JPH01242552A - ビフェニル誘導体およびその製造法 - Google Patents
ビフェニル誘導体およびその製造法Info
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- JPH01242552A JPH01242552A JP7019088A JP7019088A JPH01242552A JP H01242552 A JPH01242552 A JP H01242552A JP 7019088 A JP7019088 A JP 7019088A JP 7019088 A JP7019088 A JP 7019088A JP H01242552 A JPH01242552 A JP H01242552A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式（１）
（式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を、Ｒ
′は低級アルキル基を示す） で示されるビフェニル誘導体およびその製造法に関する
。
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を、Ｒ
′は低級アルキル基を示す） で示されるビフェニル誘導体およびその製造法に関する
。
〈従来の技術〉
前記一般式巾で示されるビフェニル誘導体は文献未記載
の新規化合物であり、従来よりその製造法については勿
論のこと、化合物としての有用性等についても全く知ら
れていない。
の新規化合物であり、従来よりその製造法については勿
論のこと、化合物としての有用性等についても全く知ら
れていない。
〈発明が解決すべきｉ１験〉
前記一般式（１）で示されるビフェニル誘導体はたとえ
ばエステラーゼを用いて不斉水解することにより下式 で示される光学活性なアルコールおよびその鏡像体であ
るアルコールのアシル体に導くことができ、これらは医
薬、農薬等の中間体としても有用であるが、特に有機電
子材料とりわけ液晶化合物の中間体として非常に有用で
ある。
ばエステラーゼを用いて不斉水解することにより下式 で示される光学活性なアルコールおよびその鏡像体であ
るアルコールのアシル体に導くことができ、これらは医
薬、農薬等の中間体としても有用であるが、特に有機電
子材料とりわけ液晶化合物の中間体として非常に有用で
ある。
たとえば、上記の光学活性なアルコールは次式に示され
るような方法により液晶化合物へ導くことができ、該化
合物は強誘電性液晶として非常に優れた性質を有してい
る。
るような方法により液晶化合物へ導くことができ、該化
合物は強誘電性液晶として非常に優れた性質を有してい
る。
く課題を解決するための手段〉
本発明は、このような医、農薬中間体としては勿論、有
機電子材料とりわけ液晶化合物の中間体として有用な新
規化合物である前記一般式（１）で示されるビフェニル
誘導体を提供するものである。
機電子材料とりわけ液晶化合物の中間体として有用な新
規化合物である前記一般式（１）で示されるビフェニル
誘導体を提供するものである。
前記一般式（１）で示されるビフェニル誘導体は、一般
式（１） （式中、Ａは前記と同じ意味を有する）で示される４−
（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体を低級脂肪
族カルボン酸類と反応させてアシル化することにより製
造することができる。
式（１） （式中、Ａは前記と同じ意味を有する）で示される４−
（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体を低級脂肪
族カルボン酸類と反応させてアシル化することにより製
造することができる。
ここで、原料となる一般式（１）で示される４−（ｌ−
ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体は、以下に示され
るように、 （上式中、Ａは前記と同じ意味を有する）４−アセチル
ビフェニル誘導体ｌを、還元試剤たとえば金属水素化物
である水素化ホウ素ナトリウム等を用い、有機溶媒中で
ケトンを還元させることにより容易に製造することがで
きる。
ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体は、以下に示され
るように、 （上式中、Ａは前記と同じ意味を有する）４−アセチル
ビフェニル誘導体ｌを、還元試剤たとえば金属水素化物
である水素化ホウ素ナトリウム等を用い、有機溶媒中で
ケトンを還元させることにより容易に製造することがで
きる。
また、その原料である４−アセチルビフェニル誘導体（
Ｉりは、たとえば （上式中、Ａは前記と同じ意味を有し、Ｘはハロゲン原
子を示す） で示されろように、ヒドロキシアセチルビフェニル面を
塩基性条件下にベンジルハライド類と反応させてベンジ
ル化することにより容易に製造することができる。
Ｉりは、たとえば （上式中、Ａは前記と同じ意味を有し、Ｘはハロゲン原
子を示す） で示されろように、ヒドロキシアセチルビフェニル面を
塩基性条件下にベンジルハライド類と反応させてベンジ
ル化することにより容易に製造することができる。
４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体（ｉｌ
）と低級脂肪族カルボン酸類との反応は、溶媒の存在あ
るいは非圧下に、触媒を用いてアシル化させることによ
り行われる。
）と低級脂肪族カルボン酸類との反応は、溶媒の存在あ
