｐ−♂Ｏ ］−／／ Ｃｐ−Ｊ’コ α ｃｐ−♂３ Ｃｐ−♂ｑ Ｃｐ−♂ｊ Ｃｐ−♂６ 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともｌｆｉが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤Ｆ３および非感光性層の暦数および帰順に特に制限は
ない、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲー
ン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層。

青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上
記設置順が逆であっても、または同一感色性層中に異な
る感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、へロゲン化銀感光性層の間Ｓよび最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく１
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（Ｒ１（）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｍ３から構成きれる配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塙臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの１球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。

例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、
１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、？
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することがてきる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は。

ガツト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ　）　、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）
：米国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２
０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３ｇよび同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添　　　　　　　　ＲＤ　１７６４３　　　　ＲＤ　１
８７１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁
右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯ
バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　ＩＩＴ
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがてき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３．■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては１例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許筒３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許毎２４９，４７３Ａ号１等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許毎
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）１特開昭６０
−’３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが
特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許毎１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許節３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４，６
９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，
２９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許節４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許節４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許毎９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ボリマニ化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１Ｏ号、英国特許筒２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号。

同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラーもし
くはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放
出レドックス、欧州特許毎１７３，３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＩＩ　Ｄ。

Ｎｏ−１１４４９、同２４２４１．特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
節４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入てきる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
節２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高佛点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート。

ジシクロへキシルフタレート、ジー２−エチルへキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルへキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジー２−エチルへキシルフェ
ニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エ
チルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルへキシル−ｐ−ヒト口キシベンゾニードなど）
、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリト
ンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール
など）。

脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許節４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は１例えば。

前述のＲＤ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ
、１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁％才よび同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２８ｉ以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌ１衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、夏硫
酸塩ビドラジン類、フェニルセミカルバラド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロン八イドライトのようなカブ
ラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルポ
ジ酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には。

へイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類。

ｌ−７エニルー３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３文以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｄ以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
ざらに二種の連続した。漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（ＩＶ）　、ｔ１４（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代
表的漂白剤としてはフェリシアン化物：１ｉクロム酸塩
：鉄（ｍ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩１例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩
；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（ｍ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ｍ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５
〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は１次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号。

西独特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９．９８
８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号。

同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同
５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９
２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号
、同５８−１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許部
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的て
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用てき
る。漂白定着液の保恒剤としては、夏硫酸塩や１ｉ夏硫
酸塩あるいはカルボニル重夏硫酸付加物が好ましい。

本発明のへロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、　
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　１ｉｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることがてきる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少す得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
。本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリヴ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
ロ博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、紡機技術」１日本防菌紡機学会編「防菌防
黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに１
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、ｐ４ａｏ−ｚ２ｏ３４ｓ号に記載の公知の方法は
すべて用いることがてきる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴には各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもてき
る。

本発明のへロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには１発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のへロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−７エニルー３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５８−６４３３９号、同５７−１４４５４７号３
よび同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０″Ｃにおいて
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真処理以前の保
存時には写真性有用基の活性位が安定にブロックされて
いて、処理時に効率よく写真性有用基が再生される化合
物、もしくは写真処理以前には活性であり、処理時に写
真性有用基を含む基を処理液中に放出して無効化する化
合物を含有してなり、その写真処理により所望の高品質
画像を形成することができる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｎ”単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／ｒｎ’単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。但し、複数の効用を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。

ｕｖ：紫外線吸収剤、　５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅ
ｘＦ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、　ＥｘＣ；シアン
カプラー。

