JPH01243048A - 光像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は光（床形成材料およびそれを用いた画１象記録
方法に関する。

更に詳しくは、プルーフ紙、プリントアウト紙、オーバ
ーし・イフイルム等の用途に用いることのできる光は形
成材料およびそれを用いた画像記録方法に関する。

［従来の技術Ｊ 従来、この種の光像形成材料は、画１象露光することで
感光部分が可視化されるいわゆるフリーラジカル写真と
して、多（の写真的応用がなされてきている。

これに関して特に有効なものは、光酸化剤を使って各種
のロイコ染料をその対応する染、斜にラジカル酸化発色
する方法である（例えば、ｐｌｔｏｔｏ。

Ｓｃ　ｉ、Ｅｎｇ、、、Ｌ、　　タｌ−１０３（／　　
？１．／）、特公昭１ｔＪ−２７，≠０７号、特開昭タ
！−４６３３５号、特開昭タフ−１，０，３，２７号、
特開昭６２−Ａ＆、２６μ号参照）。

［発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、それらは光に対した感受性であろがゆえ
に、露光により染料画１象を形成させた後においても通
常の室内光線、太陽光または白色光にさらされた場合に
色形成がおこり、従ってそのよ５な光ｆ床形成材料の取
り扱いは困難である。

−旦形成された後で像を床持するためには、像露光時の
未照射部分に色を発現させることは避けられなべてはな
らない。例えばスプレーまたは含浸によってフリーラジ
カル捕獲物質（ハイドロキノン等）のような還元剤溶液
を１象形成した物質に適用することによって原画像な保
存することは既知である。このことは原画像の保存また
は定着に対しては有利であるけれども、ウェットプロセ
スを経由することに伴なう作業性、操作性の繁雑さを強
いることになる。又、例えばＤｕ　ＰｏｎＬ　社のＤｙ
１ｕｘ■のようにＵＶ光で画像形成を行ない、可視光で
光還元性物質の活性化により定着を行なうような光だけ
で処理可能という優れた特徴を有する材料が市販されて
いる。しかしながら、このプロセスでは光を１回使用す
ることにより装置をその時間独占すること、及びこれに
伴ない分光フィルターの入れ換え等の作業を要すること
から、使途によっては処理スピードが不溝足であるとい
った欠点を有している。更に、前記特公昭μ３−コタ、
　４Ｌ０７号の明細書には、ロイコ染料、光酸化剤と共
にバインダー溶液中に還元性の熱定着剤を含有させるか
、もしくは該熱定着剤を感光層上に上塗りするかして、
画像露光後熱定着を行なうといった記述がある。しかし
ながら、これらの方法は、現実的には光感受性部分（ロ
イコ染料と光酸化剤）と定着剤が近接して共存すること
がら経時による感度劣化がおこり、好ましくない。

一方、これらのロイコ染料と光酸化剤からなる光像形成
材料は、通常有機溶媒に均一溶解して紙やプラスチック
フィルム等の支持体上に塗布（又は浸漬、流延等）され
、溶媒は乾燥により蒸発除去する。従って、このような
揮発性の有ｔＩＭ溶媒を使用することに伴な５製造設備
等の防爆対策が必要となり、安全性とコストといった両
側面°において不利な点を有している。

「発明の目的」 不発明の目的は、後れ比ｌ１ｂＩ像再現性、生保イ！・
性、［ｌｌ１１１象保存性（定着性）を有する光藏杉成
拐料を提供し、しかもその画（！に形成及び定着処理プ
ロセスにおいて完全ドライかつ簡便なＥ録方法を提供す
ることである。

不発明の別の目的は、製造適性上不利な有機ｍ媒糸での
取り扱いを低減化もしくは不必要とした元像形α月料を
提供することである。

「問題を解決するための手段」 本発明の上記の目的は、酸化発色口Ｉ能なロイコ染料よ
り週はれる少なくとも１種と光酸化剤よりｆｉｅｆれる
少なくとも／橿とが共にマイクロカプセル中に内包され
ており、かつ、該マイクロカプセルの外側に、還元剤よ
り選ばれる少なくとも１種を存在させる仁とを特徴とし
、更にマイクロカプセル中に一般式（１）で表わされる
フェノール化合物を添加することを特徴とする光間形成
材料と、該元１＊形成材料を光照射して画像形成後、核
元酸化削と該還元剤を接触させて定′ｓを行うことｔ−
特徴とする画像記録方法により達成された。

−殺伐（１） 式中、Ｒ１およびＲ５はそれぞれ水素原子、アルキル基
、複素環基を表わず、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも
異なってい°ζもよく、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基またはハロゲン
原子を表わす、ただし、Ｒ１とＲ５が同時に水素原子で
あることはない。

一般式（１）で表される化合物をさらに詳細に説明する
。

一般式〔！〕のＲ１、Ｒ５をさらに詳しく述べると、Ｒ
１、Ｒ５はそれぞれ水素原子、アルキル基（好ましくは
炭素数２０以下のアルキル基で、直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基を表し、例えばメチル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル基、シク
ロペンチル基、シクロへキセニル基など）、複素環基（
例えばテトラヒドロピラニル基等）を表わ°　す、ただ
し、Ｒ１とＲ５が同時に水素原子であることはなく、Ｒ
１とＲ５が水素原子、アルキル基である場合が好ましい
。

