JPS607430A - 像染料の無色先駆体を含有する写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすでに形成されている像染料の′邦質的に無色
の先駆体から染料像ケ形成することＧで関する、もう１
つの態様Ｋ　＋６いて、本発明は写真的に活性１ｘ化学
剤またげ像染料提供分子のよ５な化学剤の像様分布を提
供する写真製品および方法、並びにそれに有用な新規化
合物に四する。

米国特許第３，７　１　９．４　８　９号（ま、ハロケ
ゞン化絹乳削の処理中に利用で伴るようＫなる銀イオン
の像様分布の存在下に開裂を受けて、銀イオンに相応す
る四様分布で写真的に活性な化学剤または染料のような
化学剤を遊離できる、初回には一ｑ↓°１、的に不活性
な化合物を使用する写真方法ケ開示し、特許請している
。この特許に記載さハフている帽（千の１つでは、カラ
ー像が写真的に不活性な化合物として、写真処理組成物
中に実゛ｔ１的に非拡＋！ｔ　ｔ’ｔ：であるが、現像
の結果としてハロケゞン化銀７い’ｉｌ＋の未露光およ
び部分的に現像された領域で利用できろ銀イオンおよび
（または）可溶性銀錯体の存在により開裂を受けてさら
に移動性で拡散性のカラー提供分子乞銀イオンおよび（
または）錯体の像様分布に相応する像様分布で遊離でき
るカラー提供化合物を使用することにより生成される。

後続のカラー像の形成は親の化合物と遊離したカラー提
供分子との間の拡散性の差違から生じ、かくして未露光
域および部分的に現像された領域に放出された、さらに
拡散性のカラー提供分子の像様分布が転写されるように
なる。

この銀イオンおよび（または）ｆｉＪ！錯体の存在で化
学剤乞遊離するに有用であるとして記載されている化合
物は塞−８−Ｘ−Ｎ−または　−〇−Ｘ−Ｎ−に有する
硫黄−窒素化合物である。これらの１，６−硫黄−窒素
化合物は構造的に線状または環状であることができ、特
に好ましい態様では、アゾ、アントラキノン、フタロシ
アニンまたはその他の染料の発色団系を有する染料基お
よびこの染料基に直接結合し２ているか、または適当な
結合基？経て間接的に結合しＣいてもよいチアゾリジン
−２′−イル基を含むチアゾリジン化合物のような屯式
化合物である。

本発明はもう１つのカラー像形成方法に閏する。

本発明に従い、像ｇ！様相で釧イオンが補助″′４−る
開裂？受ける１、３−硫黄−窒素化合物の一力が、すで
に形成されている像染料の実質的に無色の先駆体からの
着色像染料の像様分布の提供に使用される。この場合に
、１，６−硫黄−窒素基が（象様露光された感光性要素
の現像の結果として生成される銀イオンおよび（または
）可溶性銀錯体の像様分布に相当して像様で開裂？受け
るまで、先嘔体ケその実質的に無色の形で保持するＬ−
め（・で、１゜６−硫黄−窒素基ケ含む分子基が使用さ
れる。

従って、本発明の主目的は銀イオンおよび（または）可
溶性銀錯体の存在で分裂？受ける１、３＝硫黄−窒素基
を含む分子基で置換され−こおり、この基が当該先駆体
乞、少なくとも１，３−硫黄−窒素基が現像の結果とし
て利用できるようになる壌イオンおよび（または）可溶
性銀錯体の像様分布に相応して像様で開裂？受けるまで
、その無色の形に保持している、すでに形成されている
隊染利の無色の先駆体から、染料像ビ形成する写真製品
および方法を提供することにある、本発明のその他の目
的は１部分は自明であり、また１部分は以下の説明から
明白になるであろう。

従って、本発明は数工程およびこれらの工程の１つまた
は２つ以上の相互の１１＠序および関係を含む方法、並
びに以下の詳細な記載に例示されている要素の特徴、性
質および関係を有する製品および組成物を包含し、その
適用範囲は特許請求の範囲に示されている。

本発明の性質および目的をさらに十分に理解するために
、以下の詳細な説明〉参考にすべきである。

本発明は染料像Ｙ４Ｍ供する写真カラ一方法に関し、こ
の方法はづ−でに形成されている織染料の無色先駆体７
組合せて有するハＯｙ″ン化銀乳剤ケ含有する感光性要
素を露光し；露光したハロゲン化銀を・現像して、現像
された幌および■、ｔ［１１の部分的に現象された領域
と未露光領域におけろ銀イオンおよび（または）可溶性
銀錯体の像様分布から囲ン形１反し；次いで現ｒ象の結
果として、無色光！１＜体から染料のカラー１象を形成
することケ含゛み、ここで前記のすでに形成されている
像染料の無色先駆体は１．５−硫黄一窒素基乞含む基で
（置換されており、この基が先駆体をその無色の１杉Ｑ
で、・づ２なくとも１．３−硫黄−窒素基が現像の結果
と１〜て生成される銀イオンおよび（または）ｉＴＪ溶
性銀錯体の存在で開裂７受けるまで、保持ｔ２ている化
合物である。ハロゲン化銀乳剤がネが作業性乳剤であり
、そしてカラー像が染料のポジ像であると好ましい。

１ｊｉｌ記方法で使用できる無色の１象染料隅供化合物
は次式■で示すことができる： Ｍ　−ｚ　（１） 〔式中Ｍは銀イオンおよび（または）司溶性銀錯体の存
在で開裂？受ける１、６−硫黄−窒素基を含む分子基で
あり、そして２はすでに形成されている像染料の無色先
駆体の共であり；−ヒ記基は少なくとも１，３−硫黄−
窒素基が開裂欠受けるまで先駆体をその無色の形で保持
するように先番体に置換されている、〕。〕１，６−硫
黄−窒素はさらに、硫黄原子と窒素原子との中間のα−
位間に炭素原子！有情−る％黴を有する。

カラー像は１，６−硫黄−窒素基の像様での開裂を用い
て直接に像染料を一提供するか、呼たはず象染料ン提供
する後続の反応または一連の反応ケ活性化するのに使用
できる１、６−硫僅−￥床基の像様開裂ン使用すること
により形成することかできる。いずれかの後続の反応ま
たげ一連の反応と一緒になって、銀イオン補助開裂反応
が４女られた写真系で写真的に有用な速度で像染料ケ提
供すべきことは勿論のことである、 １．３−硫黄−窒素基は基−８−Ｘ−Ｎまたは−８−Ｘ
−Ｎ　＝　（ここでＸは−Ｃ−である）ン含有する線状
および環状化合物の両方を含む前記米国特許第３，７１
９．４８９号に記載の各種化合物から誘導できる。特に
好ましい化合物はその日およびＮの両原子が県内に含ま
れている環状化合物であり、％に次式の環状化合物夕例
示できる：、・Ｂ−１ 〔式中Ｂは少ｔｘ　くとも４員の、通常２０員までの環
系を完成するに要する原子、好ましくけ炭素原子７表わ
し、モしてＸは−Ｃ−である。〕、こσ）ような化合物
としては、チアゾリジン化合物、ベンゾチアゾリン化合
物および１．２−テトラヒドロチアジン化合物ケ包含す
る。

無色の先駆体化合物から遊離された像染料は当技術で既
知の一般的種類の染料、たとえばニトロ、アゾ、キサン
チンおよびアントラキノン染料；オ６よびまだ酸化によ
り、−の変化により、または保護基のアルカリ加水分解
等により染料像用σ）最終的に望まれる色ン提供するた
めの処理中または処理後に色Ｚ変化させるロイコ、指示
、熱的「色−移行」性およびその他の染料７含むことが
できる。

本発明において、このような色の変化が基Ｍの脱離馨と
もなうことなく内蔵されていること、およびすでに形成
されている像染料の無色先駆体の分子基および（または
）基が与えられた写真方法にとって適当でありうるよう
なその他の基、可溶化性基またはバラスト性基で置換さ
れていてもよいことは明白であろう。

式（Ｉ）の範囲内の無色先駆体の１つの有用な群は１，
３−硫黄一窒素基乞含む分子基で置換されており、この
１，６−硫黄−窒素基が（ａ）銀イオンおよび（または
）可溶性銀錯体の存在で開裂７受けることができ、そし
て（ｂＮ、３−硫黄−窒素基の開裂の後に、２位１４の
炭素原子上に分子内で促進された開裂反応を受けるアミ
ド置換基を有する分子基で置換されており、この分子基
が先駆体をその無色の形で、少なくとも１，６−硫黄−
窒素基が開裂を受けるまで保持していることを特徴とす
ることができる。

これらの新規な無色の先駆体は式 ％式％（） で示すことができる。式（ＩＩ）中、Ａけ銀イオンおよ
び（または）可溶性銀錯体の存在で開裂ン受ける１、３
−硫黄一嗜素基であり；Ｌは１．３−１旗黄−窒素基の
開裂後に分子内で促進された開裂反応７受けることがで
きるアミド基でま）す；そして２はＬと一緒になってい
る時には、すでに形成されている像染料の無色先駆体で
）・る１−でに形成されている像染料であり；Ａは少な
くとも１．ろ−硫黄−窒素基が開裂を受けるまで先駆体
ケ無色の形で保持するように、先駆体に置換されている
。

前記したように、Ｌは１．ろ−硫黄一窒Ｐ晶の２位置に
置換されており、１，６−硫ｆ　−？’、’！表躯の開
裂の後に分子内で促進された開裂反応欠受けるアミド基
である。代表的に（プ、１．ろ−１＋４ｆ　Ｍ　−窒素
基はグリオキデルアミＶのようｌｔα−ケトアミドのα
−ケト基をマスクして、その加水分解速度？減じ、１．
ろ−硫黄−窒素基が銀イオンおよび（または）可溶性銀
錯体の存在で開裂Ｚ受けるまでアルカリ加水分解に対し
て実質的１Ｃ安定であるマスクされた化合物ケ提供する
ために使用できろ。１，６−硫黄−窒素基はまたフタル
アルデヒドアミドのアルギヒド基ｌ・マスクして、１．
３−硫黄−窒素基が銀イオン補助開裂を受けるような時
点まで、アルデヒｒ基が隣りのカルボキシアミシ基の加
水分解を助長しないようにするために使用することもで
きる。１，６−硫汝−窒素基の銀補助開裂速度に関与す
るアミド基の開裂速度が与えられた４貫系について写真
的に有用な速度で像染料を提供するかぎり、いすハのア
ミド基も使用できることは明白であろう。

式（Ｉ［）の範囲内の好ましい化合物は次式■および１
ｖで示すことができる： 〔式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素、・アル
キル、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリール
から、１ばれ：Ｒ４は水素、カルボキシ、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルカルボキシアミド、アルキル、アリール、アルア
ルキルおよびアルキルアリールから選ばれ；Ｒ５はアル
キル、アリール、アルキルアリールおよびアルアルキル
から選ば■、；そして２′は一〇〇　−ＮＨ−と−緒に
なってすでに形成されている像染料の無色先駆体である
〕； 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同じ
意味を有し；Ｒ６はアルキルまたはアリールであり；そ
して２′は　−〇〇−Ｎ−と−緒にブｆって、ず６ でに形成されている像染料の無色先駆体である〕。

アミド基と一緒になっており、すでに形成されている像
染料の無色先駆体を含む２′は、たとえばニトロアニリ
ン染料： （ここでＲ６は前記と同じ意味を有し、ＳＯＬは回連化
性基、たとえばカルボキシ、ヒドロキシまたはスルホで
あり；ｐは０または１の整数であり；そしてｑは０，１
または２の整数である）；またはア・戸染料： （ここでＲ６、ＳＱＬおよびｑは前記と同じ意味を有す
る）であることができる。