Ｅｘ七マゼンタカプラー、　ＥｘＹ；イエローカプラー
、Ｃｐｄ：添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　−０，１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　−２，９ＵＶ−１−０，０３ ＵＶ−２−０，０６ ＵＶ−３−０，０７ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０８ ＥｘＦ−１−−−０，０１ ＥｘＦ−２−−−０，０１ 第２Ｆ３（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％　均一球相当径０．４１Ｌ、球相
当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０
）　　　塗布銀量−０，４ゼラチン　　　　　　　　　
　　　−０，８ＥｘＳ−１−−−２，３Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２−−−１，４Ｘ１０’ ＥｘＳ−５−−−２，３ｘ　１０−’ ＥｘＳ−７−−−８，０ｘｌＯ’ ＥｘＣ−１−−−０，１７ ＥｘＣ−２−−−０，０３ ＥｘＣ−３−−−０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇＩ型１球相当径０．６５％、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　塗布
銀量−０，６５沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型１球相当径ｏ’、
　４ＩＬ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径
／厚み比３．０） 塗布銀量−ｏ、ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，０ＥｘＳ−１
”−２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２−−−１、２Ｘ　１０’ ＥｘＳ−５・・−２ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７、、、フｘｉｏ−’ ＥｘＣ−１−−−０，３１ ＥｘＣ−２−−−０，ＯＩ ＥｘＣ−３−−−０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｒ型１球相当径０．７終、球相当径の変動係数２５％
、板状粒子、直径／厚み比２．５）　　　　　　　塗布
銀量−０，９ゼラチン　　　　　　　　　　　　°°°
０・８ＥｘＳ　−１−−−１、ａｘ　１０−’ＥｘＳ−
２−−−１、６ｘ　１０’−’ＥｘＳ−５−−−１，６
ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７−−−６Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＣ−１−−−０，０７ ＥｘＣ−４−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０７ Ｓｏｌｖ−２−−−０，２０ Ｃｐｄ−７・・・４．６ｘ１０−’ 第５Ｗ１（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　°°°０・６ＵＶ−
４−０，０３ ＵＶ−５−０，０４ Ｃｐｄ−１−０，１ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　−０，０８Ｓｏｌｖ−
１−−−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％均一型、球相当径０．４終、球相
当径の変動係数３７％、板状粒子。

直径／厚み比２．０） 塗布銀量−０，１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，４ＥｘＳ−３
−−−２Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−４−−−７Ｘ　１０”’ ＥｘＳ−５−−−ｉｘｔｏ−’ ＥｘＭ−５＝０．　１　１ ＥｘＭ−７−０，０３ ＥｘＹ−８−−−０，０１ Ｓｏｌｖ−１−・・０．０９ Ｓｏｌｖ−４”０．０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：ｌの表面高Ａ
ｇＩＮ、球相当径０．５％１球相当径の変動係数２０％
、板状粒子、直径／厚み比４．０）　　　　　　　塗布
銀量−０，２７ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０
，６ＥｘＳ−３・−２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−−−７Ｘ１０”’ ＥｘＳ−５・・−１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−５＝０．１７ ＥｘＭ−７−−−０，０４ ＥｘＹ−８−−−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１４ Ｓｏｌｖ−４−−−０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　８．７モル％、銀量比３：４：２の多層構
造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モル、３モ
ル％１球相当径０．７．。

球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１
．６）　　　塗布銀量−０，７ゼラチン　　　　　　　
　　　　　−０，８ＥｘＳ−４−−−５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−−−１ｘｌＯ”” ＥｘＳ−８−−−０，３ｘ１Ｇ−’ ＥｘＭ−５−−−０，１ ＥｘＭ−６−−−０，０３ ＥｘＹ−８−−−０，０２ ＥｘＣ−１−−−０，０２ ＥｘＣ−４−−−０，０ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．　２５ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０６ Ｓｏｌｖ−４−−−０，０１ Ｃｐｄ−７−−−１ｘｌＯ’ 第９に！：（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，６Ｃｐｄ−１
−０，０４ ポリエチルアクリ−ト ラテックス　　　　　　　　　　−０，１２Ｓｏｌｖ−
１・・・０．０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤 （ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．７１Ｌ、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　　
＠布銀量−０．６８沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％均一型１球相当径０．４井１球相
当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０
）　塗布銀量−０，１９ゼラチン　　　　　　　　　　
　　−１，０ＥｘＳ−３−−−６ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１００，ｌ）。１９ Ｓｏｌｖ−１−−−０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　−０，０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　−０，８Ｃｐｄ−２−０，１
３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１３ Ｃｐｄ−１−０，０７ Ｃｐｄ−６−−−０，００２ Ｈ−１−０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４．５モル％、カーＡｇＩ型、球相当径０
．７蓼、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／
厚み比７．０） 塗布銀量−０，３ 沃臭化銀乳剤 ＣＡｇ■　３モル％、カーＡｇＩ型、球相当径０．３１
Ｌ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み
比７．０） 塗布銀量−ｏ、ｉｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．８ＥｘＳ
−６−−−９ｘｌＯ−４ ＥｘＣ−１・・・０．０６ ＥｘＣ−４・・・０．０３ ＥｘＹ−９・・・０．１４ ＥｘＹ　−１１−−−０，８９ Ｓｏｌｖ−１・・・０．４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，７ＥｘＹ−１
２−−−０，２０ Ｓｏｌｖ−１・・・０．３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型１球相当径１
．０１Ｌ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量−Ｏ，Ｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−Ｏ，５ＥｘＳ−６
−−−ＩＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９−−−０，ＯＩ ＥｘＹ−１１・・・０．２０ ＥｘＣ−１−−−０，０２ Ｓｏｌｖ−１＝０．１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル％、カーＡｇＩ型、球相当径０．０
７井）　　　　　塗布銀量−０，１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・−０，９ＵＶ−４−０，１１ ＵＶ−５・−０，１６ Ｓｏ　１ｖ−５−−−０，０２ Ｈ−１−０，１３ Ｃｐｄ−５−０，１０ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　−０，０９第１６層（
第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル％、カーＡｇＩ型、球相当径０．０
７ＪＬ）　　　　　塗布銀量−０，３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　−０，５５ポリメヂルメタクリレ一
ト粒子 直径１．５％　　　　　　　　　　−０，２Ｈ−１−０
，１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／ｒｎ”）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
３ｇ／ゴ）を塗布助剤として添加した。