一般式［ＩコのＲ２、Ｒ６およびＲ４をさらに詳しく述
べると、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数２０以下のアルキル基で、
直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表し、例
えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−オクチル基、ｎ−オフ、チル基、ｔ−ヘキサデ
シル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル基、シ
クロへキセニル基など）、アリール基（好ましくは炭素
数２０以下のアリール基で、例えばフェニル基、ｐ−メ
チルフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−オクタ
ンアミドフェニル基、０−クロルフェニル基、α−ナフ
チル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数２０以
下のアルコキシ基で、例えばメトキシ基、ｔ−ブトキシ
基、シクロへキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、
ｎ−オクタデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリル
オキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
２０以下のアリールオキシ基で、例えばフェノキシ基、
ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、
ｍ−クロルフェノキシ基、α−ナフトキシ基など）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数２０以下のアルキルチ
オ基で、例えばメチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｎ−
へキシルチオ基、シクロへキシルチオ基、ｎ−オクタデ
シルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
２０以下のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メチルフェニルチオ基、０−力ルボキシルフエノキ
シ基、ｍ−メチルフェニルチオ基、０−メトキシカルボ
ニルフェニルチオ基、ｍ−ニトロフェニルチオ基など）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２０以下のアシル
アミノ基で、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基、カプロアミノ基など）、ジアシルアミノ基（好ま
しくは炭素数３０以下のジアシルアミノ基で、例えばコ
ハク酸イミド基、３−ヒダントイニル基など）、スルホ
ンアミド基（好ましくは炭素数２０以下のスルホンアミ
ド基で、例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基など）、アルキルアミノ基（好ましくは炭
素数３０以下のアルキルアミノ基で、例えばエチルアミ
ノ基、を−ブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ｎ−
オクタデシルアミノ基など）、アシル基（好ましくは炭
素数２０以下のアシル基で、例えばアセチル基、カプリ
ル基、ｐ−メトキシベンゾイル基など）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２０以下のアルコキシカ
ルボニル基で、例えばメトキシカルボニル基、ｔ−ブト
キシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル
基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２０以下
のアシルオキシ基で、例えばアセトキシ基、カプロキシ
基、ラウロキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、ハロゲ
ン原子（例えば、クロル原子、ブロム原子など）を表わ
す。Ｒ３，Ｒ＋がともに水素原子である場合が好ましい
。

以上定義したうち、アルキル部分およびアリール部分を
有する基はさらに置換基で置換されてもよく、置換基と
しては前記の一般式［Ｔ］の定義中に一部記述されてい
るが、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ベンジル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアン基、水酸基、アルキルオキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基
、ベンジルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、シリル基、ア
シル基、アシルオキシ基、スルファモイル基、スルホニ
ル基などがある。

本発明の光像形成材料において最も特徴的な点は、マイ
クロカプセルを用い、マイクロカプセル中にロイコ染料
と光酸化剤の他に特定のフェノール化合物を添加するこ
とである。

即ち、マイクロカプセルのもつ基本的な機能は、（１）
マイクロカプセルの内側と外側で各成分をミクロに隔離
することができる。

（２）マイクロカプセルの内側に物を内包することで、
外部環境（特に水分や酸素、保存温度等）の影響が極力
軽減され、安定に内包物を保存することができる。

（３）必要に応じて外部刺激（例えば熱や圧力等）によ
り内包物を取り出し、又はカプセル中へ外添物を導入し
、カプセル内外の成分を反応させることができる。

（４）カプセルの芯物質がオイルのような有機溶媒系で
も、カプセル分散系全体は水系として取り扱うことがで
きる。

等があげられる。

本発明においては、上記（１）、（２）の機能を系の安
定性向上として、（１）、（３）の機能を露光後加熱定
着といった簡便な記録方法の手段として、そして（４）
の機能を製造適性の改善として利用したものである。

又マイクロカプセル中に特定のフェノール化合物を添加
することは、感度に対して悪影響を及ぼさない画期的な
生保存性改良技術として利用した本発明において好まし
いカプセルは、常温ではマイクロカプセル壁の物質隔離
作用によりカプセル内外の物質の接触を妨げ、ある温度
以上に加熱された時のみ、物質の透過性が上がるもので
ある。

この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである（例
：特開昭！ター７７゜ｕ３１号、特願昭ｒｙ−ｉｙｏ、
ｔｉｔ号、特願昭ｊタータタ、弘り０号等）。

カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の団類をかえることが必要である。本発明
において使用しうるマイクロカプセルの壁材料としては
、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタク
リレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等があげられる。又、これら高分
子物質は２種以上併用することもできろ。

本発明においては、上記の高分子物質のうち、ポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート等が好ましく、ｌ青にポリウレタン及びポリ
ウレアが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後
、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロ
カプセル化することが好マしく、この場合高分子物質を
形成するリアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外
部に添加する。

マイクロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、米国特許３．７コｔ、ＩＯｕ号、同３，７２６，
６２６号の明細書に記載されている。

例えば、ポリウレタンウレアをカプセル壁材として用い
る場合には多価イソシアネート及びそれと反応しカプセ
ル壁を形成する第二の物質（例えばポリオール）を水相
又はカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分
散し温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成
反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。前記の
第二の添加物をし１［えばポリアミンにするか、あるい
は又何も加えなければ、ポリウレアが生成する。

この場合に、用いる多価インシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンにライては米国特
許３２１ｒ／ＪｌｒＪ号、同３７７３６り５号、同３７
２３１６ｒ号、特公昭ψ♂−μ０３≠７号、同弘ターｌ
ｔＡ／　ｊり号、特開昭ψｇ−ｒｏｉｙｉ号、同ｇ、ｒ
−ｒｑ−ｏｒｔ号に開示されており、それらを欧州する
こともできる。