代表的なアリール基はフェニルおよびビフェニルを包含
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６を包含す
るアルキル基は通常、１〜２０個の炭素原子を含有する
。アルアルキルは、たとえばアルキル基が通常１〜２０
個の炭素原子ケ含有オろフェニル置換アルキルであるこ
とができ、そしてアルキルアリールは、たとえばアルキ
ルが通常、１〜２０個の炭素原子ケ含有するアルキル置
換フェニルであることができる。Ｎ、Ｎ−ジアルキルカ
ルボキシアミド糸のアルキル置換基は同一または異なり
、通常１〜６個の炭素原子を含有する。

式１１１および■の化合物は常法？使用して合成できる
。たとえば、弐■の化合物け２−カルボキシーチアゾリ
ジンヶエチルクロルボーメ−トと反応させ、生成する中
間体７次いで選ばれたアニリン、アゾまたはその他の化
合物と反応させて、所望の生成物？得ることにより製造
できる。式ＩＶの化合物はチアゾリジン置換安息香酸’
＆１．１’−カルボニル−ジイミダゾールと反応させ、
生成される中間体を次いで選ばれたアゾ、アニリンまた
はその他の化合物と反応させて所望の生成物を得ること
により製造できる。

これらの式の範囲内の有用な化合物の例としては、次の
化合物をあげることができる：（２） 本発明の範囲内のもう１つの種類の無色先駆体化合物は
チア・戸すジニル基乞含有する分子基により置換されて
おり、このチアゾリジニル井（１個または２個以上）が
（ａ）銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の像様分
布の存在で＠様で開裂ケ受けることができ、そしてこの
像様開裂に際してβ−説１：進反［しを受ける置換基乞
２位置の炭素原子−ヒに有し、この分子基が少なくとも
チアゾリジニル基が開裂ケ受けるまで先駆体をその無色
の形に保持している、すでに形成されている四染料の新
規な無色先駆体であると定義できろ。

これらの新規な無色先駆体は次式で示すことができる： Ｔ−Ｌ’−Ｙ−Ｚ″（Ｖ） 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）　ｎ、Ｉ溶性銀錯
体の存在で開裂を受けることができるチアゾリジン−７
−イル基であり；Ｕはチア・戸リジンー２−イル基の開
裂の後にβ−説＋　ｉｆｔ反応を受けることができる分
子基であり；Ｙはβ−説離反応によりｈｙ出される遊離
基であり；そして２′はＹと一緒になっている時には、
すでに形成されている像染料の無色先駆体である、すで
に形成されている像染料であり；　Ｔ　−Ｌ’−は先駆
体がその無色の形に、少なくともチアゾリジン−２′−
イル基が開裂を受けるまで保持されるように先駆体ＫＵ
ｑ換され７ている〕。

β−説離反応は当技術でよく知ら幻、ており、結合たと
えばＯ−Ｎ、Ｏ−０、Ｏ−８，０−８ｅ。

Ｎ−Ｎ、Ｎ−０またはその他の結合の遊離基？放出する
開裂乞包含し、この場合に、遊１碓基は像染料を含むも
のである。前記式■のＬ′としては、この分子基の脱離
速度が銀補助開裂速度と一緒にｔｘつて、与えられた写
真系において写真的に有用な速度で像染料ケ提供するか
ぎり、β−説離を受けるいずれの分子基も使用できる。

β−置換スルホン、β−置換フェニルケトンおよびβ−
置換エステルの脱−り反応における各種遊；・ｉ１ｍ基
についての速度定数はＣ！ｈａｒｌｅｅ　ＪＪＬ　Ｓｔ
ｉｒｌｉｎｇ　等のＪ、ｏｈｅｍ。

Ｓｏａ、　（Ｂ）、１９７０年、６７２頁および６８４
頁；　Ｃ！ｈａｒｌｅｓ　１．Ｍ、　６１ｔｉｒｌｉｎ
ｇ等のＪ、　Ｃｈａｍ、　Ｂｏａ。

Ｃ！ｈｅｍ、Ｃ！ｏ＋ｒ＋ｍｕｎ、、　９４２頁（１９
７５年）；およびＣｈａｒ’ｌｅｓ　Ｊ、Ｍ、Ｓｔｉｒ
ｌｌｎｇのＡｃｃ、　ｃｈｅｍ、　Ｒｅｄｏ、１２．１
９８〜２０ろ頁（１９７９年）Ｋ報告されている。炭素
系からのいくつかの遊１・１１０（の例としては、−８
Ｍ（３、−１ｈ　、−８ａｓｈ　、−０Ｐｈ　、−ＯＭ
ｅ、−Ｐ（０）（ＯＦｉｔ）７、　−ＮＨＴｓ　、−Ｃ
（Ｍｅ）２Ｎｏ２　、−Ｎ（Ｍｏ）Ｔｅ。

−Ｎ（Ｍｅ）Ａｃ　、　−Ｎ（Ｐｈ）ＡＣ、−Ｎ（Ｐｈ
）Ｔｓ　、−Ｎ（１）ｈ）Ｃ０２０ｉ１２Ｐｈおよび−
Ｎ（Ｍｅ）Ｃｏ２Ｐｈ　（ここでＭｅ、　Ｆｉｔ、　Ｐ
ｂ、　ＡｃおよびＴＯはそれぞれメチル、エチ刀・、）
Ｊ−ニル、アセチルおよびトシルケ表わす）を包含″４
る。

式（ｖ）の好ましい化合物は次式で示すことができる： ４ 〔式中ＲＯはアルキル、アリール、アルアル＝Ｙルおよ
びアルキルアリールから選ばｆ］；　Ｒ１＆；ｌ水素、
カルボキシ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボ咋シアミぜ、ア
ルキル、了り−ル、アルアルキルおよびアルキルアリー
ルから選ばれ；　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素
、アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルキルア
リールから選ばれ；Ｒ５は水素およびチアゾリジニル基
の開裂により除去されて電子対を遊１碓できる基、たと
えばカル丁Ｉクギシ基から選ばれ；　Ｒ６、Ｒ７および
Ｒ８はそれぞれ水素、アルキル、アリール、アルアルキ
ルおよびアルキルアリールから選ばれ；そしてＹはチア
ゾリジニＡ／基の開裂彼にβ−説離反応により放出され
る遊離基であり；そして２／／けＹと一緒になっている
時には、すでに形成されている像染料の無色先゛駆体で
ある、すでに形成されている像染料である。〕。

式（Ｖ）および（Ｖｌ）の範囲内の特に好ましい化合物
はカルバミン酸として像染料を放出するものであって、
次式で示すことができる： ４ 〔式中ＲＯ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ
）。

Ｒ８は前記と同じ意味７有し；Ｒ９は水！、アルキル、
アリール、アルアルキルまたはアルキルアリールであり
；そしてｚ′ｌけ ている像染料の焦電先駆体である。〕。

すでに形成されている像染料の無色先駆体乞含Ｎ０２（
Ｎ０２）ｎ （ここでＲ９は前記と同じ意味を有シフ、そしてｎげ０
またけ１である。）であることができる。

代表的アリール基はフェニルおよびビフェニルを包含（
２、ＲＯ，Ｒ↓　Ｂ、２．　Ｒ３，Ｉｔ４．　Ｒ５，Ｒ
６゜Ｒ７、Ｒ８およびＲ９Ｙ含むアルキル基は通常、１
〜２０個の炭素原子乞含有し、１ことえばメチノ冨・、
エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシルおよびエイコサニルである
。アルアルキルは、たとえばアルキルが通常、１〜２０
個の虜素原子ケ含有するフェニル１４換アルキルである
ことがでた、アルキルアリールは、たとえばアルキルが
通常、１〜２０個の炭素原子ケ含有するアルキル置換フ
ェニルであることができる。Ｒ１がＮ、Ｎ−ジアルキル
カルボキシアミドである場合に、各アルキルは通常、１
〜２０個の炭素原子を含有する。

前記Ｒ０〜Ｒ９基が、たとえばアミノ、カルボキシ、ア
ルコキシ、スルホンアミｆまたはその他の適当な基でさ
らに置換されていてもよいことは明白であろう。

式（ｖ）〜（■）の化合物は慣用の方法で、たとえば２
−置換チアゾリジン化合物を選ばれた化学剤？谷むもう
１つの分子と反応させて、所望の生成物乞生成するか、
またはアミ／エタンチオ−シン化学剤ン含むアルデヒド
置換分子と反応させて所望の生成物ケ生成することによ
り合成できる。

このような新規化合物の例としては、次の化合物をあげ
ることができる： ０、Ｒ９ ０４Ｈ０ Ｃ１［１’Ｌｔ７−ｎ （６） 式（１）の範囲内のもう１つの種類の無色先駆体はチア
ゾリジニル基を含有する分子基で置換されており、チア
ゾリジニル基が（ａ）銀イオンおよび（または）可溶性
銀錯体の像様分布の存在で像様で開裂ン受けることがで
き、そして（′０）チアゾリジニル基の開裂に際して、
β−説離反応乞受け、その後分子内で促進された親核性
置換反応７受ける置換基乞２位置の炭素原子上に有し、
この分子基が先駆体ビその無色の形に、少なくともチア
ゾリジニル基が開裂を受けるまで保持する基である、す
でに形成されている像染料の新規な無色先駆体であると
定義できる。

これらの新規先駆体は次式で示すことができる：Ｔ　Ｉ
、／／　−Ｙ／／−２ｌｌ（■）〔式中Ｔは銀イメーン
および（または）可溶性銀錯体の存在で開裂ン受けるこ
とができＺ）千丁、／′＋１ジンー２−イル基であり；
Ｖけチア・戸リジンー２−イル基の開裂の後にβ−説離
反応ケ受けること力（できる分子基であり；Ｙ“はβ−
説離反応の後に分子内で促進された親核性置換反応ケ受
けること力１できる分子基であり；そして２″′はＹ″
と一緒にすでに形成されている像染料の無色先駆体を形
成している、すでに形成されている像染料であり；Ｔ　
−Ｉ／’−は先駆体がその無色の形に、少なくともチア
ゾリジン−２′−イル基が開裂を受けるまで保持される
ような先駆体上の置換基である〕。

前記したように、β−説離反応は当技術でよく知られて
おり、結合、たとえばＯ−Ｎ、、Ｏ−０，０−８，Ｃ−
Ｂｅ、Ｎ−１ｉ、Ｎ−０またはその他の結合の遊離基を
放出する開裂乞包含し、こｔｙ）場合に、遊離基は最終
的に親核性置換反応により像染料を放出するＹ″′＆′
＆包含β−説４ｙｙ受ける分子基は、脱離速度および親
核性置換速度力′＝釧補助開裂速度とともに、与えられ
た写真系において写真的に有用な速度で像染料！提供す
るかぎり、いずれの分子基も上記式■のＬ“として使用
できる。

分子内で促進された親核性置換反応およびこのような反
応を受ける種々の基、たとえばエステルおよびアミドは
当技術でよく知られており、米国特許第３，９８０，４
７９号；同第４．１３９．３７９号；同第４．１９９，
３５４号および同第４．１９　’９．３５５号に記載さ
れている。

本発明のｇノ・才しい態様では、ナアゾリジニル秘の分
裂の結果として生じるβ−力兄１．１１反応を曲用して
、アミド蹟およびｌｉＱにカルボキシｒミド、さり１，
１」ｉ、を′３Ａ現できるようｌこ助長するｌ＞、ｔ「
Ｊ７．ｉ　４：ｊを生じさせる；ずなわち、親核性′ｉ
Ｉｔ換反応かアミドの１ｊｉＪ　％ｌ　４Ｌ作用して、
柔料またはその・１ｆｆｌの化学ｉ＋ｌＪの＋ｒＪｒ　
４Ｊ＞分４１ｉを提供する。たとえば’　２１”：換耐
は−Ｃ１ｆ２０Ｈのような父現できるように↑１１ｊ助
するかがβ−ノｒ兄１ｊｉｌ：　ｌこよリカルポキシア
ミドに対してオルトで利Ｊ「ごさるようにされるまでし
１１裂に対して安矩１′よりルボキシアミドーフェニル
分子話を他言でき、この・場合に、カルボキシアミド基
は一〇Ｈ２０ＨのＩへｉＭ力布ζこ泪応して１尿様で開
裂を受ける。