るいは非圧下に、触媒を用いてアシル化させることによ
り行われる。
ここで低級脂肪族カルボン酸類としては酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸などの低級脂肪族カル
ボン酸、それらの酸無水物または酸ハライド（たとえば
酸クロライド、酸ブロマイド）が使用され、その使用量
は４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体（１
）に対して１当量倍以上必要であり、通常１．２〜２当
量倍の範囲で使用されるが、上限については特に制限さ
れない。
ン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸などの低級脂肪族カル
ボン酸、それらの酸無水物または酸ハライド（たとえば
酸クロライド、酸ブロマイド）が使用され、その使用量
は４−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体（１
）に対して１当量倍以上必要であり、通常１．２〜２当
量倍の範囲で使用されるが、上限については特に制限さ
れない。
この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲ
ン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用１については特に制限なく使
用することができる。
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲ
ン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用１については特に制限なく使
用することができる。
触媒としては、たとえばジメチルアミノピリジン、トリ
エチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピ
コリン、リジン、イミダゾール、次設ナトリウム、ナト
リウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるいは
無機塩基性物質があげられる。また、トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸などの有機酸あるいは無機
酸を触媒として用いることもできる。
エチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピ
コリン、リジン、イミダゾール、次設ナトリウム、ナト
リウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるいは
無機塩基性物質があげられる。また、トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸などの有機酸あるいは無機
酸を触媒として用いることもできる。
かかる融媒を使用するにあたり、たとえば低級脂肪族カ
ルボン酸類として酸ハライドを使用する場合にはピリジ
ンが特に好ましく使用される。
ルボン酸類として酸ハライドを使用する場合にはピリジ
ンが特に好ましく使用される。
触媒の使用量は低級脂肪族カルボン酸類の１類と使用す
る触媒の組合わせ等によっても異なり、必ずしも特定で
きないが、たとえば低級脂肪族カルボン酸類として酸ハ
ライドを使用する場合には酸ハライドに対して１当量以
上使用される。
る触媒の組合わせ等によっても異なり、必ずしも特定で
きないが、たとえば低級脂肪族カルボン酸類として酸ハ
ライドを使用する場合には酸ハライドに対して１当量以
上使用される。
尚、低級脂肪族カルボン酸類として低級脂肪族カルボン
酸を使用する場合には脱水剤の存在下に反応が行われる
が、該脱水剤としてはジシクロへキシルカルボジイミド
等のカルボジイミド誘導体が好ましく使用され、その使
用量は低級脂肪族カルボン酸に対して通常１当量倍以上
である。この場合、前記した塩基性触媒の併用は反応速
度、収率の向上に有効であり、この場合の使用量は低級
脂肪族カルボン酸に対して０．０１当量倍以北、好まし
くは０．０１〜１当量倍の範囲である。
酸を使用する場合には脱水剤の存在下に反応が行われる
が、該脱水剤としてはジシクロへキシルカルボジイミド
等のカルボジイミド誘導体が好ましく使用され、その使
用量は低級脂肪族カルボン酸に対して通常１当量倍以上
である。この場合、前記した塩基性触媒の併用は反応速
度、収率の向上に有効であり、この場合の使用量は低級
脂肪族カルボン酸に対して０．０１当量倍以北、好まし
くは０．０１〜１当量倍の範囲である。
反応温度は通常−８０°Ｃ〜１００℃であるが、好まし
くは一２５°Ｃ〜８０°Ｃである。
くは一２５°Ｃ〜８０°Ｃである。
反応時間は特に制限されず、原料の４−（１−ヒドロキ
シエチル）ビフェニル誘導体（１）が消失した時点を反
応の終点とすることができる。
シエチル）ビフェニル誘導体（１）が消失した時点を反
応の終点とすることができる。
反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、分液、濃
縮、蒸留等により反応混合物から目的とする一般式（１
）で示されるビフェニル誘導体を単離することができ、
必要によりカラムクロマトグラフィーなどで精製するこ
とができる。
縮、蒸留等により反応混合物から目的とする一般式（１
）で示されるビフェニル誘導体を単離することができ、
必要によりカラムクロマトグラフィーなどで精製するこ