多価イソシアネートとしては、例えば、■−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイノシアネート、
２．４−）リレンジインシアネート、２１４ｃ−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−ｌ、μｍジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−ψ、４ｃ′−ジイソシアネ
ート、ｊ、Ｊ’　−ジメトキシ−＜ｃ、　ｔＡ、−ヒフ
ェニルージイソシアネート、３．３′−ジメチルジフェ
ニルメタン−μ、μ′−ジイソシアネート、キシリレン
−７゜μｍジイソシアネート、１ＡＩＩＡ′−ジフェニ
ルプロ／ξンジインシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ブー／、
　４ｃｍジインシアネート等のジイソシアネート、μ、
　　４Ｕ　、Ｕ“−トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、トルエン−２，ψ、４−）ジイソシアネートのご
ときトリインシアネート、≠　ｐ／−ジメチルジフェニ
ルメタン−２，Ｊ’　、Ｊ−、ｊ’−テトライソシアネ
ートのごときテトラインシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、コ
、ｌ−トリレンジインシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、トリレンジインシアネートと
ヘキサントリオールの付加物のごときインシアネートプ
レポリマーがアル。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。

特開昭ｔｏ−４Ｌｙタタ１号に記載された下記のポリオ
ールも用いられる。エチレングリコール、ｌ。

３−プロパンジオール、／、ｕ−ブタンジオール、／、
ｊ　−−？ンタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール
、／、、７−へブタンジオール、／、ｆ−オクタンジオ
ール、プロピレングリコ−ｋ、２．！ｌジヒドロキシブ
タン、’ｌ’ｌジードロキシブタン、ｌ、３−ジヒドロ
キシブタン１．Ｚ、Ｘ−ジメチル−／、！−プロパンジ
オール、コ、μ−はンタンジオール、λｌｊ−ヘキサン
ジオール、３−メチル−／、ｊ−インタンジオール、ｌ
、ダーシクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシク
ロヘキサン、ジエチレングリコール、／、　、２．４−
トリヒドロキシヘキサン、λ−フェニルプロピレングリ
コール、　　／、　　／、　　／−）リメチロールプロ
ノン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、は
ンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グリセ
リンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、／、Ｊ−
ジ（，２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノ
ールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アルコ
ールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシ
リレングリコール、１１１−キシリレンクリコール、α
、α′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピルベンゼン、
μ、ｔＡ′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ノー（
＋’＋ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメチル）ベンジル
アルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドの
付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドの付
加物などがあげられる。ポリオールはインシアネート基
１モルに対して、水酸基の割合が０．ＯＪ、−，２モル
で１史用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレニ／シフ′ミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキザメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、　Ｉｎ−フェニレンジアミン、ピペラジン、コ
ーメチルビイラジン、、２．！；−ジメチルピペラジン
、！−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等があげ
られる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。

ができ、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン
酸エステル、脂肪配アミド、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル比ターフェニル、塩素化パラフィン、アルギル化
ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられる。具体的
には、ｒｆ開昭乙θ−，２μ、ｌ！、０７４号、特願昭
６１−７タ、≠０７号に記載されているものを用いるこ
とができる。

本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶婬を加えることもできる。このよう
な補助溶４Ｍとしては、例えば酢酸エチル、酢酸インプ
ロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好
ましいものとして挙げることができる。

一方、油相と混合する水相に、保護コロイドとして含有
せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン比高分子、ノ
ニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択すること
ができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。

又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記医護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレング
リコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル’６　をｑ　げることかできろ。

本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、／１
１に内作の解ｆ３Ｓ度回上及び保存性、取り扱い性の点
から、例えば特開昭乙Ｏ−２／４Ｃ，２７０号に記載さ
れている測定法による体積平均粒子サイズで２０μ以下
であることが好ましく、特にμμ以下であることが好ま
しい。又、カプセルが小さすぎる場合には基質の孔又は
繊維中に消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体
の性質に依存するので一概にはいえないが、０．／μ以
上が好ましい。

次に、本発明の光像形成材料の一成分を構成するロイコ
染料について記述する。本発明で開用しうろロイコ染料
とは、１個又は２個の水素原子を有し、そしてその除去
及びある場合には追如の電子の付加によって発色して染
料を形成するような還元型の染料を包含している。この
よ５なロイコ染料は実質的に無色であるか、又はそれは
ある場合には弱い色を有するものであるから、酸比して
発色した場合にはノターンを形成する手段となる。

この酸比は、本発明においては少なくとも１種の光線で
比剤りで存在さ−ＩＪ″ろことによって達成される。

この光酸化剤は光の照射により活性化され、そしてロイ
コ染料と反応して、未照射の、従って未変化物質のバッ
クグラウンド（地）に対して有色の像を生成させる。

前記機構により酸化によって容易に発色し５るロイコ染
料は、例えば米国％許！、　≠４１．２３ψ号の明細書
に記載されているものが包含されており参照のためＫこ
こに記Ｒ′１′″る。