式（ｖｍ　）の好ましい化合物は式 ４ （式中Ｒはアルキル、アリール、アルアルキル１イよび
アルキルアリールから選ばれ；Ｒ１は水素、カルボキシ
、Ｎ　、　Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、アルキル
、アリール、アルアルキル、Ｉ６よびアルキルアリール
から燻ばれ；　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素、
アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリ
ールから選ばれ；　Ｒ５ｃｉ水素およびチアゾリジニル
基の開裂に際し°’Ｃ’ｔ４子対を遊ｌＸ…して除去で
きる基、たとえばカルボキシ基から選ばれ；Ｒ６、Ｒ７
およびＲ８はそれぞれ、水基アルキル、アリール、アル
アルキルおよびアルキルアリールから選ばれ；Ｙ“は分
子内で促進された親核置換反応を受けることができる、
β−説離反応により放出される分子基であり；ぞしてＺ
″はＹ”と−、渚になって、すでに形成されている識巣
料の無色先駆体である）。

特に好談しい化合物は次式で示すことができる：（式中
Ｒ，Ｒ’、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｉｔ７、
Ｉ６よびＲ８は前記と同じ意味を崩し；Ｒ９；Ｉ６Ｊ″
、ひＲｌｏはそれぞ°れ、水素、アルキル リ；ｍはＯまたは促進された：車１及て分子内“Ｘ　’
Ｍ　’ｉ＋：’ｆ。

俣を付与できる正の憬Ｍであり；そし−ＣＺ″′（ｊ１ 一Ｃ−と一７渚になって、すでに形成されて（／する１
ム１！料の無色先，１払体である）。

１ 一Ｃ−とー，渚になった２″′が、すでに形成さＪｃて
いる峨染料の無色先駆体を含む場合に、Ｚ″′ζ１、た
とえば （ここで１，ｉｆは水素、アルキル、アリール、アルキ
ルアリールまたはアルアルキルであり、そしー（ｎはＯ
または１である）であることができる。

代表的なアリール基としてはフェニルおよびビフェニル
を包含し、そしてＲ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯ鴻よびＲ１１に含まれ
るアルキル括は通常、１〜２０個の炭素原子を含有し、
たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イ
ソジチル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシルおよびエ
イコサニルである。

アルアルキルは、たとえばアルキルが通常、１〜２０個
の炭素原子を含有するフェニルＬ−１−　’ａ’；Ｊア
ルキルであることができ、そしアルキルアリールは、た
とえばアルキルが通常、１〜２０個の炭ｉ’ｉ’：　Ｊ
ｓＸ子を含有するアルキル置換フェニルであることがで
きる。Ｒ１がＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドであ
る場合に、各アルキルは通常、１〜２０個の炭素原子を
含有する。

前口己Ｒ基が、たとえばアミン、カルボキシ、ヒドロキ
シ、アルコキシ、スルホンアミド丈たはその他の肩当な
基でさらに置．換されてい°Ｃもよいことは明白であろ
う。

Ｎ− を包含し、そして代表的にｍはｏｔたは１である。

式（Ｖｌ）〜（Ｘ）の、新規化合物は・慣用の方法、た
とえば２　−　ＩＩＪｋ　１ｅ：＋チアゾリジン化合物
を、所に７ｊの生成物を得るために１ツルはれた化学７
’ｉｌｌを含むもう１つσ）分子と反応させるか、また
（まアミノニ〔クンチオールを、所望の生成物を得るた
めに選ばれた化学；１１１を含むアルデヒドｊＩ”ｌ　
１Ｃ％分子と反応さ−しＬることにより、合成できる。

これらの新規化合物の例としては次のｆ化合物をあげる
ことかできる： Ｈ３ Ｎ０２ 前記したように、無色先駆体化合物から放出される像染
料は当技術で既知の一般的種類の染料のいずれか、たと
えばニトロ、アゾ、キサンチンおよびアントラキノン、
およびまた処理中音たは処理後に色を変化して、酸化、
Ｐ’の変化、保護基のアルカリ加水分解を経て最終的に
染料像用の所望の色を提供するロイコ、指示、熱的「色
−移り功」住およびその他の染料を含むことができる。

本発明では、このような色変化が１，３−臓黄一窒素基
を言む分子基Ｍの除去をともなうことなく、すでに冨ま
れている。

次側は本発明をさらに説、明するものであって、ｆｉｉ
ｔＪ限しようとするものではない。

と ・トリ　１ 次式をイアする化合物の昭造： Ｏ２ ２−（２’−カルボキシフェニル）　５　＋　５　＋　
５−トリメチル−チアゾリジン（６，ＵＯ！！；０．０
２３９モル）を乾燥Ｎ　、　Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ｒ１ＭＪＴ′）　７　ＣＪ　ｍ中の１．１′・カル・
ｌぐニルジイミダゾール（６，８８、！ｉ’　；　０．
０２５９モル）さ；Ｍ合する。二ｒｌ：ｌ化炭素の発生
が見られる。？＋ｉ　Ｉ！ｌ’ＦＬで１時間Ｊ’ｆ２拌
した後、２−カルボキシ−２−ニトロ−Ｎ−メチルアニ
リン（４，６９ｇ；　Ｕ、［］　２ろ９モノリを加えて
、竹）、鵠ｆｉ、＋液を得る。

水酸化ナトリウム（油中５０％分散液；　３．４４　ｇ
；０．０７１７モル）を２０分間にわたって少しづつ加
えると、水素の発生および発熱（５０℃才で）が見られ
る。生成する暗褐色スラリーを大気温度で１５分ＩＮＪ
撹拌し、暗褐色ゲル状物を生成する。

この混合物を締環１２（水ｉ３［１ｍＡ中の院ＨＣＪ、
１４１ｎｌ）で酸性にし、次いで稀水１亥化ナトリウム
水浴撤でｐＨ４にＥ’、！１整する。ｊｊ’ｓ合物を直
遇し、オレンジ−黄色固体（２−二トロー４−カルボキ
シ−Ｎ−メチルアニリン反応剤）２．７Ｉを得る。水性
−ＤＭＦ　ａｌ液を塩化ナトリウムで飽和し、クロロホ
ルムで抽出する。生じた固形物（側層に不溶）を濾取し
、水およびアセトンで洗浄する。乾燥後に標記の化合物
１．９６　ｇをクリーム色粉末として得る；ｆａ点範１
１ｊ３　：　２５１．５〜２５３．５’Ｏ（分Ｍ’ｆ）
ｏ　乾ｔ’ｌｊ：した（値ハナトリウム使用）クロロホ
ルムノ腎を蒸）９させ、得られたオレンジ色消状物ヲエ
ーテル１００ｍ１とすり才ぜる。生成したＩＩ・１形物
を（焦域する（原料のチアゾリジン反応剤１．５７９）
。エーテル濾液をＨＣＪガスで処理すると、厚相チアゾ
リジン反応剤と標記化合物との混合塩１４シ塩２．２４
　、？が得られる。炭素処理し、ｉ；ｔｖ過した後番と
、エーテｊｌｚ　（１０Ｌｌ　ｍｇ　）をメタノ−）Ｌ
）性’ｌｉ’＋液に若干〇）、４：、スｌｊ己化合物の
結晶イ！ηとともに加える。この方γ入で、さらに０．
８１　、！Ｖのイわ己の化合′１．／Ｉかｆ仔られるｌ
　ｌａ：：ｔ　ｒ祖：２５５　’０　（分解）；総収）
羨：　２−７７　Ｍ　（２５−ｊ＋ｊｊｉ％）。

分析値：Ｃ２１（２４ＣＪ、Ｎ３０５Ｓについて、計算
韻：　Ｃ，５４，１：Ｉ（，５，２；（Ｊ、７−６；Ｎ
、９．０：０．１７．２；ｓ、６．９美演り１直：　ｃ
、５４．０；ｎ、５．１＋；Ｃ’Ｊ乙、７．７；Ｎ、　
ε３．９；ｕ、１７．４；ｓ、　６．７例　２ 次式を有する化合物の梨這： ２−　（２’−カルボキシフェニル）−，５，５，５−
トリメチルチアゾリジン２．５１．９　＃’、；よび１
，１′−カルボニルジイミダゾール１．６２”を乾燥前
付きフラスコに装入し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
１５ＩＩＬｅを室温で加える。反応混合物を６０分１．
４Ｊわ２拌すると、次式（Ａ）で示される中間体が得ら
れる： Ｈ３ 上記中間体を含むこの反応混合物に次式（Ｂ）で示され
るアゾ化合物２．５０．９を加える２１５分間攪拌した
後に、ＮａＨの５０％油中分敢液０．５０　ｇを２部に
分けて加える。（温度は値かに上昇し、発泡が生じる。

）反応混合物ソ箪温で１時間、次いで６０〜７０℃で２
．５時間］−１を拌する。

尿温に冷却した後に、反応混合物を水中に注き入れ、エ
ーテルで６回抽出し、エーテル抽出ｎｋ　Ｋｉ−水で、
次いでプラインで洗浄し、次いてｉｉ＋乙ｊ：：”：さ
ゼる。

分取ＴＬＣ技法を期用しで、次式（Ｃ）で示される中間
体２００１Ｎノを粗反応混合物から分１．ＩＬする：中
間体（Ｃ）　２　［］　ａｍｐをメタノールに浴ノ胃し
、水〔１３化カリウムを含有する水７　ｍｌをメタノー
ル、１′ン液に加える。生成する混合物はミルク状であ
り、次いで追加のメタノール（約１ｏｍｅ＞をｉ”＋’
５拌しながら、溶液が清明な黄色になる才で加える。ｒ
・１ζ液ツ；−次いで撹拌しながら６０〜６２°Ｃに加
へ１１−る。

ＴＬＣがエステル加水分解反応の完了を示した４〕２１
こ、反工６混合物を６０℃で１０分間、アスピレータ−
減圧下におき、次いで約５０’Ｏで減圧ボンゾ下におく
。大部分のメタノールが除去された時点で、黄色油状物
が沈殿する。油状物を水約３　Ｑ　ｍｌに溶解し、浴液
をエーテルで３回抽出し、ｐＨ５に護葉し、次いでエー
テルで２回抽出する。エーテル抽出液を集め、シライン
で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。分取ＴＬＣ
技法を使用して、標記の化合物を／１１！製する。

標記の化合物の試料を０．５　ＮａＯＨに溶Ｊ１１イす
ると、生成する溶液は安定でほとんど無色に見える。チ
オも１に２銀を加えると、６秒以内に黄色が現われ、１
５〜３０秒後に、溶液は娘い黄色になる。

上記例で使用したアゾ化合物（Ｂ）は次のとおりにして
製造する： ６−アミノ安息香ば（２７，４，９）を水性８５％乳酸
約６５０ｄに入れ、−１０’Ｃに冷却り−る。亜硝にナ
トリウム（１４，０，９）を少ヰの水に浴屏し、アミノ
醒−乳削浴液にゆっくり加える。ｉ＋清度は０６Ｃ以下
にとどまる。この添加の終了後に、撹拌電−１０℃で３
０分間、次いでＯ’Ｕ〜＋５゛Ｃで１５分間続ける。ｒ
ｄ　ｒＷを次いで−ＩＵ’Ｕに冷却し、水１〕８５％；
孔ｒ波約２０　Ｑ　ｍｌ中のＮ−メチルアニリン（６０
，０，９）をゆっくり加える。淡黄色性ｊ１貨か生じる
。反応溶液を０℃で１時間、次いて巨（温で２時間」５
・を拌する。（反応混合９？りは赤・１１４色番（二な
る。）択いて７０゛υで２時間加熱し、−杖にわたり放
１＋、、ｆ：する。反応イ昆合！吻を水で２１に怖択し
、）（（，２過しＣ１１，８色固形ＣＩＪを採取する。

