JPS6253882A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルへラドやレーザ等の加熱により記録
画像を転写する感熱転写記録媒体に関する。

鼠ｊ」口（ 従来、感熱転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支
持体上に設けた転写シートや熱可融性物質と顔料を支持
体上に設けた転写シートが知られており、熱印字によっ
て受容シート上に画像を形成することに用いられている
。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は１画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱可融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

１−一江 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
熱感度に優れ、特に階調性に優れた高Ｓ度画像が得られ
る感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。

一−１ 本発明は、支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質
組織中に、常温では固体の熱溶融性物質と着色剤と階調
制御剤とを主成分とする熱溶融インク成分を含有した構
造の感熱転写記録媒体において、上記階調制御剤が下記
の如き化学構造式をもつアゾ化合物からなることを特徴
とする感熱転写記録媒体である。

Ｘ＋Ｎ＝Ｎ−Ｙ）ｎ ただし、Ｘニジアゾニウム塩残基 Ｙ−カップラー残塁 ｎ：１．２．３ 本発明においては樹脂の微細多孔質組織と階調制御剤か
らなる網状構造により、熱溶融性インク中の着色剤は堅
固に保持されている。

この着色剤はサーマルヘッド等による加熱によって溶融
し、上記化学構造をもつ階調制御剤の網状構造の間から
浸み出し、ついで樹脂の微細多孔質組織から浸み出して
、受容シートの上に少しずつにじみ出る。このにじみ出
る着色剤の量はサーマルヘッド等によって印加される熱
エネルギー量によって変り、この印加される熱エネルギ
ーを制御することによって、転写される着色剤の量を変
化させることができ、階調を忠実にかつ広く表わした画
像を得ることができる。

本発明で用いる前記化学構造をもつ物質は、理由は定か
ではないが、溶融インクの主成分となるオイル、ワック
ス等の低融点物質よりも樹脂との濡れ、かつ相溶性が良
く、スポンジ樹脂構造中に堅固に保持され、その存在に
よって多孔質組織の孔径をより小さくするように微妙に
コントロールする。従ってそれ自身、熱エネルギーを印
加しても転出されず、多孔質組織中に保持され、周辺に
存在する着色剤、インキの転移する量をコントロールす
るという良好なる階調制御剤の働きをするものと考えら
れる。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインクＪＩＩ厚によって変動するもので、相対的
な値となるものである。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、トリアセチルセ
ルロ−スナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良い
プラスチックのフィルム、セロハンあるいはコンデンサ
ー紙、硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さは
熱転写に際しての熱源として熱ヘッドを考慮する場合に
は２〜１５ミクロン程度であることが望ましいが、たと
えばレーザー光等の熱転写性インク層を選択的に加熱で
きる熱源を使用する場合には特に制限はない。また熱ヘ
ッドを使用する場合に、熱ヘッドと接触する支持体の表
面に、シリコーン樹脂、ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロ
セルロース等からなる耐熱性保護層を設けることにより
支持体の耐熱性を向上することができ、あるいは従来用
いることのできなかった支持体材料を用いることもでき
る。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の％３１法
は特に限定されるものではないが、一般には次のような
方法が取られる。すなわち、階調制御剤及び着色剤と、
保持材とを、適当な有機溶剤と共に、アトライターおよ
びボールミル等のような分散装置を用いて混合、分散さ
せインク分散液（溶液でもよい）を得る。別途、有機溶
剤に溶解させた樹脂の溶液を得、これを前記インク分散
液とともに混合し、ボールミル等の混和器で均一に分散
する。

次いで得られた分散液を支持体上に塗布し、乾燥づるこ
とにより前記のような微細構造の熱溶融インク層が得ら
れる。分散液中には、前記した階調制御剤、着色剤と保
持材の分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を加えて
もよい。また必要に応じて、この秤の樹脂塗料に通常使
用される充填剤を加えることもできる。微細多孔質樹脂
組織を構成する樹脂としては、後述するような油脂性キ
ャリヤとの関係において、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩
化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれたモノ
マーの単独または共重合体等の熱可塑性樹脂及びフェノ
ール、フラン、ホルムアルデヒド、ユリア、メラミン、
アルキド、不飽和ポリニスデル、エポキシ等の熱硬化性
樹脂を用いることが好ましい。

また別法として、多孔質１織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性である物質を
樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂層を形成
したのち該物質を前記のような溶媒で溶解して多孔質樹
脂組織を形成し、更にその多孔質組織中に熱転写性イン
クを充填する方法によっても上記したような構造を有す
る熱転写層が得られる。