（ａ）　　アミノトリアリールメタン。

（ｂ）　　アミノキサンチン （Ｃ）　　アミノチオキサンチン （ｄ）　　アミノータ、１０−ジヒドロアクリジン（ｅ
）　　アミノフェノキサジン （ｆ）　　アミノフェノチアジン （ｇ）　　アミノジヒドロフェナジン （ＩＩ７アミノジフエニルメタン （ｉ）　　ロイコメンダミン （ｊ）　　アミノヒドロシンナミック酸（シアノエタン
、ロイコメチン） （ｋ）　　ヒドラジン （υ　ロイコインジゴイド染料 ＜ｍ＞アミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン（ｎ）
テトラハローｐ、ｐ’　−ビフェノール（ｏ）２（Ｐ−
ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾー
ル （ｐ＞フェネチルアニリン これらのロイコ染料のうち、（ａ）から（ｉ）までのも
のは１つの水素原子を失うことにより発色して染料とな
るが、（ｊ）から（ｐ）のロイコ染料は２つの水素原子
を失って親染料を生成する。これらのうち、アミノトリ
アリールメタンが好適である。−般的に好ましいアミノ
トリアリールメタンの種類は、アリール基の少なくとも
２つが、（ａ）Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素、０１〜Ｃ
１０アルキル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチ
ル、またはベンジルから選択される基であるようなメタ
ン炭素原子への結合に対してパラ位にあるＲＩＲ２Ｎ−
置換基及び　（ｂ）低級アルキル（Ｃが１〜４）、低級
アルコキシ（Ｃが１〜４）、フッ素、塩素、臭素又は水
素より選択されるメタン炭素原子に対してオルト位の基
を有するフェニル基であり；そして第３のアリール基は
はじめの２つと同じかまたは異なっていてもよ（、異な
っている場合は、（ａ）　　低級アルキル、低級アルコ
キシ、塩素、ジフェニルアミノ、シアノ、二１・口、ヒ
ドロキシ、フッ素または臭素、アルキルチオ、アリール
チオ、チオエステル、アルキルスルフォン、アリールス
ルフォン、スルフォン酸、スルフォンアミド、アルキル
アミド、アリールアミド等で置換され５るフェニル； （ｂ）　　アミノ、ジー低級アルキルアミノ、アルキル
アミノＸで置換されうるナフチル； ＣＣ）　　アルキルで置換され５るピリジル；（ｄｌ　
　キノリル； （ｅＪ　　アルキルで置換され５るインドリニリデンよ
り選択されることを特徴とするアミノトリアリールメタ
ン及びその酸塩の［１類である。好ましくは、几１およ
びＲ２は水素または１〜μ炭素原子のアルキルである。

最も好ましくは°３個のすべてのアリール基は同一であ
る。

０１１記した構造のトリアリールメタンある（・はその
他のロイコ染料は、従来のような光ｒ床形成材料として
写真用フィルム、紙又はその他の系への適用でかぶり又
は着色を招来するような色形成性暗反応を受ける場合が
ある。

しかし、本発明におけるカプセルを用いた新規な材料で
はこれらのロイコ染料が使用可能である。

なぜならば、その色形成性暗反応は、そのよプな組成物
を空気不存在下に保存することと同じ効果をカプセルが
果たすことによって阻止し５るからである。

一方、本発明の光は形成材料に使用できる好ましい光酸
化剤は、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線等のような活
性輻射線に露光されるまでは、不活性である。各種の光
酸化剤は、化合物の構造により、スはクトルの全域にわ
たって異なるピーク感度をもっている。このようなこと
から、選ばれた特定の光酸化剤は、活性光線の性質に左
右される。このような輻射線に露光された場合には、光
酸化剤は、発色形成剤をその発色形に酸化させる酸叱剤
を生ずる。

代表的な光酸化剤としては、米国特許第３，０弘コ、り
ｌよ号記載および同第Ｊ、　！０２．≠７乙号の四臭化
炭素、Ｎ−プロモサクシンイミド、トリブロモメチルフ
ェニルスルホンのごトキハロゲン炭化水素、日本写真学
会１ｙｔｒ年春季研究発表会講演要旨夕ｊ頁記載のアジ
ドポリマー、米国特許第ｊ、２１２．ｌ、７３号記載の
コーアジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、コ
ーアジドベンズイミダゾールのごときアジド化合物、お
よび米国特許第３，６１り、ｓｔ、ｒ号記載の３′エチ
ル−７−メトキシーコーピリドチアシアニンパークロレ
ー１−、　　／−メトキシーコーメチルヒ＋）ジニウム
ｐ−トルエンスルホネート等の化合物、特公昭６２−３
７，７２１号記載のλ、ゲ、！−トリアリールイミダゾ
ールニ量体のごときロフィンダイマー化合物、ベンゾフ
ェノン、ｐ−アミノフェニルケトン、多核キノン、チオ
キサンテノン等の化合物、及び以上の化合物の混合物よ
りなる群からの少な（とも／　ｆｆｌの光酸化剛化合物
を包含しているが、これに限定されることはない。これ
らのうちロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合
物が好適で、更に両者の併用が晶感度化を実現できるの
で最適である。

ロフィンダイマー化合物は次式により我わされる。ｒｆ
ｆ離すると＝ｈ′を体は相当する。２．≠、ｊ−トリア
リールイミダゾリル基を形成する。

／′ ７、″ ／′ ／ （式中Ａ　、　ＢおよびＤは同一または異なり未置換で
あるかまたはイミダゾリル基への二皺体の解離またはロ
イコ染料の敗北を阻害しない置換基で＠供された炭素環
または複素環であり得るアリール基を表わすン ＢおよびＤの基は通電Ｑ〜３個の置＠基を有しセしてＡ
の基はθ〜弘個の置換基を有する。有用なロフィンダイ
マー化合物およびそれらの製法は米国特許第３よｊコタ
７３号明細＠第弘Ｓ第Ｊコ行ないし第６欄第３行に開示
されている。