粗反応生成＋’ｎを言む１ニジ・巳固形Ｉレクを亜炭ば
ナトリウム水浴液１１で室温て処理し、ｊ」を拌する。

この水性溶液をエーテルで洸浄し、Ｐ”５に１哀住化し
、少ｆ、ｔの赤色性／ｎ’Ｑを単１１（Ｌする。

大謎の出色反応生成物は溶解しないので、未ｒｉｊＪｊ
’Ｆの祖生成吻セ恵炭酸すトリウムにより８０□Ｃて１
４ｊ。

埋する。砿（ノ晟後に、濾液をエーテル抽出抽出し１．
、ＩＩ５にＥβ性比し、オレンジ色粉末を潜る。オレン
ジ色、ω末’ｅ　’ｉ’Ｚ＝　７＋４メタノール５０　
［）　ｔ＋ｌｌ；にｆｉ、Ｆ　Ｉｉ’ｆする。コのメタ
ノール溶液にＨＣ）Ｌガスを２０　、＞Ｊ・ｌ＋ｉＪ　
、　イ包立てて通し、沼叔を・次いで６０℃に１時間加
熱し、次に一夜にわたり放１１ｉする。水６．５１をｄ
Ｅ　ｄ入れ、法域した１ｍｌｍｌ合物で洗浄し、熱い亘
灰酸ナトリウムと６回かき談ぜ、次いでクロロホルムに
溶解する。クロロホルム溶剤液を重炭敵ナトリウムで洗
浄し、硫故ナトリウム上で乾燥し、次いで減圧下に蒸発
させ、９０８Ｃで減圧下に乾燥させた後ｌこ同化するオ
レンジ−赤色油状！１勿として・鹸記の化合物９１を得
る。

＊ＩＪ　５ 次式を・目°する化合物の製造： 次のカルパモイルクロリＰ−インシアネート混合物１ｇ を乾燥クロロポルム約２Ｑｍｅに加える。この混合（吻
に次式のチアゾリジンアルコール１！！を加える：反応
混合物を室ｆ′品で２時間攪拌する。Ｈ（”、ｅ　ＪＡ
　ｃ！：　Ｌ。

て存在するいずれの原料物質も溶解するように、追加の
クロロホルム溶剤を加える。エーテル中でＴＬＣを記録
する。反応混合物を蒸発させ、エーテルとすりまぜる。

不溶の固形！吻は１票記の化合′吻のＨＣ’、ｆ塩であ
ると見做される。ＴＬＣ’は妬ｆ著な）、の元のまま残
っている暗色物質を示す。従って、同形ｉｉ！／Ｊをシ
リカ上で１１量出液としてりＩコロホルム＜’Ｈ用いて
クロマトグラフィ処↓（［する。アミン；１６よびｌｅ
ｔ　ｉ己の化合（吻が混合物として、フロントでＮｔｌ
ｉ−出づ−る。

ＴＬＣは少４のアミンおよびもう１つのａ８不、Ｉ屯・
：勿を示す。ＮＭＲは、１浮離頃基として流出する１：
Ａ　ｔ：Ｉｌ：の化合物をほとんど示す。この遊離１、
篭基はニーデルに可癌であり、ＮＭＲで原料アルコール
化合物に比較される位置を示す。

下記の式を有するチアゾリジンアルコールは次のとおり
にして−Ａ造する： ベンゼン約１００ｒｆＬｌ中の２−ｎ−ジチルアミノエ
タンチオール（４，５ｇ；　０．０５４モル）およびβ
−ヒドロキシ−ｎ−ジチルアルデヒドの二量体。

（３，０ｇ；　０．０１７モル）の混合物をディーンー
スタークトラップを用いて水を除去しながら、窒素雰囲
気下に還流させる。（水は直ちに上昇しはじめ、約２０
分後に止まる。）混合物の還流を１時間続け、次いでベ
ンゼンを蒸発により除去する。

残留物を蒸留しく沸点：　０．１２５皿で１０００（１
）、簿記の化合物を無色油状物として得る。チアゾリジ
ンアルコール化合゛１勿は１９８６年６月９日付で出願
されたＲｏｂｅｒｔａ　Ｒ＋Ａｒｂｒｅｅ　、Ｗｉｌｌ
ｉａｍ　Ｊ。

ＣＣｕｍｍ１ｎおよびＪ’ｒａｎｋ　Ａ、Ｍｅｎｅｇｈ
ｉｎｉ　Ｏ）　ｇ’ｉｉ　室中の米国特許用Ｊ”ｆｉ　
５ｅｒｉａｌ　Ｎｏ、　（ケース６６２５）の主題をΔ
造り−るものである。

例　４ 次式を有する化合物の製造： ４Ｈ９ 無水Ｎ　、　Ｎ−ジメチルポルムアミド３．５１１７ｇ
中の例６の化合物（２００Ｆ＋１５／；０．５４ミリモ
ｅｌ／　）　（４Ａ篩に通ず）をＮ　、　Ｎ−ジメチル
ポルムアミド中の水素化ナトリウム（１３ｎ＋９；　０
．５４　ミリモル）に窒素雰囲気下に加える。室温で１
，５１１ｐｉ間１・１″１打した後に、水素の発生が止
音る。Ｎ　、　Ｎ−ジメチルポルムアミドに溶１１イし
たヨウ化メチル（７７ｒａｇ　；０．５４ミリモル）を
滴下して加える。カーコヘづ−る。

反応混合物の攪拌を蚕温でわ、―ける。ヨ１り化ナトリ
ラムが沈殿する。このカルバメートアニオンのｉ液は赤
色である。ヨウ比メチルとの反応をｄ行させると、色は
オレンジ色に１にわる。８褒化の光子に要する時１．Ｊ
」は約１．５時間である。その後、混む口１勿を水中に
ｉ主ぎ入れ、エーテルで抽出し、エーテル抽出液を水で
数回洗イ４）シ、見；朶し、次いで蒸発させる。標記１
ヒ汗ＩＩ勿の収骨はほとんど定−亀的である。

同　５ 次式を有する化合物の別這： Ｃｌ８Ｈ３７−ｎ 次式のチアゾリジンアルコール（１，８５ｇ）Ｈ３ を乾燥クロロホルム約２５　ｍ１Ｉｃ９解する。固形の
０−ニトロフェニルイソシアネートを加え、反応混合物
を週末にわたり攪拌する。次いでり（元さぜ、油状残留
物を石油エーテル溶解し、次いて水で約５回抽出する。

石油エーテル層を乾燥させ、次に蒸発させる。（ＮＭＲ
は所望の生成物を示す。）若干の固形物が油状物中に生
成する。これは石油エーテルに不溶であり、生成物を石
油エーテル中にイｄ解し、濾過することにより除去され
る。石油エーテルを蒸発させると、放置すると結晶１ヒ
１−るオレンジ色油状！ＩＶｙが得られる。７清晶はイ
ンプロパツールに僅かζこＯＴ　＋’Ｆ＝である。この
ｆｙＩ１分的に結晶比した油状物をインプロパツールと
すりまぜ、ｊｊ眞過し、結晶をインゾロパノールで洗浄
し、乾燥させ　ｉ、’ｇ記の化合物的４００　ＵＬ９を
淡黄色結晶として得る（１雀点祁囲：５６〜５５°Ｃ）
。

例　６ 次式を有する化合物の製造： 例４に記載の方法に従い、水素化ナトリウムおよびＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドの両方の等モル鐘、すなわ８
１．ａ　６　ミＩＪモルを使用して、１９１６の化合物
を例５の化合物（１，１，９；　１．８６ミＩＪモル）
から製造する。反応混合物のエーテル１＋ｌ＋出ｖＩ′
５゜を蒸発させ、オレンジ色油状物を得る。ＴＬＣＧｔ
主生成物（数時間でオレンジ色に変わる）としての標記
の化合物と非常に少量の２種の黄色不；１ｌｌｉ　４′
／Ｊを示すＯ 例　７ 次式を；Ｄする化合９勿の製造： （７） Ｈ３ 次式 の化合物（２，３８２７、？　；　０．０１２６モル）
をテトラヒドロフラン（Ａｌｚ０３処理したもの）　８
１］　ｍｅ中に溶１：＋’ｉ；し、アルゴン雰囲気下に
砕細１づしｌこフラスコに装入する。カリウムｔ−ブト
キシド（１，６９５、Ｖ　；　０．０１５　’１モル）
を呈温てノＪ１１え、生成する不透明な・ｍｌかにオレ
ンジ色の浴液を１５分間ｊ覚拝する。欠いで式 の化合物（４，３９５＆　；　０．０１２６モル）を固
形物として加える。深江色に変わる生成する薄液を一夜
にわたり］Ｒ拌する。（ＴＬＣは所望の生成物並びに両
原料物質を示す。）この反応混合物に乾燥Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド６ｍ１ｌを、次いでカリウムｔ−ブト
キシド０．７　ｇを加える。ざらに暗色になった浴液を
水１５０ｍ１／エーテル２　Ｓ　Ｑ　ｒｎｌ中に注ぎ入
れ、振り才ぜ、層分離させ、エーテル層を水で数回抽出
する。エーテルＩケを次いで１ＮＨＣ１（３Ｘ　１５　
ＯＮ）で抽出する。酸抽出液を集め、固体輩炭酸ナトリ
ウムで中和する。にごった水溶液をクロロホルム（２Ｘ
１５０１πｌ）で抽出し、無水鉱酸ナトリウム上で乾燥
させ、次いで蒸発乾燥させて徐記の化合物を得る。

標口己化＠物の精彷Ｊ試料を１）　５ｉ０２分取プレー
トクロマトグラフィおよび６１項クりロホルム？ｄ出液
石よび２）溶剤としてクロロホルムを１更用する中庄液
りロマトグラフィの両方により得る。

例　８ 次式を有する化合物の製造： Ｈ３ 式 の化合物Ｃ０，１１５６ｇ；　０．４８７ミリモル）を
テトラヒドロフラン（Ａ７！２０＊で処理し、篩に通し
たもの）約６ゴ中に溶解し、アルゴン雰囲気下に０℃の
浴中の枠をはづしたフラスコに装入する。

この浴液にヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（０，６１
ｍ１０．９７４ミリモル）を約５秒にわたって加え、次
いで乾燥テトラヒドロフラン約１　ｍｌ中の式 の化合物（（Ｊ、１７０　ｇ；　０．４８７ミリモル）
ンまた約５秒にわたって加える。訣負色か見られる。

反応混合ｖＪをＵｏＣで攪拌し、５カ蚊に浴を取り除く
。竿部で［Ｊ、５吋間後のＴＬＣ’は生成初生ｌ戎か竿
部では明らかに非常に遅いことｔ力くづ−ので、反応混
合′吻な２．５時間加熱速流する。室温に冷却佐に、混
合物ヶエーテル中に江ぎ入れ、濾過する。濾取した物置
を水に浴解し、ＰＨを１Ｎ　ＨＣＩで約Ｐ１１４に調整
する。生成した沈殿を濾去し、濾１１ダをクロロホルム
で２回佃出し、無水Ｗｅｔ　Ｆｆナナトリウム上乾燥さ
せ、次いで蒸発乾燥させ、標記の化合物乞生ＩＪｋする
。

