JPH01238989A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野１ 本発明は、加熱により記録画像を転写する感熱転写記録
媒体に関する。

［従来技術］ 従来、転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支持体
上に設けた転写シートウ熱溶融性物質と顔料を支持体上
に設けた転写シートが知られており、加熱によって受容
シート上に画像を形成することに用いられている。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱溶融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

そこで、樹脂からなる微細多孔質組織中に常温では固体
の熱溶融性物質と着色剤とを主成分とする熱溶融インク
成分を含有した構造を支持体上に形成した感熱転写記録
媒体が提案され、階調性は向上されてきたが、それでも
、昇華型熱転写記録法に比へると、まだ不十分であった
。

［目的１ 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
階調性に優れた高′ａ度画像が得られる転写記録媒体を
提供することを目的とする。

［構成］ 本発明は、樹脂からなる微細多孔質組織中に常温では固
体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分とする熱溶融イン
ク成分を含有した構造を支持体上に設けた感熱転写記録
媒体において、上記熱溶融性物質が分子蒸溜カルナウバ
ワックスからなることを特徴とする感熱転写記録媒体で
ある。

本発明においては樹脂の微細多孔質組織からなる網状構
造により、熱溶融性物質および着色剤が保持されている
。この熱溶融性物質はサーマルヘッド等による加熱によ
って溶融し、着色剤とともに上記樹脂の微細多孔質組織
の網状構造の間からしみだして、受容シートの上に少し
ずつにじみ出る。このとき本発明のごとき、熱溶融性物
質に分子蒸溜カルナウバワックスを用いることにより、
このにじみ出る着色剤の量はサーマルヘッド等によって
印加される熱エネルギー量によって変わり、この印加さ
れる熱エネルギーを制御することによって、転写される
着色剤の量を変化させることができ、階調を忠実にかつ
広く表わした画像かつ、きめの細い鮮明なる画像を１ｑ
ることかできる。

この理由としては定かではないが、本発明のごとくカル
ナウバワックスを分子蒸溜したものは、１）不安定物質
や遊離アルコール、脂肪酸等が蒸発除去されるのでＤＳ
Ｃ（示差走査熱量）のカーブが急峻になり、熱効率が良
くなっていること、２）溶剤溶解後の再結晶状態で、カ
ルナウバワックス従来品よりも、かなり結晶の微粒子化
が可能となったため、と考えられる。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインク層厚によって変動するもので、相対的な値
となるものである。

本発明でいう分子蒸溜カルナウバワックスとは下記のと
おりでおる。

従来あるカルナウバワックスを、すでに公知の分子蒸溜
法（新実験化学講座　１　基本操作［１１日本化学会編
、丸首発行）により、分子蒸溜したものである。すなわ
ち、１０−１〜１０−４ｍｍＨｇ程度の高真空蒸溜をざ
し、このような高真空になると液面から蒸発した上記分
子は冷却面まで伯の分子との衝突を起こさずに達して凝
縮する。低温で蒸溜できることや伯分子との衝突による
化学変化のおそれが少ないことにより、高分子物質の蒸
溜精製に適している。

従って、従来カルナウバワックスは溶融型熱転写方式に
良く用いられているが、天然品であるため、産地や気候
、収穫時期等による製品のばらつきが大きいことや成分
中に多用の遊離アルコール、酸およびラクトン等が存在
するため、結晶が大きくかつ不均一等の問題があったが
、この分子蒸溜により、高真空で瞬時加熱し、不安定物
質や遊離アルコール、脂肪酸等が除去され、 １）ＤＳＣのカーブが急峻になり、熱効率向上２）結晶
の微粒子化 ３）品質の安定およびロット間の均一化４）着色等の熱
変性が少ない ５）臭気（特に溶解時）の緩和 等の特徴が出ている。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナ
イロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチッ
クのフィルム、セロハンあるいはｆｔ酸紙などが好適に
使用できる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱源とし
て熱ヘツドを考慮する場合には２〜１５ミクロン程度で
あることが望ましいが、たとえばレーザー光等の熱転写
性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合に
は特に制限はない。また熱ヘツドを使用する場合に、熱
ヘツドと接触する支持体の表面に、シリコーン樹脂、ふ
っ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐熱
性保護層を設けることにより支持体の耐熱ｉ牛を向上す
ることができ、あるいは従来用いることのできなかった
支持体材料を用いることもできる。