有機ハロゲン化合物としては分子中の炭素むが４ｃＯ以
下で固体ふ・よび成体のものである。

具体的には Ｉｌｌ　　−殺伐 ％式％ （式中几は水素、ハロゲン、アリール基で、Ｘはハロゲ
ン） で示姑れる化合物、汐りえは四墳化灰あ、口臭化炭Ｉｅ
、Ｈ）−ニトロベンゾトリブロマイド、プロ七トリクロ
ロメタン、ペンシトリクロライド、ヘキザブロモエタン
、ヨードホルム、／、／、／−トリプロモーコータチル
−１−プロパツール、／、／。

コ、Ｊ−テトラブロモエタン、コ、コ、λ−トリブロモ
エタノール、／、／、／−）リクロローコーメチルー４
−プロ／ｆノール、 （２）−殺伐 （式中１１　ｘは水素又は／−７個のベンゼン環上ｉｔ
％に′挾基を表わし、これらの置換基はニトロ基、ハロ
ケン基、アルキル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハ
ロアセチル基、アルコキシ基で全°〔のｌｊＬ換基が同
じものである必要はない〕で示される化合物、ガえは０
−ニトロ−α、α。

α−トリブロモアセトフェノン、ｍ−二トローα。

α　α−トリフロモアセトフエノン、９−ニトロ−α、
α、α−トリブロモアセトフェノン、α。

α、α−トリブロモアセトフェノン、α、α、α−トリ
ブロモーＪ、ＩＡ−７クロロアセトフエノン、（３）−
殺伐 ％式％ 〔式中Ｒはアルキル基鴎、アリール基（（！ｌ置換基有
するものも含むンでＸはハロゲン〕で示される化合物、
例えば／、３−ベンゼンジスルホニルクロ２イド、コ、
≠−ジニトロベンゼンスルホニルクロライド、Ｏ−ニト
ロベンゼンスルホニルクロライド、ｍ−二トロベンゼン
スルホニルクロライ）’、Ｊ、Ｊ’　−ジフェニルスル
ホンジスルホニルクロライド、エタンスルホニルクロラ
イＦ’ｓ　ｐ−ブロモベンゼンスルホニルクロライド、
ｐ−二トロベンゼンスルホニルクロライド％　ｐ−２ヨ
ー−ドベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−アセトアミ
ドベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−クロロベンゼン
スルホニルクロライ）’、ｐ　−）　ル：Ｌンスルホニ
ルクロフイド、メタンスルホニルクロライド、ベンゼン
スルホニルブロマイド、（４１−蚊式 ％式％ 〔式中Ｒはアルキル基、アリール基（置換基を有するも
のも言む）でＸはハロゲン〕 で示される化合物、例えはコ、４ｃｍジニトロベンゼン
スルフェニルクロライド、０−ニトロベンゼンスルフェ
ニルクロライド、 （５）−殺伐 （式中ｉｔは直換または未置換のアリール基、異聞環残
基でＸｌ、Ｘｓ、Ｘｓは水素、）・ロゲンで全部が同時
に水素であることはないンで示される化合物、例えはへ
キサブロモジメチルスルホオキサイド、ペンタブロモジ
メチルスルホオキサイド、ヘキサブロモジメチルスルホ
ン、トリクロロメチルフェニルスルホン、トリブロモメ
チルフェニルスルホン、トリクロロメチル−ｐ−クロロ
フェニルスルホン、トリブロモメチル−ｐ−ニトロフェ
ニルスルホン、λ−トリクロロメチルベンゾチアゾール
スルホン、弘、６−シメチルビリミジルーコートリブロ
モメチルスルホン、テトラブロモジメチルスルホン、、
２．４’−ジクロロフェニル−トリクロロメチルスルホ
ン、λ−メチルー≠−クロロフェニルートリクロロメチ
ルスルホン、λ、２−ジメチルー弘−クークロロフェニ
ル−トリクロロメチルスルホン、４４−ジクロロフェニ
ル−トリブロモメチルスルホン、 （式中ｌＬはＭ素環状化合物残基で置換基を有していて
もよい。Ｘ工、Ｘ２、Ｘａは水素、ハロゲンで全部が同
時に水素であることはないンで示される化合物、例えは
トリブロモキナルジン、２−トリブロモメチル−４−メ
チルキノリン、４−トリブロモメチルビリミジン、４−
フェニル−６−トリブロモメチルピリミジン、２−トリ
クロロメチル−６−ニトロベンゾチアゾール、１−フェ
ニル−３−トリクロロメチルピラゾール、２゜５−ジト
リブロモメチル−３，４−ジブロモチオフェン、２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２．６−ジドリクロロメチ
ルー４−（ｐ−メトキシフェニル）トリアジン等の有機
ハロゲン化合物が挙げられる。

この中で好ましくは（２）　、　（５）　、　（６）の
化合物でハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が好まし
い。

本発明の光像形成材料の製造にあたっては・、ロイコ染
料と光酸化剤とをモル比で約１０＝１ないし約１：１０
の割合で混合するとよい結果が得られる。さらに好まし
い比は２：１ないし１：２である。