前ｄ己したように、本発明はすでに形成さ第１．ている
源呆料の無色先駆体を含む成る柚の無１ｉ！、稼栄料従
供化合物からのカラー揮形成１（Ｃ関ずろ。本！ら明で
は、無色化合物は初期に、感光性要系１／Ｊ　’）感元
性ハロゲン化銀乳剤含有層以外の層（１つまたは２つ以
上）に存在でき、または感光性層それ自体に存在するこ
ともできる。たとえば、この化合物は乳剤の１方の側止
の層に、または１方が乳剤のどちらかの狽１］にある２
つの層内に存在できる。所望により、この化合物は１つ
または２つ以上のスペーサー層により乳剤層から分離さ
れていてもよい。無色化付物が感光性層に存在する場合
に、この化合物は不活性である、すなわち像形成に有害
に作用し７よいか、または像形成を損なわないという点
で写真的に無害であるべきである。写真的に無害でない
場合に、この化合物は現像処理をいずれの方法でも干渉
せずに、しかも感光性乳剤に有害に作用しないように化
合物を不活性化する方法で、変性することかできる。感
光性要素に配置する以外に、無色の化合物は受像要素乞
使用する拡牧転写法のような方法で受像ノーと組合され
ている層に初期に含有させることができる。

本発明によるカラー像形成はモノクローム像および多色
像の両方の製造に過用できる。たとえば本発１男の無色
像染料提供化合物は無色１家染料提供化合物をそこに組
合せて有する少なくとも２４南の選択的に一’ｔ’ｆ感
された・・ロダン化銀乳剤層乞弔ずろ多層感光性要素乞
使用し、同時的に分離することなく処理して多色１譲乞
提供する写真系に開用できる。このようなオノＧ造体で
は、銀錯体捕猿剤、たとえば銀沈殿剤の障壁中間層を使
用して、口Ｊ’　ｔｄ性銀錯体の拡故ケ所望の層内に限
定することができる。

また、米国特許第４，６０４，８３３号、同＠４，３５
８．１１８号および同第４．５０４，８５４号に記載さ
れている種類の漂白できる゛フィルター染料な含有する
フィルター層を使用して、その下にある感光性層上に入
る光のスペクトル組成？コントロールすることもできろ
。多色像を得るためのもう１つの有用な（（４造体には
米国〕付訂第２．９６８．５５４号に記載されているス
クリーンタイプネガまたはオー特許第５，０１９，１２
４号に記載されているものがある。

カシ−１隊形成の１方法による場合に、像染料およびす
でに形成されている像染料の、池色先、用体を富むそれ
らの無色の親の化合物の両方は感光性層と組合されてい
るそれらの初期の位置から実質的に非拡散性である。必
要な非拡散性？得るためには、無色の層化合物に、不動
性化基、たとえば長鎖アルキル基ぞ点画に１１伏するこ
とができ、または放出される像染料は本来、実質的に非
拡社性である染料であることができ、または不動化性基
で適当に置換するか、像染料と同じｆｔｊに媒染剤を含
ませるか、あるいは染料が感光性要素から拡散するのを
防止するその他の手段により、染料を非拡散性にするこ
とができる。

像形成後の感光性９素に存在する現像された銀−および
いずれかの残留へロデン化銀は慣用の方法、たとえば漂
白一定着浴により除去できるが、現像された銀乞〆白し
、残留するハロゲン化銀をその場で錯体化すると好まし
い。特に経過な態様では、使用するハロゲン化銀乳剤が
現像時に現像域で低い倣援力の銀を含有していて、漂白
の必要が省略できるものである。これらの態様では、使
用するハロダン化銀現像剤、ハロダン化銀浴剤およびそ
の他の化学剤が実質的に非染色性であるべきことは明白
である。

感光性要素から非拡散性のモノクロームおよび多色像ヲ
形成する以外に、無色の層化合物により提供される１象
染料が拡散できるものであって、単独の共通の受像Ｊ−
上に多色像な形Ｊ或できることは明白である。この態様
では、後続のカラー転写像の形成に、無色親化合物と遊
離される染料との間の拡散性の差違を使用する。この拡
散性の差違は長鎖アルキルまたはアルコキシ縞のようプ
よ不動性化基（１個または２個以上）および（または）
ヒドロキシ、カルボキシまたはスルホ基のよりな１−■
溶性化基（１個または２個以上）を適当に選択すること
により既知の方法で得ることができる。

後記の態様で、放出される像染料が拡散性である場合に
、感光性層と受像層とは処理中は一緒に維持し、その後
像形成の後に最終プリントとして一緒に保持するか、ま
たは分離する別々の安索に存在づることかでき、または
感光性ｌ曽と受け層とを同−安水に存在させることもで
きる。たとえは、受像ｊ−乞支持体上に被覆し、感光性
ノーＹ受１４層の表面上に板榎することができる。処理
組成物は液体組成物が感光性層の素面にＶＩ４．接する
均一な層として展延するのを促進するために、展延シー
）Ｙ使用して、組合されているネガ−ポジ要素に適用で
きる。カラー１績ヲ担持する受層層はその上にある感光
性層（１つまたは２り以上）から、たとえば剥離層の助
けにより分離でき、またはカラー１域を感光性層と受像
層との間に光反射性ノーヲ用いて反射プリントとして見
ることができろ。

代表的なさらに別のフィルム単位はネガおよびポジ部品
が単−構造体乞一緒に構成しており、積層されているか
、および（または）少なくとも像形成前には一緒に物理
的に保持されている。一般に、このようなフィルム単位
は少なくとも１４ｊｉの感光性ノー、たとえば・・ロデ
ン化銀層を含むネガ部品および受像層を含むポジ部品を
含む複数の層乞包含し、これらの部品が一緒に積層され
ているか、またはその他の株式で単一構造体として物理
的に並列して一緒にかたく保持されている。

このようなｓ遺体の中には、分離することなく見ろこと
かできる転写１ｉｌｔ乞形戚するに通したもσ〕、ずな
わち転写暉乞含壱するポジ部品を見る目的でネガ部品か
ら分離ずろ必要かｌよいものか包含される。このような
フィルム単位は前記１＠に加え−Ｃ１・・ロデン化銀層
（１層または多層）σ）現１駅σノＡ・６呆として形成
された銀１永（１つまたは２つり上σ）像）乞効米ｕ９
にマスクするために、およびまた受像部品中の転写像を
反射光により分離ずろこと１．１：〈見えろようにずろ
背景を提供するために、受像部品とネガ部品との間に反
射層を付与ずろ手段ゲ包バする。この反射層はフィルム
単位内に含まれている既製の反射剤のＩｆ４Ｙ含むこと
ができ、またはたとえば反射剤を処理組成物中に含ませ
ることによって、露光後に付与ずろこともできろ。

前記６６層は支持体上に担持させると好ましく、諸層か
その少なくとも１つが透明であって最終揮な見えるよう
にし°Ｃいる支持体間にサンドイノず一状にはさまれて
いるか、まｔこはそこに眼圧さλし−（いるように、第
１の支持体により担持され−（いろ層の支持体と反対側
の表向上に配置されているもう１つの支持体を使用する
と好ましい。このようなフィルム単位は通常、必要な処
理組成ＶＤヲ含有しており、ここに圧力ケ加えるとその
１〕」害物が適用されて露光されたフィルム単位を現塚
ずろに適するような手段と組合せて使用する。この形式
のフィルム単位は現在既知であり、たとえば米国特許第
５，４１５．６４４号、同第り、４１５．６４５号、同
第６．４１５，６４６号、同第３．５９４，１６４号お
よび同第３，５９４．１６５号に記載されている。

使用する処理組成物中 ロデン化銀現像剤および・・ロダン化銀溶剤の水性アル
カリ性溶液を含有する。構成成分は初期に水性媒質中に
存在していてもよく、または初期に写真フィルム単位、
たとえば当技術で従来示唆されているように乳剤７ｍお
よび（ま１こは）受層層および（または）スペーサー層
に存在していてもよい。

このような成分が初期にフィルム単位に存在する場合に
、処理組成物は成分ケ過当な水性媒質と接触させること
によりこれらのｔａ分の溶液を形成することにより生成
させる。

使用するアルカリは従来使用されているいずれかのアル
カリ性物質、たとえは水酸化ナトリウムまたはカリウム
等であることができ、現像剤および浴剤は初期にフィル
ム単位内の１つまたは２つ以上の層に存在させることが
できろ。

・・ロデン化銀溶剤はまた従来既知の物質のいずれか、
たとえばチオ硫酸ナトリウムまたはカリウム、チオシア
ン酸ナトリウムまたはウラシルであることかでき、また
、米国特許第４，１２６．４５９号に記載され、特許請
求されているチオエーテル−置換ウラシル、プソイド−
ウラシルおよびその他の化合物：米国特許第５．７６９
，０１４号および同第５，９５８，９９２号にそれぞれ
記載さ」しくいろ１．３−ジスルホニルアルカンおよび
シクロアルカン化合物；または米国特許第４．１０７，
１７６号に記載され、時計請求されているような内部線
状スルホニル基、たとえば内部線状Ｎ−）シルスルフイ
ミドマタはＮ−）シルスルホキシイミド基を含−ｈする
゛アルカン化合物でありうる。さらにまた、米国特許第
５．６９８，８９８号に記載されているようなおよびま
た１９８２年す月２７日付で出願された審査中の米国特
肝出願５ｅｒｉａｌ應３８２．４　’７９に記載されて
いるようなノ・ロゲン化銀溶剤先駆化合物も使用できる
。

使用でさる・・ロデン化銀現像剤の例には・・イドロキ
ノンおよび匝侯ノ・イドロキノン化合物、たとえば第６
プチルハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノ
ン、メトキシハイドロキノン、エトキシハイドロキノン
、４′−メチルフェニルノーイドロキノン；ピロガロー
ルおよびカテコール化合物、たとえばカテコール、４−
フエ＝　ルー））　テコールおよび第６プチルカテコー
ル；アミツブエノール化合物、たとえば２．４．６−シ
アミツ−オルトクレゾール；１，４−ジアミノベンゼン
化合物、たト、ｔ　ハル−フェニレンジアミン、１，２
．４−トリアミノベンゼンおよび４−アミノ−２−メチ
ル−Ｈ，Ｎ−ジエチルアニリン：アスコルビン酸化合物
およびその防導体、たとえはアスコルビン酸、インアス
コルビン酸および５，６−インプロピリデンアスコルビ
ン酸およびテトラメチルレダクチン酸のようなその他の
エンジオール化合物：ヒドロキシアミン化合物、たとえ
ばＮ・Ｎ−ジー（２−エトキシエチル）ヒドロキシルア
ミン、Ｎ。

Ｎ−ジー（２−メトキシエチル）ヒドロキシルアミンお
よびＮ、Ｎ−ジー（２−メトキシエトキシエチル）ヒド
ロキシルアミン；および複素環式化合物、たとえば１−
フェニル−６−ビラ・戸リドンおよび４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−１−フｘ＝ルー６−ビ′ラゾリドン
がある。

通常、必須ではないが、処理組成物はセ）レロース系ｌ
（合体、たとえばナトリウムカル市キシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒ
ドロキシエチルセルロース弄；オキシム車合体、Ｔこと
えはポリジアセトンアクリルアミドオキシム；またはそ
の他の前分子Ｊｉ４沖会体のような増粘剤を含有する。

処理組成物は前記成分に加えて、またカプリ防止剤、保
存剤および当技術で慣用のその他の物質を含有できる。

処理組成物は感光性要素に、たとえば塗イ１、浸漬、噴
霧または米国付許第２．５４３，１８１号に記載されて
いるような破裂性容器またはボッ）Ｙ使用することによ
り連用でき、このような容器は破裂時にその内容物を実
質的に均一な駒として展延できるように、フィルム単位
内に配置する。