前記化学構造式をもつ階調調整御剤の具体例を示すと、 しｔｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔａｎ３この階
調制御剤の添加量は染料１重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。

＠色材としては、具体的に下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性ある画像が得られる。

このような染料として、下記の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック
染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）Ｍ性染料：タートラジン、アシッドバイオレッド６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ、ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストブル−ＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ１アリザリンイエローＢ等。

５）ｌｉｉｌｌ化染料：サルファブリリアントグリーン
４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡｓ等。

８）油性染料：ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエ０−、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
１０−ダミンＢ等。

９）熱昇華性の分散染料 （９−１）モノアゾ系分散染料：ディスバーズファース
トイエローＧ１ディスバーズファーストイエロー５Ｇ、
ディスバーズファーストイエローＳＲ，ディスバーズレ
ッドＲ等。

（９−２）アントラキノン系分散染料：ディスバーズフ
ァーストバイオレットＯＲ，ディスバーズファーストバ
イオレットＢ１ディスバーズブルーエクストラ、ディス
パーズファーストブリリアントブルーＢ等。

（９−３）ニトロジフェニルアミン系分散染料：ティス
バーズファーストイエローＲＲ１ディスバーズファース
トイエローＧ１等。

これらの染料の粒径は前記網状構造をとる階調制御剤よ
り小さければよく、好ましくは溶解状態であるのがよい
。

保持材としては、上記したような樹脂と非相溶性であり
、非揮発性のものであれば、液体、半固体、熱溶融性の
固体のいずれも用いられる。液体保持材としては、たと
えば綿実油、菜種油、鯨油等の動植物油；あるいはモー
ターオイル、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱油が、ま
た半固体キャリヤとしては、たとえばラノリン、ワセリ
ン、ラード等が用いられる。更に固体保持材としては、
通常の感熱転写材において熱溶融性インクを構成する熱
溶融性バインダーを用いることができ、例えばカルナウ
バワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カスターワックス等の
ワックス類ニステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸
、ステアリ酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、
メチルヒドロキシステアレート１、グリセロールモノヒ
ドロキシスデアレート等の高級脂肪酸あるいはその金属
塩、エステル等の誘導体；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレワツクス、酸化ポリ
エチレン、ポリ四ふつ化エチレン、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独また
は共重合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可塑性
樹脂などが用いられる。

これらの保持材は、単独でまたは二種以上混合して熱転
写層を構成する熱可塑性樹脂１００部に対して５０〜２
００部の割合で用いられる。

その他前記多孔質樹脂組織と階調制御剤の網状構造をよ
り強く保持するために、あらかじめ支持体上に中間接着
層を設けておくことも可能である。

中間接着層としては、いわゆるプラスデック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とあれば、上記樹脂またはＴｉ０ｚ、シリカ、ＺｎＯ
等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、着色
剤の転移が容易になるように工夫することも可能である
。

つぎに実施例並びに比較例について説明する。部はいず
れも重量部を示す。

実施例１ スーダンレッド４６０（着色染料） （ＢＡＳＦ製）１０部 ２．７−ピス［２−ヒドロキシ−３− （２−クロルフェニルカルバモイル） ナフタレン−１−イルアゾ］−９− プルオレノン＜ｒＩＩ調制御剤）１０部変性ラノリンオ
イル（保持材）３０部 カルナバワックス（保持材）　　　２０部パラフィンワ
ックス（保持材）２０部 分散剤　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィ
ン　　　　　　　　　５部上記熱溶融インキ成分を６８
℃でメチルエチルケトン１００部とトルエン１３０部の
混合液とともにボールミルで約４８時間十分分散させる
。

次いで２０重量％の塩ビー酢ピ共重合体樹脂溶液（樹脂
１０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００部を上記インキ分散液に加え、約１時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設番プたポリエステルフィルムの
表面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚
さ約５μｍの熱溶融インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク層が受容体である合
成紙と対面するように重ね合わせ、転写媒体の裏面から
サーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録を行
なったところ、下表に示す様にまたＮ開制御剤は受容シ
ート側へは全く転移されず、鮮明なるマゼンタ色の画像
が記録された。

加熱エネルギーの変化に応じて画像濃度もゆるやかに変
化し、階調再現がより拡大されていることがわかる。さ
らにこの記録画像を６０℃の恒温槽に５０時間保存した
後も保存した後も記録画像の濃度はほとんど変化しなか
った。

実施例２ 実施例１の階ｍ制御剤をＶｕｌｃａｎ　ＦａｓｔＹｅｌ
ｌｏｗ　Ｇに、及び着色染料をスーダンブルー６７０（
ＢＡＳＦ製）に代えた以外は、全て同じで行なわれ、そ
の画像記録結果は下表に示す様にシアン色の画像が記録
された。