−ｉ式［１］で表わされる本発明のフェノール化合物の
うち、下記−殺伐［１ａ］で表されるものを用いたとき
本発明の効果がより有効に発揮される。

一般式（ｌａ） 式中、Ｒ５、Ｒ７はそれぞれ水素原子、アルキル基を表
わす、ただし、Ｒ６とＲ７が同時に水素原子であること
はない。

一般式〔１〕で表される化合物は米国特許第４゜２６４
．７２０号に記載されている方法に準じて合成すること
ができる。

本発明を実施する際に単独あるいは２種以上併用するこ
ともでき、他の公知の退色防止剤を併用することもでき
る。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類、フェノー
ル類、クロマノール類、クマラン類、ヒンダードアミン
類、錯体なとがあり、例えば特開昭５９−８３１６２号
、同５８−２４１４１号、同５２−１５２２２５号、米
国特許第３，６９８゜９０９号、同４，２６８．５９３
号、英国特許第２．０６９，１６２　（Ａ＞号、同２，
０２７．７３１号などの明細書に記載されている。

以下に、−最大［１１で表される化合物の代表例を示す
が、これによって本発明に使用される化合物が限定され
るものではない。

２１ｔｓ Ｈ Ｏｌｌ しｌｉ３ Ｈ ＯＣ１１２（、：０２（Ｊ（−１１２Ｌ、、１１２りし
１１３井 これらの化合物はロイコ染料及び光酸化剤と一緒にマイ
クロカプセル化される。添加量は光酸化剤ｉｏｏ部に対
して７〜１００部が好ましく、更に好ましくは３〜よ０
部、最も好ましくは７〜．２部部である。

本発明の光像形成材料は露光して画像形成後例えば加熱
処理を行うことによって安定な画像を確実に得ることが
できる。すなわち、本発明の光像形成材料の定着の機構
としては、例えば加熱によりカプセル壁を通して光酸化
剤と還元剤が接触することにより、もはやその後に光酸
化剤が活性化されたとしても還元剤が作用して酸化剤が
失活させることによ・るものである。

このような還元剤は、代表的には活性化された光酸化剤
の遊離基をトラップするいわゆるフリーラジカル捕獲物
質として作用する。

そのようなフリーラジカル捕獲物質としては公知のもの
が全て使用でき、具体的には以下のものが含まれる。

例えば米国特許３，０≠２　、　、ｔ　／　３部号の明
細書に記載のベンゼン量に水酸基を有し少な（とも別の
水酸基又はアミン基がこのベンゼン環の別の位置にある
有機の還元剤（例えば、ハイドロキノン、カテコール、
レゾルシノール、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリ
シツール及び０−アミノフェノール、ｐ−アミンフェノ
ールのようなアミンフェノール類等）、あるいは前記特
公昭６２−３７゜７２１号の明細ｔＫ記載の環式フェニ
ルヒドラジド化合物、例えばｌ−フェニルピラゾ！Ｊ’
；’７−Ｊ−オン〔フェニドンＡ、下記の式（１）〕、
〕ｌｌ−フェニル−ノーメチルピラゾリジン−オン〔フ
ェニドンＢ、下記の式（，２）〕、〕ｌ−フェニルーψ
≠−ジメチルピラゾリジンー３−オン〔ジメゾン、下記
の式（３）〕、〕又３−メチルー／−ｐ−スルホフエニ
ルンーコービラゾリン−よ−オン及び３−．７１−１−
ルーｌ−フェニルーコービラゾリンーよ一オン等をあげ
ることができる。

但し、前記環式フェニルヒドラジドのフェニル基上には
次の置換基を存在させることができる。

０−、＋１ｘ−及びｐ−メチル、ｐ−トリフルオロメチ
ル、Ｉｎ−及びｐ−クロロ、ｍ−及びｐ−プロ七、ｐ−
フルオロ、０−１■−及びｐ−メトキシ、ｐ−エトキシ
、ｐ−ベンジルオキシ、ｐ−ブトキシ、ｐ−フェノキシ
、コ、　＜ｃ、　１ｒ−１リメチル、３゜≠−ジメチル
。環式フェニルヒドラジドの複素環基上のμ位には次の
置換基を存在させることができる。ビス−ヒドロキシメ
チル、ヒドロキシメチルとメチル、ヒドロキシメチル、
ジメチル、ジプチル、エチル、ベンジル。環式フェニル
ヒドラジドの複素環基上の５位には次の置換基を存在さ
せろことができる、ジメチル、メチル、フェニル。

更に、グアニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体、
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物を用いるこ
とができる。具体的には、グアニジン誘導体としては、
例えばフェニルグアニジン、／、３−ジフェニルグアニ
ジン、／、、２．Ｊ−１−ジフェニルグアニジン、／、
、２−ジシクロへキシルグアニジン、／、、２．Ｊ−）
リシクロヘキシル゛グアニジン、１１３−ジー０−トリ
ルグアニジン、０−トリルジフェニルグアニジン、Ｉｎ
−トリルジフェニルグアニジン、ｐ　　Ｆ　’）ルジフ
ェニルグアニジン、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキシル−弘
−モルホリノカルボキシアミジン、／、Ｊ−ジトリル−
３−フェニルグアニジン、／、Ｊ−ジシクロへキシルフ
ェニルグアニジン、／−０−）リルビグアニド、Ｎ−ベ
ンジリデン−グアニジノアミン等があげられる。

アルキレンジアミン綿導体としては、例えばエチレンジ
アミン、プロぜレンジアミン、ナト２メチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
／、／、、２−ジアミノドデカン、テトラベンジルエチ
レンジアミン等があげられる。

ヒドロキシアミン誘導体としては、例えばジエタノール
アばン、トリエタノールアミン、３−β−ｆ７チルオキ
ンー／−Ｎ、Ｎジメテルアｉノー一−プロノノール等が
あげられる。