感光性要素は慣用の要素のいずれかであることができ、
一般に基体、たとえばガラス、峨またはプラスチックフ
ィルム、たとえはセルローストリアセテートフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリスチレンフ
イルムおヨＤ　ｙｌ’：　ＩＪ　：ｘ。

チレンおよびポリプロピレンフィルムのようなポリオレ
フィンフィルム上に担持されているハロゲン化銀乳剤乞
包含する。ハロゲン化銀は銀クロリド、ヨーダイト、プ
ロミド、ヨードプロミ　ド、クロルプロミド等であるこ
とができる。これらのハロゲン化物用の結合剤は通常ゼ
ラチンであるが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンおよびそれらの共重合体のような適当な重合体
であることができる。

特定の写真系に応じて、染料稼用の媒染剤を前記したよ
うに感光性層と組合せて使用でき、比たは別個の受像要
素ケ使用できる。受隊層、すなわち染色できろ層は当技
術で既知の物質のいずれか、たとえばポリビニルアルコ
ール、ゼラチン等を１イむことかでき、好ましくは転写
１＃！染料（１１玉または２棟以上）用の媒染剤を含有
する。染色できろ層は感光性要素と同じ１〃素に存在で
き、または与えられた写真法にとってコ丙するように別
の背素に存在ずろことができる。

水性アルカリ性処理組成物ケ使用す７′１拡故転写法で
は、フィルム単位のノ曽に酸反応性剤を使用して、実質
的な染料転写の後に周辺ＰＩｌケ低下さ忙て穂の安定性
を請人させることが良く知らｆｌ、Ｃいろ。

たとえは、前記で引用した米１人１１ケ酎′第６・４１
５・６４４号は所望のｐＨ７＋戊少を染色できる）曽に
瞬接してｒ１ソ反応性ｊ曽を付与することにより行なう
矛を記１１市シている。これらのｔｄは酸基、たとえば
カルボン１擢およびスルホン淑基’ｌ　旨有し、アルカ
リ金〃４ど、１：たはＭ伝塩基と塩ン形成できるか、ま
たは無水物あるいはラクトンのような済在的酸−生成性
基を含有する厘合体乞＠勺することができる。酸本合棒
がＭ離カルボキシル基乞含有すると好ましい。

別様には、酸反応性剤は受像層から最もはなれている・
・ロデン化銀に隣接する層に存在していてもよい。ば反
応剤ケ付与するもう１つの糸は米国特許第３，５７６，
６２５号に記載されている。

不活性中間層またはスペーサー層を厘合体系酸層と染色
できる層との間に配置して、ＰＨ減少をコントロールも
しくは時間調整して現像処理が早すき゛ないようにおよ
び干渉しないようにすることができる。この目的に適す
るスペーサ〜または「タイミング」層は特に米国特許第
３．３６２，８１９号、同第３，４１９，３８９号、同
第５．４２１，８９３号、同第３．４５５，６８６号お
よび同第６．５７５，７０１号に記載されている。

酸反応性ｊ−および組合せスペーサー層は通常、染色で
きる層および感光性ノーが別個の支持体上に含まれてい
る糸の受琢蒙素に、たとえば受１埃要素用の支持体と染
色できる層との間に、含まれている。１体化フィルム単
位では、これらの層は染色できる１曽と組合されて、た
とえは染色でさる層の感光性要素とは反対側に存在させ
ろこと７Ｊ・でき、または所望により、これらはたとえ
は米国′確計第６，６６２，８２１号および同第５．５
７３．０４３号に記載されているように、感光性層と組
合されていてもよい。前記で引用した米国特許＄　３，
５９４，１６４号および同第６．５９４．１６５−号に
記載されているもののようなフィルム単位では、これら
の層はまた使用されている展延シート上に存在していて
、処理組成物の適用を促進させろこともできろ−前記層
に加えて、フィルム単位は当技術で１１−ｉ用の追加の
層、たとえば・・レーション防止梢料の層および（また
は）異プＩつてカラー増感されている乳剤層間に配置さ
れているフィルター染料のハイ１馨謔含できろ。特定の
写真系に応じて、処即中に脱色すれるハレーション防止
染料およびフィルター染料を開用することが望ましいこ
ともある。

次列は本発明によるカラー捜の形成？：説明するもので
あって、制限しようとするものではない。

例　９ 選曲なデル下塗りポリエステルフィルムペースに次の各
層？釜イ「することにより、感光性大索を装迫する： １、　ゼラチン中の９ｏｍノ／ｆｔにの破覆巌で塗布さ
れている式１の化合物の塩酸塩の胎；この塩酸塩は次式
をＭする二 ｏ２ および ２、ｍ５０〜６ｏ〜／ｆｔ２の被援電で塗布されている
ゼラチノヨウ累臭素化銀乳剤。

この感光性要素を像様に線光し、パリク紙ペース上に産
イＦされている染色できるフィルム形成性物置の層を富
む受像女系に対して、次の成分（重菫条）乞含有する処
理組成ｑｖＪ乞［Ｊ、００５０インチの間隙に通用して
処理する： カルボキシメチルセルロール　４．２ 水酸化ナトリウム　２．４ 亜硫酸ナトリウム　２．０ チオ硫酸ナトリウム　０．５ テトラメチルレダクチン酸　１．０ 水　全量を１００％にする量 暗所で６分間のインビビション時間の後に、各要素を分
離するとポジ黄色染料像が得られる。

式１の化合物の塩酸塩の浴液運動学的挙動’ａ？　ＯＪ
溶性銀錯体の存在および不存在において、水性アルカリ
性溶液中で研究した。この化合物はＩＪＪ溶性銀の存在
で’ｒ　Ｖ２　＝　２４秒で加水分解し［：　０．８　
ＭＮａＯＨ；　１０−”Ｍ　Ａｇ　（Ｓ２０ｒ＋）２ｐ
　１０−５Ｍ例１の化合物の塩酸塩；２５°Ｃ〕、そし
て可溶性銀の不存在でＴ　’／２　＝　１１５時間で加
水分解する〔１゜［ｌＮ水性ＮａＯＨ；　１０　’Ｍ例
１の化合物の塩酸塩；２５’Ｃ）ことが見い出された。

式２の化合物の浴液動態学的挙動ケまた研冗した。この
化合物はｔ６液中でほとんど無色であり、アルカリ性チ
オ硫酸銀で処理すると、黄色アゾ染料な生成する。アゾ
染料は可溶性銀の不存在下にＴ　ｉ／２＝　３２時間で
生成され（０，５Ｎ水性ＮａＯＨ；５　ｘ　１０−５ｕ
例２の化合物；２５°Ｃ〕、そして可溶性銀の存在下に
Ｔ　”／２　＝　１１秒で生成さレル（０，５Ｎ水性Ｎ
ａｏＨｓ　１０−３Ｍ　Ａｇ　（Ｓ２０ｉ）２　ｇ　５
　Ｘｌ　０−５Ｍ例２の化合物；２５°Ｃ〕。アゾ染料
生成について光学一度を時間に対してグラフに描くと、
ＡＴ”／２ａ　Ｂ＋ｒｖ２ｂ　に典型のＳ型曲線が得ら
れ、このａｆ［カラＴ’７’２ａ＝　１〜５　秒オｃｌ
−ヒＴＬ／２ｂ＝　１０　秒’ａ’推定できる。

例１０ ２種の感光性要素をゼラチン下塗ポリエチレンテレフタ
レートフィルムベースにゼラチンヨウ素臭素化銀乳剤を
塗布することにより製造する。感光性要素の、１方は銀
２ｏ〜／ｆｔ２の被堕、鼠で塗布されており、この要素
の他方は銀４０　ｍ？／　ｆｔ”の被覆量で塗布されて
いる。

本発明の化合物を含有する第２の要素ｔ１米国特許第３
．６４７，４５７号（第６６掴４６〜５９行）に記載の
成分と同様の成分を使用して作る。これは次層を担持す
る腫明ポリエチレンテレフタレートフイルムベースケ含
むものである： ＋１１重合体系酸層 （２）重合体系スペーサー（タイミング層）（３）Ｍ合
体系受像層 この第２の要素は上記部品を次の被覆量で受像層上に塗
゛布して形成する： （ａ）　式６の無色像染料提供化合物１００　ｍｙ　／
　ｆｔ’（または式４の無色像染料提供化合物１００７
ｎｉｉｉ’／ｆｔ”　’１１含有するポリ−４−ビニル
ピリジン１００１１Ｑ／ｆｔに；および （＋））サクシンアルデヒド硬化剤を含有するゼラチン
３０１Ｌ＆　／　ｔｔに。

この感光性ｇ素’２２　ｍｃＩ３の日光に対し段階ウェ
ジ乞通して露光し、第２の要素と積重する。約０．００
２０インチ厚さの水性アルカリ性処理組成物の）＊Ｗ、
フィルム単位馨暗ｒＪｆで１対の加圧ローラー間に通し
て要素間に分布させろ。処理組成物は次の成分を含有す
る： 水　１ｏｏｃｃ 水酸化カリウム　５ｇ 亜硫酸ナトリウム　２ｇ テトラメチルレダクチン酸　７６ｇ ヒドロキシエチルセルロース　６ｇ 二酸化チタン　５０ｇ 処理組成物ｆｔ１４用した後に、フィルム単位ｔ１体に
保持して、１体化ネガ−ポジ反射プリントを得る。記録
時間間隔で、最大および最小副産をホゾ黄色像について
測定する。与えられた時間における測定濃度を次の第１
表に示す。

例１１ ゼラチン丁塗ポリエチレンテレフクレートフイルムベー
スにゼラチノヨウ素美累化鍜乳剤？銀４０Ｉｎｙ／ｆｔ
”の板徨菫で菫イＬすることにより感九性快累乞−迫す
る。

板覆物（ａ）かポリ−４−ビニルピリジン１００〜／ｆ
ｔ、’中に式６の化合’ａ＋　１５０　Ｉｎ９／　ｆｔ
”　Ｙ含有する以外は前記例１０の記載と同じ方法で第
２の要＃５を作る。

未露光感光性要素を第２の要素と績重し、生成するサン
ドインチ構造体の半分乞ヒドロキシセルロース６％を含
有する５％水酸化ナトリウム水溶液の虐（厚さ０．００
２０インチ）で処理し、サンドイッチ構造体の残りの半
分を６−メチルチオメチル−２，４−ジヒドロキシピリ
ジンハロゲン化ｍ浴剤１．５％およびヒドロキシエチル
セルロース６％Ｙ含有する５チ水酸化ナトリウム水浴液
の層（厚さ０．００２０インチ）で処理する。これらの
半分のサンドイッチ４４［体２檀について、光学透過−
反を与えられた時間間隔で測定し、無色先駆体化合物か
らの染料の生成？証明する。得られた精米ｙｔ　’Ｆ記
第２表に示す。

第２表 １０　０．２７　０．２７ ２７　０．２４　０．３２ ３９　０．２５　０．５５ ５７　０．２８　０．７３ 例１２ ａ［’＃！Ｊエチレンテレフタレートフィルムベースに
次の増を塗布することにより感光性要素を作る： （１）　ポリ−４−ビニルピリジン５０　ｍｙ／　ｒｔ
”　オよび式５の化合物１５０　Ｑ／／　ｆｔ”　Ｙ含
有−Ｊ”　６　ＪＭ　ｘ（２１１００ｍｌ／／　ｆｔ”
の被覆量で塗布した七゛ラチンの層； （３１銀６０１ｎＩＩ／ｆｔ”の被覆量で塗布したゼラ
チノヨウ累臭累化漬乳剤増；および （４）ザクシンアルデヒドを含有スるゼラチンのノ曽。