とができる。
かくして、一般式（１）で示されるビフェニル誘導体を
好収率で、容易に製造することができるが、かかるビフ
ェニル誘導体（１）としては、たとえば ４−（１−アセトキシエチル）−４′−ベンジルオキシ
ビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４’−メ
チルベンジルオキシビフエニ１し、４−（１−アセトキ
シエチル）−４１−メトキシベンジルオキシビフェニル
、４−（１−アセトキシエチル）−４′−フルオロベン
ジルオキシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）
−４′クロロベンジルオキシビフエニル、４−（１−ア
セトキシエチル）−４′−ブロモベンジルオキシビフェ
ニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ヨードベ
ンジルオキシビフェニルおよび上記各化合物におけるア
セトキシエチル基がプロピオニルオキシエチル、ブチリ
ルオキシエチル、バレリルオキシエチル、ヘキサノイル
オキシエチル基などに置換された化合物が例示される。
好収率で、容易に製造することができるが、かかるビフ
ェニル誘導体（１）としては、たとえば ４−（１−アセトキシエチル）−４′−ベンジルオキシ
ビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）−４’−メ
チルベンジルオキシビフエニ１し、４−（１−アセトキ
シエチル）−４１−メトキシベンジルオキシビフェニル
、４−（１−アセトキシエチル）−４′−フルオロベン
ジルオキシビフェニル、４−（１−アセトキシエチル）
−４′クロロベンジルオキシビフエニル、４−（１−ア
セトキシエチル）−４′−ブロモベンジルオキシビフェ
ニル、４−（１−アセトキシエチル）−４′−ヨードベ
ンジルオキシビフェニルおよび上記各化合物におけるア
セトキシエチル基がプロピオニルオキシエチル、ブチリ
ルオキシエチル、バレリルオキシエチル、ヘキサノイル
オキシエチル基などに置換された化合物が例示される。
〈発明の効果〉
本発明の方法によれば、好収率で新規化合物であるビフ
ェニル誘導体（１）を得ることができ、かくして製造さ
れたビフェニル誘導体（１）は医農薬中間体はもとより
液晶化合物等の有機電子材料の中間体として利用するこ
とができる。
ェニル誘導体（１）を得ることができ、かくして製造さ
れたビフェニル誘導体（１）は医農薬中間体はもとより
液晶化合物等の有機電子材料の中間体として利用するこ
とができる。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は河ら
これら実施例に制限されるものではない。
これら実施例に制限されるものではない。
実施＠１
４−（１−ヒドロキシエチル）−４−ベンジルオキシビ
フェニル９１．２５１！（８００ミリモル）を乾燥トル
エン４００ ｄＪ３よびピリジンｉ ｏ ｏ、ｘ／から
なる混合液に溶解し、これにアセチルクロリド２５゜９
ｆ（３３０Ｅリモル）を１５〜２０℃にて２時間を要し
て加える。その後、同温度で１時間、４０〜５０℃で２
時間保温する。反応終了後、１０’Ｃ以下に冷却し、水
８００−を加几る。分液した有１３ｊｍを２Ｎ−塩酸水
、水、５％炭酸ナトリウム、水にて順次洗浄したのち減
圧Ｓ縮し、さらにカラムクロマトにて精製して４−（１
−アセトキシエチル）−４′−ベンジルオキシビフェニ
ル１０１．６ｆ（収率９７．８％）を得た。
フェニル９１．２５１！（８００ミリモル）を乾燥トル
エン４００ ｄＪ３よびピリジンｉ ｏ ｏ、ｘ／から
なる混合液に溶解し、これにアセチルクロリド２５゜９
ｆ（３３０Ｅリモル）を１５〜２０℃にて２時間を要し
て加える。その後、同温度で１時間、４０〜５０℃で２
時間保温する。反応終了後、１０’Ｃ以下に冷却し、水
８００−を加几る。分液した有１３ｊｍを２Ｎ−塩酸水
、水、５％炭酸ナトリウム、水にて順次洗浄したのち減
圧Ｓ縮し、さらにカラムクロマトにて精製して４−（１
−アセトキシエチル）−４′−ベンジルオキシビフェニ
ル１０１．６ｆ（収率９７．８％）を得た。
融点 １８４〜１８５°Ｃ
実施例２
４−（１−ヒドロキシエチル）−４−ベンジルオキシビ
フェニルに化工て、４−（１−ヒドロキシエチル）−４
’−（４−クロロベンジルオキシ）ビフェニル１０１．
５１０．８モル）を用いる以外は実施例１に準じて反応
、後処理をおこなって４−（１−アセトキシエチル）−
４’−（４−クロロベンジルオキシ）ビフェニルｉｉａ
、５ｆＩ（定量的）を得た。
フェニルに化工て、４−（１−ヒドロキシエチル）−４
’−（４−クロロベンジルオキシ）ビフェニル１０１．
５１０．８モル）を用いる以外は実施例１に準じて反応
、後処理をおこなって４−（１−アセトキシエチル）−
４’−（４−クロロベンジルオキシ）ビフェニルｉｉａ
、５ｆＩ（定量的）を得た。
融点 １４０．５〜１４２’Ｃ
実施例８
４−（１−ヒドロキシエチル）−４′−ベンジルオキシ
ビフェニル４．５６ｇ（１５四ｏｔ）全乾燥ジクロルメ
タン５０−に溶かし、ジシクロへキシルカルボジイミセ
８．５ｇ（１７ＩＩｌｌＯ６）、４−ピロリジノピリジ
ン０．１ダおよび酢酸ＩＩＩを加えて室温で１２時間攪
拌する。
ビフェニル４．５６ｇ（１５四ｏｔ）全乾燥ジクロルメ
タン５０−に溶かし、ジシクロへキシルカルボジイミセ
８．５ｇ（１７ＩＩｌｌＯ６）、４−ピロリジノピリジ
ン０．１ダおよび酢酸ＩＩＩを加えて室温で１２時間攪
拌する。
生じた沈殿をＰ別したのち、Ｆ液を水、５％酢酸、６％