以上のフリーラジカル抽獲物質として作用する還元剤は
、単独もしくは１種以上併用して用いることができるが
、いわゆる酸化剤に作用しうる機＃ｌｔ−有する還元性
の物質であればこれらに限定されるものではない。

本発明の元凶形成材料においては、前ＢＣロイコ染料と
光酸化剤を共にマイクロカプセル中に内包するが、内包
されない上記還元剤に対しては、丈固体分散の場合、濃
度λ〜３０重麓チの水ｍｔ＋：高分子溶液中で分散し、
好ましい分散粒子サイズはｉｏμ以下である。好ましい
水溶性高分子とし【はマイクロカプセルを作るときに用
いられる水溶性高分子が挙げられる。乳化分散について
は、特願昭４．２−７３．　　弘Ｏり号の明細書に記載
の手法及び素材を参考にして行うことができる。

好ましい還元剤の・糠は光酸化剤成分のモル基準で／、
１００倍モル量で欧州し５るが、可及的少量で所望の結
果を得るためには、ｔ−、、ｉｏ倍モル量の範囲がより
好ましい。

なお、本発明における画像の定着は、以上述べたよ５に
如熱知よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触
で有効に達成し５るものであるが、言うまでもな（加圧
によりカプセルを破壊することで同様の効果を引き出す
ことも可能である。又、加熱と加圧を同時に行うことで
相乗的な効果を期待することもできる。

更に、酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤から成る光
作形成材料に定着性を付与するには、還元剤だけを、あ
るいは本発明の態様において更に還元剤を、マイクロカ
プセルに内包させることでも可能である。

本発明においては、光酸化剤の付加的な成分として公知
の増感剤を添加して使用することもできる。例えば徳九
克己、大河原信編著「増感剤」講談社ｌりｇ７年の６４
ｔ〜７ｊ頁記載の化合物なあげろことができる。具体的
には芳香族ケトン類、ア七トフエノン類、ジケトン類、
アシルオキシムエステル類のごときカルボニル比合物、
芳＠族チオール類、モノおよびジスルフィド類、チオウ
レア類、ジチオカ刀・バメート類のごときルＩく苗化合
物、過酸化ベンゾイルのごとき有を虎過酸出物、アゾビ
スイソブチロニトリルのごときアゾ化合物、Ｎ−プロモ
サクシンイミドのごときハロゲン化物等である。又、可
視域への増Ｆｒ色素とｌ−ては、同居７０４〜７２３頁
記載のアミジニウムイオン系、カルボキシルイオン系、
双極アミド系の発色団を有する色素をあげろことができ
る。、具体的にはシアニン系、フタレイン系及びオキソ
ノール系の色素が代表的なものである、 本発明においては、更に公知の酸化防止剤等の安定剤を
カプセル内に添加して使用することもできる。ここでい
う安定剤の動きは、使用目的が異なるにせよ、いうまで
もなく前記還元剤と類（以の機能を有する物質であるか
ら、必要最少限に使用量をとどめる必要がある。従って
、具体的には前記フリーラジカル捕蔑物質の他、米国特
許ψ、Ｑ６乙、μｊり号の明細１：に記載の化合物や特
開昭１１−ターｆ、３３タ号の明細書に記載の２．ｇ−
ジヒドロキシアルドキシム等をあげることができるが、
それら安定剤の使用量は、光酸化剤を基準に【２て約０
゜Ｑ１モルダ会から約、２５モル％で使用されるのが好
ましく、θ。１モル％〜ｌＯモル６Ｇの範囲がＪ！も好
まＬ７い。

本発明における光ｆ象形成材料は、このよ５なロイコ染
料と光酸化剤り内包（−たマイクロカプセル及び還元剤
の分散物として支持体上に塗布、含浸又＆ｊ、自己支持
層を形成させて作ることができる。

この時、上記分散物に加えうるバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラ
ビアゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン
、スチレ／−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョンを用いることができる。使用量は固形分に
換算してＱ、夕ｐ　／　ｔｎ　２〜ｊ　／　／　ｎｔ　
２である。

本発明における光は形成材料の塗布量は、固形分換算で
３　ｊｌ　／　ｍ　２〜ｊ　Ｏｐ　／　ｎｔ　２、特に
！！！／ｍ２〜２０　ｐ　／　ｍ　　の間にあることが
好ましい。

Ｊ　ｊｉ　／　ｍ　　以下では十分な０度が得られず、
３゜！！／ｍ　以上塗布しても品質の向上は見られない
のでコスト的に不利になる。

支持体に適する材料は、ティッシェペーパーから厚手の
ボール、ｔｔＥＫいたるまでの紙類、再生セルロース、
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンジ１／
フタレート、ビニル重合体お°よび共重合体、ポリエチ
レン、ポリビニルアセテート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリビニルピロリドン ム；織布；ガラス、木および金屑のごときグラフィック
アートおよび装飾用途において一般的に用いられている
物質を包含する。

支持体に塗布するに当っては、一般によ（知られた塗布
方法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコー斗法、ローラーコート法、ドクターコー
ト法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラ
ビアコート法、スピンコード法あるいは米国特許用２．
　ＩＧ、Ｓ’／、　Ｊ５’μ号明細書に記１ｉｉ１のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することができる。

本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染Ｈの像の形成のために使用することがで
きる。照９１は自然又は人工の、単色又は非コヒーレン
ト又はコヒーレント光であってよく、適切な光は形成組
成物の活性化のためには十分密度のあるものでなり゛れ
ばならない。