・・ロデン化銀錯体の存在における染料の形成？示すた
めに、禾線光感元性要素を、米国狩許第３，６４７，４
５７号（第６６掴４６〜５９行）に日ピ載のものと同様
の次のノー？担持する透明ポリエチレンテレフタレート
フィルムベース乞含む第２の要素と４Ｒ重する二 （１１厘会体系酸ノー （２）１合体禾スペーサー（タイミング）層（３１重合
体系受像層 積亘した要素を前記例１１と同一の２橿の処理組成物乞
用いて同じ方法で処理し、ハロゲン化銀錯体の存在にお
ける無色先駆体化合物からの染料の形成ｙｘ　１１１１
：明する。与えられた時間間隔で測定した光学透過濃度
馨下記第６表に示す。

第　６　表 １分　０．１３　０．１．４ ５　ｐ　Ｏ，１４、０−１５ １０＃　Ｕ、１８　０．２０ １時間　０．１７　０．２６ １日　０．２６　０．５６ ７日　０．４５　０．６０ 例１６ 透Ｑ４　；ｐ　９エチレンテレフタレートフイ７レムベ
ースに仄の層乞塗布することにより感光性要素ｙｒｉ乍
る： （１）式７の化合物な含有するゼラチンσ）Ｍ；ｔ２１
　’４２　Ｑ　ｍｙ　／　ｆｔ２の被覆量で＠　４１ｉ
Ｌだ【−゛ラチノヨウ素美累化銀乳剤層；および （３１ザクシンアルデヒドを含有するゼラチンσ）層。

未露光感光性要素を、次ノーで＆覆した透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムベース？：　含ム第２の製糸
と積重する： （１）　厘付俸禾淑鳩として、ポリエチレン／無水マレ
イン戚共亘合悴の部分ブチルエステル９部およびポリビ
ニルプチラル１部の混合物を約２５００ｍｇ／　ｆ　ｔ
　”の板捩電で塗布した層；（２１５００１１ｖ／　ｆ
ｔ２）仮ｆｌ’Ｍ　テｍ布シタｉ　ｆｋアクリレート、
ジアセトンアクリルアミド、スチレンおよびメクアクリ
ルばの６０−３０−４−６四元皿合外およびポリビニル
アルコールを１４：１の比率で含有するタイミング層：
および（３１ホＩｊヒニルアルコールト；ＲＩＪ　−４
−ビニルピリジンとの２：１（重量による）混合物６重
量部と、ヒドロキシエチルセルロース上に２．２／１／
２．２の皇量比でそれぞれグラフトした４−ビニルピリ
ジンおよびビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドのグラフト共重合体１重量部との配合物Ｙ６００〜
；／ｆｔ”の被覆量で塗布した受１〕−きノ曽。

生成するサンドイッチ構造体の半分を、カルボキシメチ
ルヒドロキシエチルセルロース２．５　％　馨含市する
７％水酸化ナトリウム水溶液の層（厚さ０．００２０イ
ンチ）２遍用ず＾ことにより、および他の半分？６−メ
チルチオメチル−２，４−ジヒドロキシピリミジンハロ
ゲン化銀ｍ　剤１．５％、２−チオウラシル０．００９
％およびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
２．５％Ｙ　含廟スる７％水酸化ナトリウム水溶液の層
（厚さ０．００２０インチ）ン逸用することにより処理
する。１０分後に、ハロゲン化銀浴剤乞使用することな
く処理した半分について測定された光学透過一度は０．
１６であり、ハロゲン化銀溶剤を使用して処理した半分
について測定された光学透過濃度は０．２４であつ１こ
。

透明ポリエチレンテレフタレートシートヲ詑２の要素と
して使用する以外は上記と同じ方法で同一の感光性要素
を処理する。前記と同様のサンドイッチ構造体の銀溶剤
不使用部分−銀溶剤炉甲部分について測定された光学透
過濃度はまたハロゲン化銀溶剤の存在で無色先駆体化合
物からの染料の生成を示し、それぞれ０．６５および０
．７３であつた。

例１４ −ｓ明＋ｌｊエチレンテレフクレートフイルムベースに
次の鳩を塗布することにより感光性要素を作る： （１）　セルロースアセテート水素フクレー）５５ｔｎ
ｙ　／　ｆｔ′オよび弐８の化合物１１　Ｑ　ｒｕｇ　
／　ｆｔ”　Ｙ含有するｊ−； （２）銀２５νｒ１９　／　ｆ　ｔにの被覆量で塗布し
た、４−メチルフェニル・・イドロキノン３　Ｑ　Ｔ％
ｌ　／　ｆｔＭ含不ゼラチノヨウ素芙素化銀乳剤鳩： （３１５０Ｉ＋！）／ｆｔ”の４ｆＬ俊量で塗布したゼ
ラチンの層。

透明ポリエチレンテレフタレートフィルムベースに次の
層乞堕亜することにより第２の要素を作る： （１）　＊合体系酸層として、ポリエチレン／無水マレ
インば共重合体の部分ブチルエステル約９部およびポリ
ビニルプチラル１姉の混合物の約２５　Ｑ　Ｑ　ｒ＋ダ
／ｆｔ、’の被覆量で塗布した層：（２）　ブチルアク
リレート、ジアセトンアクリルアミド、スチレンおよび
メタアクリル酸の６０−５０−４−６四ノしｌ【合体お
よびポリビニルアルコールＹ１４二１比率で含有し、５
００　ｍ＆／　ｆｔ２ノ被覆瀘で厘イ１１シたタイミン
グノー；（３）　ポリビニルアルコールとポリ−４−ビ
ニルピリジンとの２：１混合物（重量による）６車量都
オヨヒヒドロキシエチルセルロース上に２．２／１　／
２．２の１ｌｔｆｆｌ比でそれぞれグラフトした４−ビ
ニルピリジンおよびビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロリドのグラフト共重合体１ｊｌｉ：ｈ４一部の
配合物に６００＃夕／ｆｔ２の被覆量で塗布した受１象
層。

この感光性要素の半分を白色光に露光し、他の半分は露
光させない。感光性要素ケ第２の要素と積重し、サンド
イッチ構造体を、次の成分乞含有する、厚さｏ、ｏ　ｏ
　ｉ　ｏインチの処理組成物の層を適用することにより
処理する： 水　１００ｅ（！ 水Ｉ襄化カリウム　１４ｇ 暗所で５分俊に、フィルム単位の露光部分および未露光
部分について測定した光学透過濃度はそれぞれ０．２７
および０．５２であった。

カラー像を提供するための本発明の写真系が前記で説明
した以外のフィルム栢造体にも使用できることは明白で
ある。

本発明の範囲から逸脱することなく、本明細鉦に記載し
た主要事項において成るオＩｋの変更をなしうるもので
あることから、前記の記載に含まれる全ての事項は説明
のためのものであって、制限する怠体乞肩するものでは
ないものである。