重曹水、水の順に洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム
で乾燥させ、減圧下に′ａ縮する。
重曹水、水の順に洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム
で乾燥させ、減圧下に′ａ縮する。
得られた固体をシリカゲルカラムクロマトにて（溶離液
：トルエン／酢酸エチル）精製し、４−（１−アセトキ
シエチル）−４−ベンジルオキシビフェニル４．８ＩＣ
収率９２％）を得た。
：トルエン／酢酸エチル）精製し、４−（１−アセトキ
シエチル）−４−ベンジルオキシビフェニル４．８ＩＣ
収率９２％）を得た。
実施例４
４−（１−とドロキシエチルｉ４’−（４−メトキシベ
ンジル）オキシビア１ニル１８．８１ （０，０４モル
）をピリジン１００ゴに溶かし、これにイソ吉草酸クロ
リド６、０１ （０，０５後、反応液を４Ｎ塩酸３００
−にあけてトルエン８００−で抽出処理する。有機層を
ＩＮ塩酸、水、５％重曹水、水にて順次洗浄したのち減
圧下に濃縮し、薄黄色固体として４−（１−イソバレロ
イルオキシエチル）−４’−（４−メトキシベンジル）
オキシビフェニル１６．８Ｎ（収率定量的）を得た。
ンジル）オキシビア１ニル１８．８１ （０，０４モル
）をピリジン１００ゴに溶かし、これにイソ吉草酸クロ
リド６、０１ （０，０５後、反応液を４Ｎ塩酸３００
−にあけてトルエン８００−で抽出処理する。有機層を
ＩＮ塩酸、水、５％重曹水、水にて順次洗浄したのち減
圧下に濃縮し、薄黄色固体として４−（１−イソバレロ
イルオキシエチル）−４’−（４−メトキシベンジル）
オキシビフェニル１６．８Ｎ（収率定量的）を得た。
融点 １０８．５〜１０５°Ｃ
実施例５
４−（１−ヒドロキレエチル）−４’−（４−メトキシ
ベンジル）オキシビフェニルに代えて４−（１−ヒドロ
キシエチル）−４’−（４−メチルベンジル）オキシビ
フェニル１２．７ｆ（０，０４モル）を、イソ吉草酸に
代九でプロパノイルクロリド４．６ ｇ（０，０５モル
）を用いる以外は実施例４に準じて反応、後処理し、薄
黄色固体として、４−（１−プロパノイルオキシエチル
）−４’−（４−メチルベンジル）オキシビフェニル１
５．０ノ（収率９７％）を得た。
ベンジル）オキシビフェニルに代えて４−（１−ヒドロ
キシエチル）−４’−（４−メチルベンジル）オキシビ
フェニル１２．７ｆ（０，０４モル）を、イソ吉草酸に
代九でプロパノイルクロリド４．６ ｇ（０，０５モル
）を用いる以外は実施例４に準じて反応、後処理し、薄
黄色固体として、４−（１−プロパノイルオキシエチル
）−４’−（４−メチルベンジル）オキシビフェニル１
５．０ノ（収率９７％）を得た。
―点１１１〜１１２°Ｃ
（以下余白）
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を、Ｒ
は低級アルキル基を示す） で示されるビフェニル誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数１〜４のアルコキシル基を示す
） で示される（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル誘導体
を、低級脂肪族カルボン酸類と反応させて、アシル化す
ることを特徴とする請求項１に記載のビフェニル誘導体
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7019088A JPH01242552A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7019088A JPH01242552A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242552A true JPH01242552A (ja) | 1989-09-27 |
Family
ID=13424357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7019088A Pending JPH01242552A (ja) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | ビフェニル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01242552A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456647A (en) * | 1987-03-23 | 1989-03-03 | Sumitomo Chemical Co | Optical active benzene derivative and production thereof |
-
1988
- 1988-03-23 JP JP7019088A patent/JPH01242552A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456647A (en) * | 1987-03-23 | 1989-03-03 | Sumitomo Chemical Co | Optical active benzene derivative and production thereof |
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