JPH01240544A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、結晶性プロピレン重合体組成物に関し、特に
耐熱老化性が著しく改善された結晶性プロピレン重合体
組成物に関するものである。

［従来の技術］ 結晶性プロピレン重合体は、機械的性質、成形性、外観
等に優れているが、熱および酸化劣化し易いので、それ
ぞれの目的に応じて種々の安定剤を配合して射出成形品
、押出し成形品、フィルム等に広く供されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、特に、熱を受ける態様で使用される分野
の製品では耐熱老化性が要求され、改良が要求されてい
る。

このため、従来よりフェノール系酸化防止剤の添加、お
よびこれらとチオエーテル系酸化防止剤の併用による改
良等様々な技術が開発されてはいるが、なお−層の改良
が望まれている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、特定の酸化防止剤並びに添加剤を併用す
ることにより、耐熱老化性の向上が図れることを見い出
し、本発明に至ったものである。

すなわち本発明ｉｆ、結晶・けプロピレン重合体１０ｏ
重量部に下記の　（Ａｌ〜＋Ｃ＋成分を配合して成るこ
とを特徴とする結晶性プロピレン重合体組成物である。

（Ａ１部分ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１
−１重量部 ｆ８１　　［Ｒ３ＣＨ□Ｃ１１２ＣＯＯＣ１＋２１．（
：　　　　　　（１）又は［ＲＯＣＯＣＨ２Ｃ１１，Ｓ
（：Ｒ２（１：Ｈ，Ｃ００ＣＩＩ２］４Ｃ（ＩＩ　）（
ここでＲは炭素数４〜２０のアルキル基）で表わされる
チオエーテル系酸化防止剤口、旧〜１重量部 （Ｃ１ハイドロタルサイト類を、（Ｂｌ　に示されるチ
オエーテルの１７２０〜４／５重量割合ｆｉ＋結晶性プ
ロピレン重合体 本発明で用いる結晶性プロピレン重合体としては、プロ
ピレン単独重合体の他に過半重量のプロピレンとエチレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン
、ヘプテン、オクテン等の他のα−オレフィンとのラン
ダム及びブロック共重合体を含むものであり、具体的に
はプロピレン・エチレンブロック又はランタム共重合体
、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体、プロピレン
・ヘキセン共重合体、プロピレン・ヘキセン・ブテン共
重合体などである。

これらの結晶性プロピレン重合体は、チークラ−ナック
型触媒にて気相中、液相中またはヘキサン、ヘプタン等
の溶剤中において重合され、その後、アルコール、エポ
キシ化合物等の触媒分解剤にて失活させるプロセスにて
製造されるものが一般的ではあるが、これらの工程を簡
略化あるいは削除したプロセスでの重合体でもよい。ま
た、使用される触媒についても、塩化マグネシウム等の
担体上に触媒成分を担持されたタイプの触媒が開発され
ているが、このような触媒により製造された結晶性プロ
ピレン重合体でも差し支えない。

これらの中でも、特にＶＦＲが１−１００　ｇ７１０分
のものが好ましい。

（２）部分ヒンダードフェノール系酸化防止剤本発明で
いう（Ａ）成分の部分ヒンダードフェノール系酸化防止
剤とは、フェノールのヒドロキシ基の隣接位の１つが炭
素数３〜８のアルキル又はシクロアルキル基にて置換さ
れ、残りの位置が水素又はメチル基のフェノールである
。

例としては、 ■　１．３．５−トリス（４−１−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート■
　ビス［３，３，−ビス（４−ヒドロキシ−３゛−ｔ−
ブチルフェニル）−ブチリックアシドコグリコールエス
テル ■　１．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−し−ブチルフェニル）ブタン ■　トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］ ■　３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ）エチル］−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン などが挙げられ、好ましくは、■、■及び■、最も好ま
しくは■及び■である。

添加量は、結晶性プロピレン重合体１００重量部に対し
、０．０１−１重量部、好ましくは０．０２〜０．５重
量部である。この範囲未満では効果が出す、超過では色
、ブリード等の問題を起こす。

（３）チオエーテル系酸化防止剤 （旧成分のチオエーテル系酸化防止剤の例としでは、前
記一般式　＋１１ｉｌｌ）中のＲとしてＣ６ＩＩ１３４
Ｃ１□ＩＩ　２５４Ｃｌ４１１２９４Ｃｌ８Ｈ３７など
があり、好ましくは ■　［Ｃ，。ＩＩ　２５Ｃ１，ＣＨ□εＯＣＨ□］４Ｃ
である。