ＪＶ−１ υＶ−２ Ｏ Ｖ−３ ＡＮ （ｘ／ｙ”？／３　（重量比）） ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジプチル ｏｌｖ−４ ＳＯｌｖ−５リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｍ Ｈ３ ｘＣ−４ Ｈ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＣＨ。

ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ｐｄ−７ ｐｄ−２ ｐｄ−６ （ｐｄ−ｓ ｐｄ−３ υｎ ｐｄ−４ （試料１０２〜１０７の作製） 第１表に示したように本発明の化合物を追加した以外は
試料１０１と同様にして試料１０２〜１０７を作製した
。

富士写真フィルム■製スーパーＨＲ１００フィルム（３
５ｍ　／　ｍ幅）で標準的な被写体を撮影して、第２表
に示した工程で５００ｍのランニング処理を行った。ラ
ンニング終了後試料１０１〜１０７に白光で２０ＣＭＳ
のウェッジ露光を与え、第２表に示した工程で処理した
。得られた試料の残留銀量を蛍光ｘＭＬを用いて測定し
、その結果を第１表に示した。

第１表から本発明の漂白促進剤プレカーサーを含有した
感材では脱銀性が極めて良好であり、漂白促進剤が処理
において有効に作用していることがわかった。

また、試料１０１〜１０７を４０℃−７０％の湿熱条件
て２週間保存した後、白光で２０ＣＭＳのウェッジ露光
を与え、同じ処理を行って濃側したところ、感度、Ｎ調
および最高到達濃度などの特性値は試料１０１〜１０７
でほとんど同じ値であり、漂白促進′剤プレカーサーの
分解による写真性の悪化は認められなかった。

第２表　処理方法 発色現像　３分Ｉ５秒　　３８℃　　　４５ｍ！　　１
０文漂　　　白　　１分００秒　　　３８℃　　　　２
０ｄ　　　４！Ｌ漂白定着　２分００秒　　３８℃　　
　３ｏｄ　　ｌ０ＪＬ水洗（１）　　　　４０秒　　３
５℃　　（２）から４１（１）への 向流配管 方式。

水洗（２）１分００秒　　３５℃　　　３０ｍ１４見安
　　定　　　　４０秒　　　３８℃　　　　２０ｍ１ｌ
　　　４ｆＬ乾　　燥　　１分１５秒　　　５５℃ （注“）補充量は３５　ｍｍ１Ｎ！　１　ｍ長さ当りの
値である。