実施例３ 実施例１の階調制御剤をｐ　ｅｒｍａｎｅｎｔＣａｒｍ
ｉｎｅ　　Ｆ　Ｂ　ＢＯ２（ヘキスト製）に及び着色染
料をスーダンイエロー１５０（ＢＡＳＦＭ）に代えた以
外は全て同様に行なわれ、その結果下表に示す様にまた
階調制御剤は受容シート側へは全く転移されず鮮明なる
イエロー色の画像が記録された。

実施例４ カヤセラ！・ブラックＧ（日本化薬製）（着色剤）　　
８部 ４　、４　”−ビス［２−ヒドロキシ−３−（２，４−
ジメチルフェニル）カルバモイルナフタレン−１−イル
アゾ）−１，４−ジスチリルベンゼン（階調制御剤）１
５部マシン油（保持剤）２０部 カルナバワックス（保持剤）２０部 カスターワックス（保持剤）　　　２０部分散剤　　　
　　　　　　　　　０．４部流動パラフィン　　　　　
　　　　４部上上記熱溶融インキ弁を実施例１と同様に
十分分散し、同様に塩ビー酢ビ共重合体の樹脂溶液を加
え同様に分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

次いで、実施例１と同様にしてコーティングした厚さ約
４μｍの熱溶融インク層を形成した。

次に実施例１と同様にして画像記録を行なったところ、
下表に示す様に、かつ階調制御剤は全く受容シート側へ
転移されず、鮮明なる黒色の画像が記録された。

その他実施例１の階調制御剤を以下に代えても同様に階
調性が優れ、かつ受容シート側へ階調制御剤は転移され
ず鮮明なるマゼンタ色の画像が記録された。

実施例５　　Ｈａｎｓａ　　Ｙ　ｅｌｌｏｗ　　５Ｇ実
施例６　　Ｐ　ｅｒｍａｎｃｎｔ　　Ｒｅｄ　　Ｆ　Ｒ
ｅｘｔｒａ実施例７　　Ｖｕｌｃａｎ　Ｆａｓｔ　Ｂｌ
ｕｅ　　３Ｇ比較例として実施例１の階調制御剤を下記
の如く顔料に代えた。

比較例１　キナクリドン顔料　ＨｏｓａｐｅｒｍＰｉｎ
ｋ　Ｅ　　ｊｒａｎｓ（ヘキスト製）比較例２　　Ｔ　
ｒｉｐｈｅｎｙ１ｍｅｔｈａｎｅ顔料Ｒｅｆｌｅｘ３１
ｕｅ１５０　（ヘキスト製） 比較例３　　［）ｉａｚｏ顔料　ｐｅｒｍｅｎｅｎｔ　
　ＹｅｌｌｏｗＧＧＯ２（ヘキスト製） 比較例４　カーボンブラック　Ｐ　ｒｉｎｔｅｘ　　９
０（□　ｅｇｕｓｓａ製） 比較例５　カーボンブラック　Ｒａｖｅｎ　４１０（Ｃ
ｏｂｍｂｉａ製） 比較例６　黒鉛ＵＦＯ−５（昭和電工製）比較例７　　
ＺｎＯ５ａｚｅｘ４０００（堺化学製）実施例１と同様
に画像記録を行い、その結果を下表に示す。

注；各側とも受容シート側への階調制御剤転移　有いず
れも実施例１〜７と比べ階調特性として曲線が立ち気味
で階調は悪くなりもつと悪いことには比較例の階調ｌｌ
１１１御剤は加熱エネルギーとともに受容シート側へ転
移してしまい、着色剤の鮮明な色を出すことが出来なく
なってしまう。

効　　　果 以上の説明から明らかなように、この発明の感熱転写記
録媒体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組
織と網状構造をとっている充填剤（針状結晶）の間から
インクかにじみ出て、受容シート面に転移するので、転
写の際の加熱エネルギーを制御することによって、Ｎｔ
ｌＪ表現の優れたく階調再現の広い）転写画像を得るこ
とができ、また、その画像が保存性がよく、いろいろの
染料の選択によってフルカラー画像を得ることもできる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織中に、
   常温では固体の熱溶融性物質と着色剤と階調制御剤とを
   主成分とする熱溶融インク成分を含有した構造の感熱転
   写記録媒体において、上記階調制御剤が下記の如き化学
   構造式をもつアゾ化合物からなることを特徴とする感熱
   転写記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｘ：ジアゾニウム塩残基 Ｙ＝カップラー残基 ｎ：１、２、３