添加量は１重合体１００重量部につき０．旧〜１重量部
置部ましくは０．０３〜０．７重量部である。

（Ａ＋酸成分（旧成分Ｑ組み合わせで好ましいものとし
ては、■＋■、■＋■、■＋■及び■＋■となる。最も
好ましくは■＋■である。食品用途では、■＋■及び■
＋■が良い。

（４）ハイドロタルサイト （Ｃ１成分のハイドロタルサイトは、従来制酸剤として
中和並びに腐食改良他の目的で使用されているものが用
いられるが、本発明の目的には特にＢＥＴ　表面積が２
０１Ｔ＋２／ｇ以下のものが好ましい。

添加量は　（Ｂ）成分に対し重量でｌ／２０〜４１５、
好ましくはｌ／１０〜２／３である。上記範囲未満では
効果が不十分であり、超過では不経済であるばかりか効
果が飽和し、場合によっては悪影響がある。

（５）その他の配合成分 本発明組成物には他の付加的成分を発明の効果を著しく
損なわない範囲で添加することができる。それらには、
例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、ヒングードアミン系、ベンゾエート系、
ニッケル系などの光安定剤、ステアリン酸のナトリウム
、カルシウム、亜鉛、等の金属塩、タルク他無機フィラ
ー、帯電防止剤、核剤、顔料、顔料分散剤、銅害防止剤
、滑剤、アンチブロッキング剤等、亜リン酸エステル系
、フオスフオナイト系、伯のヒンダードフェノール系酸
化防止剤等がある。

（６）組成物の製造及び加工 本発明の組成物を製造するには、パウダー状あるいはペ
レット状の結晶性プロピレン重合体に上記必須成分の外
、必要に応じて他の成分を添加し、ロール、ブラベンダ
ープラストグラフ、押出機等の混練機で溶融混練してな
される。この組成物は、常法の成形により加工されて商
品化される。成形方法としては、射出成形、押出成形、
中空成形、圧縮成形、フィルム成形がある。

本発明の組成物は、特に射出成形、押出成形、中空成形
等肉厚な成形品において効果が良く発揮される。

［実施例］ 実施例１〜７、比較例１〜９ パウダー状のプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝　ＩＯｇ
／ＩＯ分）１００重量部に第１表に示すように酸化防Ｉ
Ｊ：剤と他添加物を添加し、ベン８２１１３０ｍｍ径押
出機＋２３０’Ｃ１にてペレット化した。

得られたペレットを射出成形機にかけ１ｍｍ厚の角シー
トを成形した。この角シートより６５Ｘ　３０ｍｍ角の
試験片を切り出し、１６０℃設定のギアオーブン式熱老
化試験機にて劣化開始時間を測定した。

結果を第１表に示す。

第１表中に記号で示されている酸化防止剤及び他の配合
物は、前記文中に例示した化合物並びに下記に示す■〜
＠の化合物である。

（部分ヒンダードフェノール系酸化防止剤）文中■の化
合物（アメリカンシアナミド社製）文中■の化合物（ヘ
キスト社製） 文中■の化合物（住友化学社製） （ヒンダードフェノール系酸化防止剤）■：テトラキス
〔メチレン−３−［３，５〜ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル〕プロゝビオネート］メタン（チバガイ
ギー社製） （チオエーテル系酸化防止剤） 文中■の化合物（三菱油化社製） 文中■の化合物（三菱油化社製） ■：ニジステアリルチオジプロピオネート吉富製藁社製
） （他の配合物） ＠：ハイドロタルサイト（協和化学社製）■ニステアリ
ン酸カルシウム（耕正社製）＠ニステアリン酸亜鉛（耕
正社製） ［発明の効果］ 本発明の結晶性プロピレン重合体組成物の効果の発現機
構については明確ではない。ハイドロタルサイトは、制
酸剤として中和並びに腐食改良他の目的で使用されるこ
とは知られているが、限定されたチオエーテル配合系に
おいて、耐熱老化性について有効性が発揮されることは
予想外であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン重合体１００重量部に下記の（
   Ａ）〜（Ｃ）成分を配合して成ることを特徴とする結晶
   性プロピレン重合体組成物。 （Ａ）部分ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１
   〜１重量部 （Ｂ）［ＲＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２］＿４Ｃ
   （ I ）又は［ＲＯＣＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２ＣＯＯＣＨ＿２］＿４Ｃ（II）（ここでＲは炭素
   数４〜２０のアルキル基）で表わされるチオエーテル系
   酸化防止剤 ０．０１〜１重量部 （Ｃ）ハイドロタルサイト類を、（Ｂ）に示されるチオ
   エーテルの１／２０〜４／５重量割合