又、支持体を導電性として支持体に電流を与え、ジュー
ル熱を発生させて、インク成分を溶融転移させる通電転
写用に用いることもてきる。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の製造法は
特に限定されるものではないが、一般には次のような方
法が取られる。すなわら、熱溶融性物質及び着色剤と、
樹脂の多孔質を形成する１９目をするオイルとを、適当
な有機溶剤と共に、アトライター及びボールミル等のよ
うな分散装置を用いて混合、分散させインク分散液（溶
液でもよい）を得る。別途、有機溶剤に溶解させた熱可
塑性樹脂の溶液を得、これを前記インク分散液とともに
混合し、ホールミル等の混和器で均一に分散する。次い
で得られた分散液を支持体上に塗布し、乾燥することに
より前記のような微細構造の第１の熱溶融インク層が１
ワられる。分散液中には、前記した熱溶融性物質、着色
剤とオイルの分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を
加えてもよい。また必要に応じて、この種の樹脂塗料に
通常使用される充填剤を力０えることもできる。微細多
孔質樹脂組織を構成する樹脂としては、後述するような
オイルとの関係において、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩
化ビニリデン、ニトロセルロース、醋酸セルロース、酢
酸セルロース、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれたモノ
マーの単独または共重合体等の熱可塑性樹脂及びフェノ
ール、フラン、ホルムアルデヒド、ユリア、メラミン、
アルキド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性
樹脂を用いることが好ましい。

また別法として、多孔質組織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性で市る物質を
樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂層を形成
したのち該物質を前記のような溶媒で溶解して多孔質樹
脂組、職を形成し、更にその多孔質組織中に熱転写性イ
ンクを充填する方法によっても上記したような構造を有
する転写層が得られる。

前記した分子蒸溜カルナウバワックス甲独で用いても良
いが、下記のごとき、他の熱溶融性物７１を混合しても
良い。混合比としては分子蒸溜カルナウバワックスが１
０重量％以上混合されることが望ましい。

常温では固体の熱溶融性物質としては、通常の感熱転写
記録媒体において熱溶融性インクを構成づる熱溶融性バ
インダーを用いることがてき、（列えばカルナ「クバワ
ックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カスターワックス等のワッ
クス煩ニステアリン酸、パルミチン荘、ラウリン閑、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリンＷ鎗、ステアリン
酸バリウム、ステアリンＩＧ鎗、パルミチン酸亜鎗、メ
チルヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロ
キシステアレート等の高扱脂肪酸あるいはその金属塩、
エステル等の誘導体：ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエ
チレン、ポリ四ふつ化エチレン、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独重合体
または共重合体おるいはこれらの誘導体等からなる熱可
塑性樹脂などが用いられる。これらの保持材は、単独で
または二種以上混合して熱転写層を構成する熱可塑性樹
脂１００重量部に対して５０〜２００小量部の割合で用
いられる。

容色剤としては、具体的に下記のものが挙げられる。

看色染籾および着色顔料が挙げられるが、染Ｈの方がよ
り好ましい階調性ある画像が１ｑられる。

このような昇華しない染料として、下記の直接染料、酸
性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、
アゾイック染料、油性染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレッド６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ１ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストアルーＨＢ１エ
リオクロムアズロールＢ、アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡｓ等。

８）油性染料二ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルーｎ、オイルレッドＢ
、ローダミンＢ等。