代理人　桟材　皓 第１頁の続き 優先権主張　０１９８３年６月２日■米国（ＵＳ）■５
００３９１ ＠１９８３年６月２日■米国（ＵＳ） ■５００４１４ ■１９８３年６月２日■米国（ＵＳ） ［有］５００４１５ ０発　明　者　ジェームス・ダブリュ・フオリイ アメリカ合衆国マサチューセラ ツ州アンド−バー・ジャニパー ・ロード４０ ０発　明　者　ロバータ・アール・アーブリーアメリカ
合衆国ニューハンプシ ャー州ナシュア・コバーン・ウ ツズ１６４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）感光性ハロゲン化銀層およびすでに形成されてい
   る像染料の無色先駆体ンその１面側上に担持している支
   持体層を含む写真製品であって、この無色先駆体が銀イ
   オンおよび（または）可溶性銀錯体の存在で開裂を受け
   る１、３−硫黄−窒素基ビ含む分子基で置換されており
   、この分子基は先賜体を１，６−硫黄−窒素基が開裂ケ
   受１“るまで無色の形に保持するものであり、そして１
   ．ろ−硫黄−窒素基は硫黄原子と窒素原子との中間の２
   位ｉＦ、ｆに炭素原子を有するものでｋ）ることゲ特徴
   とする上記写真製品。 （２）無色先駆体が水性アルカ１１性Ｇ液中に非拡散性
   である特許請求の範囲第１項の写真１トリ品。 （３）　無色先駆体により提供される像染料が水性アル
   カリ性溶液中に拡散性である特許請求の範囲第１項の′
   Ｉ＝ｊ真製品。 （４）ハロゲン化銀現像剤および／＼ロケ８ン化峙溶剤
   ヶ含有する水性アルカリ性現像（′１ｙの適用手段ケさ
   らに包含する特許請求の範囲第１〕自〜第６項のし・ず
   れか１つに記載のｒＥ、真製品。 （５）現像剤および溶剤の少なくとも１方が籾量に、写
   真製品の層中に含まれている特許請求の範囲第４項の写
   真製品。 （６）無色先駆体が／）ロケゞン化銀層に配置されてい
   る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずハか１つに記載
   の写真製品。 （７）　ハロゲン化銀がネガ作業性である！　、ｉＴ諸
   求の範囲第１項〜第６項のいずれか１つに記ｉ・■の写
   真製品。 （８）染料がそこに拡散するこλＶこより力→−転写像
   ケ提供すイ＋ＴＬ鏑１−２た受像層を包含す”　’ｌ’
   ｆ　Ｆｌ’　請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１つ
   Ｖこ記載の写真製品。 （９）　ハロゲン化銀層と受像層との間に元反射層ケ含
   み、それによって受像層に形成され１こカラー転写像が
   反射により見ることができるようにされており、光反射
   １−がカラー像？見る際に現像されたハロゲン化銀層？
   マスクする効果乞有する、特許請求の範囲第８項の写真
   製品。 ００）酸反応性層乞包含する特許請求の範囲第１項〜第
   ９項のいずれか１つに記載の写真製品。 Ｑｌｊ　像染料が露光中に存在するその層から実質的に
   非拡散性である特許請求の範囲第１項の写真製品。 Ｑ２）　先駆体の１，６−硫黄−窒素基が２位置の炭素
   原子上に、１，６−硫黄−窒素基の開裂に際して、分子
   内で促進された開裂反応？受けるアミド置換基ン有する
   特許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれか１つに記載
   の写真製品。 （１３１１，３−硫黄−窒素基の２位置の置換基がカル
   ボキシアミド基換基である特許請求の範囲第１２項の写
   真製品。 Ｑ−１！１．３−硫黄−窒素基がチアゾリジン−２−イ
   ル基である特許請求の範囲第１３項の写真製品。 （ＬＳＩ　先駆体の１．６−硫黄−窒素基が２位置の炭
   素原子上に、チアゾリジニル基が開裂を受けた際に、ベ
   ーター−説に［Ｌ反応を受けろ置換基？有情−２１チア
   ゾリジニル基である特許請求の範囲第１項〜第１１項の
   いずれか１つに記載の′ＥＷ？’４品。 ０に１　ベーター−脱離反応の後に、分子内の促進され
   た親核置換反応７生じさせる特許請求の範囲第１５謂の
   写真製品。 ０η　ベーター−脱離反応がアミド基の開裂欠生じさせ
   る特許請求の範囲第１６項の写真製品。 （１８）　アミＰ基がカルボキシアミド基である特許請
   求の範囲第１７項の写真製品。 （１ｇｌ　先駆体が式 ％式％ 〔式中旧よ１，６−硫哉−窒素基を含何する分子基であ
   り；そし−ＣＺはすでに形成されて（、・７．）１象染
   料の無色光１駆体の基であり、分子基Ｍはこσ〕先駆体
   がその無色の形で、少ブよくとも１，６−硫（ｑ　−窒
   素基が開裂Ｙ受けるまで保持されるように、先駆体基２
   にＶ４．換されている〕で示される化合物である特許請
   求の範囲第１項〜第１１項の（・ずれ力）１つに記載の
   写真製品。 （２■　化合物が式 ％式％ 〔式中Ｔけ銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存
   在で開裂ケ受けることができるチア・ｔリジン−２−イ
   ル基であつ；　Ｌ　ｒ、ｊ、このチアゾリジン−７−イ
   ル基の開裂の後にベーター−説雌反応ケ受けることがで
   きる分子基であり；Ｙはこのベーター−脱離反応により
   放出さね、る脱離性基でおり；そして２はＹと一緒にな
   っている時には、すでに形成されている像染料の無色先
   駆体である、すでに形成されている１象染料であり；こ
   のＴ−Ｌ−は先駆体がそのσ、四色の形で、少なくとも
   チアゾリジン−７−イル基がＵδ裂ン受け２）寸で、保
   持さ」１．乙）ように先駆体に置換されている〕で示さ
   れる化合物で））る特許請求の・ｉ帽１１１第１９項の
   写１゛（製品。 （２１）化合物が式 Ｃ式中ＲＯＬｔアルキル、アリール、アＪ＋／アルキル
   よ６よびアルキルアリールから選ばれ；Ｒ１け水素、カ
   ルボキシ、Ｎ　、　Ｎ−ジアルキルカル＋＋？キシ７′
   ミド、アルキル、アリール、アルアルキルｘ、；　、ｔ
   　ｔｙ−アルキルアリールから１へばれ；　Ｒ２、Ｒ”
   　＋６よびＲ４はそれぞれ、水素、アルキル、アリール
   、アルアルキルお」二びアールキルアリールから、門ハ
   ね、；Ｒ５は水素およびチアゾリジニル基のトｄ裂に際
   して７１イ、子対を残して脱離できる基から選ばれ；Ｒ
   ６、Ｒ７ｔ６よびＲ８けそれぞれ水素、アルキル、アリ
   −７ヘアルアルキルおよびアルキルアリールか１′）・
   ４４１ｔｔｈＬ　；そしてＹはチアゾリジニル基の開裂
   の１１（ベーター−脱離反応により放出される脱１誰性
   ）ｌであり；そして２けＹと一緒になっている時に（よ
   、４でに形ｂｋされＣいン）像染料の無色先駆体である
   、４でに形成されている像染料である〕で示される化合
   物である特許請求の範囲第２０項の写真製品。 （２２）化合物が式 ％式％ 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存
   在で開裂χ受けることかできるチアゾリジン−２′−イ
   ル基であり；Ｌはこのチアゾリジン−２−イル基の開裂
   の後に、ベーター−説ｊ１ｍ反応ン受けることができる
   分子基であり；Ｙはこのベーター−脱離反応の後ＩＣ分
   子内で促進された親核性置換反応ン受けることがで診る
   分子基であり；そしてＺ　Ｑ−１’　Ｙと一緒になって
   いる時には、すでに形成されている白染料の無色先駆体
   であるすでに形成されている像染料を表わし；　Ｔ−Ｌ
   −け先ｉ％体がその無色の形に、少なくともチアゾリジ
   ン−２′−イル基が開裂を受けるまで保持されるように
   先駆体に置換されている〕で示される化合物である特許
   請求の範囲第１９項の写真製品。 （ハ）化合物が式 ％式％ 〔式中Ａは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存
   在で開裂を受けることができる１、３　Ｕｆｉｈ黄−窒
   素基であり；Ｌ′はこの１，６−硫黄−窒素基の開裂の
   後に分子内で促進された開裂反応を受けることができる
   アミド分子基であり；そし２て２′けＬ′と一緒になっ
   ている時には、すでに形成されている像染料の無色先駆
   体であるすでに形成されている像染料である〕で示され
   る化合物である特許請求の範囲第１９項の写真製品。 （２４）化合物が式 ％式％ 〔式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素、アルキル、アリー
   ル、アルアルキルおよびアルキルアリールから選ばれ；
   Ｒ４は水素、カルボキシ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボキ
   シアミド、アルキル、アリール、アルアルキルおよびア
   ルキルアリールから選ばれ；Ｒ５はアルキル、アリール
   、アルキルアリールおよびアルアルキルから選ばれ；そ
   して２′は一〇〇　−ＮＨ−と−緒なっている時には、
   すでに形成されている像染料の無色先駆体であるすでに
   形成されている像染料である〕で示される化合物である
   特許請求の範囲第２３項の写真製品。 の　化合物が式 〔式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素、アルキル
   、アリール、〜アルアルキルおよびアルキルアリールか
   ら選ばれ；Ｒ４は水素、カルがキシ、Ｎ。 Ｎ−ジアルキルカルぜキシアミド、アルキル、アリール
   、アルアルキルおよびアルキルアリールから選ばれ；　
   Ｂ５６２アルキル、アリール、アルアルキルおよびアル
   キルアリールから選ばれ；Ｒ６はアルキルまたはアリー
   ルであり；そして２′はと一緒になっている時には、才
   でｆ形 ６ 成されている像染料の無色先駆体であるすでに形成され
   ている像染料である〕で示される化合物である特許請求
   の範囲第２３項の写真製品。 （２６）すでに形成されている像染料の無色先駆体ケ組
   合せて有するハロゲン化銀乳剤を含む写ＩｃｆＭ品を露
   光し、次いで露光されたハロゲン化銀乳剤を現像して、
   現像の結果として、この無色先駆体からの染料のカラー
   像を形成する工程乞含Ｉｒ写真方法であって、写真製品
   が特許請求の範囲第１　ＪＮ〜第２５項のいずれか１つ
   に記載の製品であることを特徴とする写真方法。 （２７１式 〔式中Ｍは銀・イオンおよび（またげ）町ｍ性銀錯体の
   存在で開裂馨受ける１、ろ−硫黄−窒素基を含む分子基
   であって、この基は硫黄原子と窒素原子との中間の２位
   置に炭素原子を有し；そして２はすでに形成されている
   像染料の無色先駆体の基であり、Ｍ分子基はこの先駆体
   がその無色の形で、少なくとも１，６−硫黄−窒素基が
   開裂７受けるまで保持されるように、先駆体基Ｚ上に置
   換されている〕ン有することを特徴とする無色染料提供
   化合物。 （２８）式 ％式％ 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存
   在で開裂を受けることができるチアゾリジン−２−イル
   基であり；Ｌはこのチアゾリジン−２′−イル基の開裂
   の後に、ベーター−脱離反応を受けることができる分子
   基であり；Ｙはこのベーター−脱離反応により放出され
   る脱離性基であり；そして２はＹと一緒になっている時
   には、すでに形成されている像染料の無色先駆体である
   すでに形成されている像染料であり；Ｔ−Ｌ−６’Ｌ先
   −イ木がその無色の形で、少なくともチア・ア１ノジン
   ー２′−イル基が開裂を受けるまで保持されるよｒ）Ｖ
   Ｃ１先駆体基上に置換されてし・る〕を有するイし合ｔ
   １勿である特許請求の範囲第２７項の無色染粉１提口（
   化合物。 （２９）式 〔式中Ｒ０ケアルキル、アリール、アルアルキルおよび
   アルキルアリールから選ばｆｔ　；　Ｒ１ｕｉ水素、カ
   ルボキシ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル ド、アルキル、了りール、アルアルキルおよ０てアルキ
   ルアリールから選ばれ；　Ｒ２、Ｒ３　＋．；Ｊ−’Ｏ
   ＠Ｒ’（まそれぞれ水素、アルキル、了りール、アル・
   アルキルおよびアルキルアリール７！］）ら選ｂ−ｒλ
   ｔ．　；　Ｒ５＆’１水素およびチアゾリジニル基の開
   裂に際して、電子対を残□して除去できる基から選ばれ
   ；　Ｒ６　、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素、アルキル
   、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリールから
   運ばれ；Ｙはチアゾリジニル基の開裂の後にベーター−
   脱離反応により放出される脱離性基であり；そして２は
   Ｙと一緒になっている時には、すでに形成されている像
   染料の無色先駆体である、すでに形成されている像染料
   である〕乞有する化合物である特許請求の範囲第２８項
   の無色染料提供化合物。 α））式 ％式％ 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可清性銀σ１＋ｉ
   体の存在で開裂を受けることができるチア′シリジンー
   ２ーイル基であり；Ｌはこのチアゾリジン−７−イル基
   の開裂の後にベーター−説離反応乞受けることができる
   分子基であり；Ｙはこのベーター−脱離反応の後に分子
   内で促進された親核性置換を受けることができる分子基
   であり；そして２はＹと一緒になっている時には、すで
   に形成されている像染料の無色先駆体であるすでに形成
   されている像染料であり；Ｔ−Ｌ−は先駆体がその無色
   の形で、少なくともチアゾリジン−２−イル基が開裂を
   受けろまで保持されろように先駆体にに置換されている
   〕を有する化合物である′１￥許請求の範囲２ｇ２７項
   の無色染料提供化合物。 ｔ３１）式 〔式中Ｒ＋２アルキル、アリール、アルアルキルおよび
   アルキルアリールから選ばれ；Ｒ１ｆＪ水素、カルボキ
   シ、Ｎ　、　Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、アルキ
   ル、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリールか
   ら選ばれ；　Ｒ２　、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素、
   アルキル、アリニル、アル−Ｊ−　／レキルおよび゛ｒ
   アルキルアリールら選ばれ；Ｒ５け水素およびチアゾリ
   ジニル基の開裂に際して、’ｉ［子対を残して除去でき
   る基から選ばれ；　Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ、
   水素、アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルキ
   ルアリールかも選ばれ：Ｙは分子内で促進された親核性
   置換を受けることができる、ベーター−脱離反応により
   放出される分子基であり；そして２はＹと一緒になって
   いる時には、すでに形成されている像染料の無色先駆体
   であるすでに形成されている像染料である〕を有する化
   合物である特許請求の範囲第ろ０項の無色染料提供化合
   物。 ０２式 ％式％ 〔式中人は銀イオンおよび（または）軒高性銀錯体の存
   在で開裂７受けることができる１、６−硫黄−窒素基で
   あり；ｄはこの１，６−硫黄−窒素基の開裂の後で分子
   内で促進された開裂反応を受けることができるアミド分
   子基であり；そして２′はＵと一緒になっている時には
   、すでに形成されている像染料の無色先駆体であるすで
   に形成されている像染料である〕を有する化合物である
   特許請求の範囲第２７項の無色染料提供化合物。 （１３３１式 〔式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれそ゛れ水素、アルキ
   ル、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリールか
   ら選ばれ；Ｒ４は水素、カル＋１ｆｆキシ、ｐｌ。 Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、アＪｌ／キＪし、丁
   リール、アルアルキルおよびアルキルアリール力）ら選
   ばれ；Ｒ５はアルキル、アリール、アルキルアリール ｚ／は一Ｃｏ　−　ＮＨ−と−緒になっている時には、
   −４でに形成されている像染料の無色先駆体であるすで
   に形成されている１象染料である〕を有する化合物で夛
   ）る特許請求の範囲第６２項の無色染料提供イヒ金物。 （３４）式 〔式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素、アルキル
   、アリール、アルアルキルおよびアルキルアリールから
   選ばれ；Ｒ４は水素、カルボキシ、Ｎ。 Ｎ−ジアルキルカルス１クキジアミド、アルギル、アリ
   ール、アルアルキルおよびアルギルアリールから選ばれ
   ；Ｒ５はアルキル、アリール、アルキルアリールおよび
   アルアルキルから選ばれ；Ｒ６はアルキルま１こはアリ
   ールであり；そして２′は一Ｃｏ−Ｎ−　と−緒に１１
   つている時には、すでに形６ 成されている像染料の無色先駆体であるすでに形成され
   ている像染料である〕を有する化合物である特許請求の
   範囲第６２項の無色染料提供化合物。