なお、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持
込量は３５　ｍ　／　ｍ幅の感光材料１ｍ長さ当り２ｍ
ｌであった。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　１．０　　　１．１１−ヒドロキ
シエチリ ダン−１，１−ジホ スホンｆｉ　　　　　　　　３．０　　　３．２亜硫酸
ナトリウム　　　　４．０　　　４．４ＴＲ酸カリウム
　　　　　　３０．０　　　　コア、０臭化カリウム　
　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化カリウム　　　　
　１．５１ｇ　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　２・４２・８ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩　４．５　　　５．５水を加えて
　　　　　　　１．０見　　１．０２ｐ　Ｈ１０，０５
１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　　
　　　　　１Ｏ２０アンモニア水（２７％）　　　　　
１５０．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０
ｎｐＨ６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０−　Ｏｄアン
モニア水（２７％）　　　　　　　　６．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０見ｐＨ’ｙ、　２ （水溶液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹ｌＩｌ＜ロームアン
トハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ
−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度をａ　ｍ　ｇ　／　ｊＬ
以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ム２０　ｍ　ｇ　／　ｌと硫酸ナトリウム１５０　ｍ　
ｇ　／　ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）１１ｚ
’ｆリン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−Ｐ− 七ノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０．）　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．Ｏ！Ｌ“ｐＨ５，０〜８．
０ 実施例２ 試料１０１の第１１Ｊｉｊ（イエローフィルター層）の
Ｃｐｄ−２を第３表に示す化合物に置き換えた以外は試
料１０１と同様にして試料２０１〜２０４を作成した。

試料２０１〜２０４および試料１０１に０光て２０ＣＭ
Ｓのつエツジ露光を与え、第４表に示す工程で処理した
。得られた試料の未露光部のＢ濃度を測定したところ、
試料２０１〜２０４と試料１０１とではその値に有意の
差は認められなかった。すなわち試料２０１〜２０４に
塗布した本発明の化合物は処理により効率よく色素部を
流出させたことが確認され、これらの化合物がイエロー
フィルター用色素として機能することがわかつた。

第３表 カラー写真感光材料を露光したのち、以下に記載の方法
で処理した。

第４表　処理方法 工程　　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　白
　　　６分３０秒　　　３８℃水　　　洗　　　　　２
分１０秒　　　　　２４℃定　　若　　　４分２０秒　
　　３８℃水洗（１）　　　　　１分０５秒　　　　２
４°Ｃ水洗（２）２分ｌＯ秒　　　　２４℃ 安　　　定　　　　　１分０５秒　　　　　３８℃乾　
　燥　　　　　４分２０秒　　　　　５５℃次に、処理
液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．Ｏｌ−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１
．５■ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒトロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ文ｐＨ１０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩　　　　　　１００．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１４０．０硝酸アンモニウム　　　
　　　　　３０．０アンモニア水（２７％）　　　　　
　　６．５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．
０又ｐ）１　　　　　　　　　　　　　　　６．０（定
着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．５亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　、７．０重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０５％）　　　　　　　　　　　１７０．０ｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０交ｐ）１　　　
　　　　　　　　　　　　６．７（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　２．０域ポリオキ
シエチレン−Ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｉｐＨ５，０〜８．０ 手続補ＪＥ口（自発） 昭和６３年６月２８日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第６２０４１号 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第１１ページ第１３行のｒＲ３−ＳＨＪの
次に「（またはＲ３−Ｒ３−３Ａを加入します。

（２）同書第１５ページ第１１行の「ｌ−ブチル」を「
１−ブチル」に補正します。

（３）同書第３８ベージｔ５１行の「溶性の」の次に「
基を有する」を加入します。

（４）同書第６６ページ下行の「ピラゾロンイミダゾー
ル」を「ピラゾロイミダゾール」に補正します。

（５）同書第６６ページ下から第４行の「脂肪族基、」
の次に「芳香族基、」を加入します。

（６）同書第７４ページ第１−行のｒａａ６ｓ−基」を
「Ｒ６６〇−基」に補正します。

（７）同書第８４ページのｒＣｐ−９Ｊの化学式を下記
の通り補正します。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記式（
   I ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 式（ I ） Ａ−ＰＵＧ （式中、Ａは写真処理において銀（ I ）イオンまたは
   可溶性銀錯体との反応を引金としてＰＵＧを開裂する基
   を表わし、ＰＵＧは写真性有用基またはその前駆体を表
   わす。ただし、Ａが画像形成用カプラーを含むことはな
   い。）
2. （２）支持体上の少なくとも１層に、少なくとも１種の
   芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリングし
   て色素を生成する画像形成用カプラーを含有することを
   特徴とする請求項（１）のハロゲン化銀写真感光材料。