これらの染料は好ましくは溶解状態であるのがよい。

着色顔料としては、着色微粒子顔料、モノアゾ顔料等が
挙げられる。

以下に具体的な着色微粒子顔料を示す。いずれもヘキス
ト製のもので、かっこ内はカラーインデックスＮｏ、を
示す。

パーマネント　イエローＧＧ、２（ピグメントイエロー
１７）、パーマネント　イエローＤＩＧトランス０２　
（ピグメント　イエロー１２）、ノボパーム　イエロー
ＨＲＯ３（ピグメント　イエロー８３）、ハンザ　ブリ
リアント　イエロー５ＧＸＯ２（ピグメント　イエロー
７４）、パーマネント　オレンジＲＬＯＩ　（ピグメン
ト　オレンジ３４）、ノボパーム　レッドＨＦＧ　　（
ピグメント　オレンジ３８）、ノボパーム　レッドＨＦ
Ｔ　（ピグメント　レッド１７５）、パーマネント　レ
ーク　レッドＬＣＬＬＯ２（ピグメント　レッド５３：
１）　、ノボパーム　レッドＨＦ４Ｂ（ピグメント　レ
ッド１８７）　、パーマネント　カルミンＦＢＢＯ２（
ピグメント　レッド１４６）、パーマネント　ルピン［
６Ｂ（ピグメント　レッド５７：１）　、ホスタパーム
　ピンクヒトランス（ピグメント　レッド１２２）　、
レフレックス　ブルーＲ５０（ピグメント　ブルー６１
）モノアゾ顔料としては、下記の構造式で表わされる化
合物が挙げられる。

Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｙ ただし、 Ｘニジアゾニウム塩残基 Ｙ二カップラー残基 特に商品名で具体的に例示すると、下記のものがある。

（１）　５ｉｃｏ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　１３
５５　　（ＢＡＳ　Ｆ製）（２）　５ｉｃｏ　Ｆａｓｔ
　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　１２５０　　（ＢＡＳ　Ｆ製）（
３）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　ＬＣ（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）構
造式は （４）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　Ｃ４０５（大日精化製）（
５）　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　１５４７　　（大日精化製）
構造式は、 オイルとしては、上記したような熱可塑性樹脂と非相溶
性であり、非揮発性のものであれば、液体、半固体のい
ずれも用いられる。

液体オイルとしては、たとえば綿実油、菜種油、鯨油等
の動植物油；あるいはモーターオイル、スピンドル油、
ダイナモ油等の鉱油が、また半固体オイルとしては、た
とえばラノリン、ラノリン誘導体、ワセリン、ラード等
が用いられる。

このオイルに関しては、好ましくは前記したラノリン誘
導体ワックスと同系統のラノリンＫｍ　４体オイルであ
り、さらに好ましくはラノリン脂肪酸又はラノリン脂肪
酸エステルのオイルで必り、その具体例としてはネオコ
ート０ＥＳ−１８１，０ＥＳ−１８３、ＬＦＣ−５０）
１　、ＬＳ−３１０２）１Ｂ　（以上古川製油）などが
挙げられる。

また、本発明で１ｑられる階調性をさらに向上させるた
めに、後記する階調制御剤を加えることも可能である。

すなわら階調制御剤は、熱溶融インクの主成分となるオ
イル、ワックス等の低融点物質よりも樹脂との濡れ、相
溶性が良く、スポンジ樹脂構造中に堅固に保持され、そ
の存在によって多孔質組織の孔径をより小さくするよう
に微妙にコントロールするようである。従ってそれ自身
、熱エネルギーを印加しても転出されず、多孔質組織中
に保持され、周辺に存在する着色剤、インクの転移する
量をコントロールするという良好なる階調制御剤の働き
をするものと考えられる。また階調制御剤を入れること
により、表面の凹凸が増し、受容体への接触点が小さく
なり、地汚れ防止の効果もあげられる。

前記階調制御剤としては、以下の物が具体例として示さ
れる。

１）針状結晶顔料（特願昭６０−３８８６８号）２）ア
ゾ系顔料（特願昭６０−１９２０９８号）３）フタロシ
アニン系顔料 （特願昭６０−１６８５６２号） 上記階調制御剤の添加量は染料１重量部に対して０．５
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。

その他前記多孔質樹脂組織をより強く保持するために、
あらかじめ支持体上に中間接着層を工２けておくことも
可能である。

中間接＠層としては、いわゆるプラスチック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とあれば、上記樹脂またはＴｉＯ２、シリカ、ＺｎＯ
等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、着色
剤の転移が容易になるように工夫することも可能である
。

［実施例１ 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。な
お、部はいずれも重量部である。

実施例１ 着色剤：　Ｎｅ０ＺａｐＯｎ　Ｂｌｕｅ　８０７（ＢＡ
ＳＦ製）１０部 熱溶融インク： 分子蒸溜カルナウバワックス　　３０部ラノリン脂肪酸
オイル （ＯＥＳ−１８３、吉川製油製）１５部分散剤　　　　
　　　　　　　　　０．５部流動パラフィン　　　　　
　　　　３部上記熱溶融インク成分を約９０℃でメチル
エチルケトン２０部とトルエン１３０部の混合液ととも
にボールミルで約４８時間十分分散させる。

次いで２０重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂溶液（樹脂１０部、トルエン２０部、メチルエチルケ
トン２０部）　　３００部を上記各インク分散液に加え
、約１時間ボールミルによって分散し、感熱転写組成物
の塗剤を作成しｔこ　。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの衷側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
杓５μｍの熱溶融インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク鳴が受容体でおる合
成紙と対面するように重ね合せ、転写媒体の裏面からサ
ーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録を行っ
たところ、第１図に示すようにシアン色の階調特性曲線
が記録された。さらに、光学顕微鏡（２００倍）による
低側＠濃度部のドツト再環性を評価した結果を表１に示
した。

実施例２ 着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７（Ｂ　
Ａ　Ｓ　Ｆ製）１０部 熱溶融性物質： 分子蒸溜カルナウバワックス ２０部 カルナウバワックスＮｏ、　１ （野田ワックス製）１０部 ラノリン脂肪酸オイル （ＯＥＳ−１８３、古川製油製）１５部分散剤　　　　
　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィン　　　　
　　　　　　　３部実施例１と全く同様にして作製し画
像記録を行なったところ、第１図に示すようにシアン色
の階調特性曲線が記録された。低濃度部ドツト再現性は
表１に示される。

比較例１ 着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７１０部 熱溶融性物質：カルナウバワックスＮｏ、　１（野田ワ
ックス製）　　　　　３０部 ラノリン脂肪酸オイル（ＯＥＳ−１８３）　　　１５部
分散剤　　　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラ
フィン　　　　　　　　　　　３部実施例１と全く同様
に作成し画像記録を行なったところ、第１図に示すよう
に階調特性曲線および表１に低濃度部ドツト再現性が得
られた。

比較例２ 着色剤：　Ｎｅ０ＺａｐＯｎ　Ｂｌｕｅ　８０７　　　
　１０部熱溶融性物質：パラフィンワックスＨＮＰＩＯ
（日本製ろう製）３０部 ラノリン脂肪酸オイル（ＯＥＳ−１８３）　　　１５部
流動パラフィン　　　　　　　　　　　３部実施例１と
全く同様に作成し画像記録を行なったところ、第１図に
示すように階調特性曲線および表１に低濃度部ドツト再
現性が得られた。

以上の結果から本実施例は飽和画像濃度を十分上げ、か
つ、低画像濃度部の再現性が向上され、階調再現がより
拡大されていることが認められる。

表１ ０・・・かなり均一 △・・・均− Ｘ・・・不均一 ［効果］ 以上の説明から明らかなように、この発明の転写記録媒
体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組織の
間からインクかにじみ出て、受容シート面に転移するの
で、転写の際の加熱エネルギーを制御することによって
低画像濃度部の再現性良好で階調表現の優れた（階調再
現の広い）転写画像を１ｑることができ、また、飽和画
像濃度が高く、その画像は再現性が良く、いろいろの染
料の選択によってフルカラー画像を得ることもできる。

【図面の簡単な説明】

第１図はサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像
記録を行なうことによって得られた実施例および比較例
の階調特性曲線を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織中に、
   常温では固体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分として
   含有する熱溶融性インク層を設けた感熱転写記録媒体に
   おいて、上記熱溶融性物質が分子蒸溜カルナウバワック
   スからなることを特徴とする感熱転写記録媒体。