慣用の光源は螢光灯、水銀、金属添加およびア−ク灯を
包含する。コヒーレント光源は発光が光酸化剤のＵＶま
たは可視光の吸収帯の範囲内であるかまたは重なる部分
があるようなパルスにされた窒素−レーザー１．キセノ
ンレーザー、アルゴンイオン−レーザーおよびイオン化
ネオンレーザ−である。感光材料上への書き込みのため
のプリントアウト系において広範に用いられるＵＶおよ
び近可視光照射−発光陰極線管もまた対象となる組成物
に有用なものである。

像は活性化光のビームでの書き込みによるかまたはネガ
、ステンシルまたは他の比較的不透明のパターンの後部
の選択された領域をかかる光で露光することにより形成
されてよい。ネガは酢酸セルロースまたはポリエステル
のフィルム上の銀であるかまたは異なった屈折率を有す
る領域の凝集が原因でその不透明さが生じるようなもの
であってよい。像の形成は従来のジアゾプリント装置、
グラフィックアート露光または；子７ラツ°シュ装置に
おいて、および米国特許Ｊ、４６１．≠ｔ１号に記載の
プロジェクションによっても行なわれてよい。露光時間
は光の密度およびスはクトルエネルギー分布、組成物か
らのその距離、使用される組成物の！ｌ：質と量、そし
て所望の像における色の密度に応じて数分の１秒から数
分間の間で変化してよい。

画像露光後に、光酸化剤と還元剤を接ｊ独させて画ｒ象
の定着を行うことができる。両者を接触させるには穏々
の方法が適用できる。

例えば、加熱する方法がある。この方法では、マイクロ
カプセル壁の温度をそのガラス転移点以上の温度迄上げ
ることにより光酸化剤と還元剤は柔軟化したマイクロカ
プセルの壁を通り抜け、相互に接触する。マイクロカプ
セル壁のガラス転移点は用いる素材によって異なり、従
って定着に必要な熱処理条件は、これらを考慮して適宜
選定することができる。

他の方法としては、マイクロカプセルを機械的な力で破
壊し、両者を接触させる方法がある。この方法ではガラ
ス転移点の高い素材も用い５る。

破壊に必要な力は、素材や粒径で変り得るが、当業者が
容易に決定できる。

本発明の光像形成材料は、製造適性に優れ、かつ像形成
性、保存性に優れた光像形成組成物として用いられる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を示す
。

実施例１ 以下に示す光像形成材料を調整した。

サンプル（１）： ロイコ染料　ロイコクリスタルバイオレット３．０部 ／ 光酸化剤　　２，２−ビス−（０−クロロフェニル）−
４，４，５，５− テトラフェニルビイミダゾール ３．０部 トリブロモメチルフェニルスルホ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６部本明細
書中で例示した化合物［Ｅ−２］０．４部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　２２部トリクレ
ジルポスフェート　　　　　　コ≠部タケネー）Ｌ）−
／ｌ０Ｎ（７部重量％酢酸エチルｍ液）（成田薬品工業
（開裂（商品名））−参部 を混合し、ポリビニルアルコールｌ准欺％水浴液ｔＪ部
と蒸留水１００部からなる水浴液の中に６加した後、２
０°Ｃで乳化分散し、平均粒径ｌμの乳化液を得た。更
に得られた乳化液を弘００Ｃにて３時間（ｊｔ　ｔ４！
Ｌつづけた。その後ｘｂにもどし、濾過して水系のカプ
セル分散液を得た。

次に、 ポリビニルアルコール≠ｎ」敞％水饅故ｌｊＯ部 還元剤　　ｌ−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェ
ニドン人） ３０部 を混合し、ダイノミル（ウィリー・エイΦバコフエン・
エイ・ジー社製（商品名））にて分散して、平均粒径３
μのフェニドンＡ分牡液を得た。

以上のカプセル面７部とフェニドンＡ分散ＷＡｔｉｔｉ
を混合し、スーパーキャレンダー掛Ｕ上質紙（坪ＢＡｔ
、ｔＷ／ｍ２）に固形ｎ１布凱／θ２／ｍ２になるよう
に塗布し、Ｊ′Ｏ０Ｃ″ｔ′１分曲７Ｊ１１熱屹燥し、
ツーンブル（１１を（Ｕた。

実施４ｉｊＩＪ、２〜ｊ 夷ｂ＝　９１Ｊ　／における化合物〔Ｅ−コ〕の代わり
にそれぞれ化合物［Ｅ−／］、［ＩＥ−Ｊ）、（Ｅ−ｊ
〕及び（Ｅ−／／）を用いた以外は冥烏例１と全く同様
に行い、それぞれサンプル（２）、サンプル１；Ｊｌ、
サンプル（４）及びツ゛ンプル（５）を得た。

比斂例／ 央１＋Ｔｈ　１＋ｌＩ　／において化合物〔Ｅ−コ〕を
便用しない以外は全く冥施列／と同様に行い、比較サン
プル（比−／）を掬た。

こｉＬらのサンプル（１）〜（５）及び（比−７）に幻
して生保存性をみるために、フレッシュの地肌濃度とド
ライサーモＡＯ”Ｃ％コ弘時閣保イｆ後の地肌Ｗ度（カ
ブＩＪ　）をマクベス反射濃度計で測定し、カプリ嬢度
の変化を６１１足した。

又フレッシュのサンプルに対して、線画の原稿３介して
ジェットライト（超高圧水銀灯、オーク（株）製）によ
り光照射し、露光部の画像濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。

結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 サンプルフレッシュ　ドライサーモｔ＆　露光部（１）
　　　０．０６８　　０．０７０　　１．２３（２）　
　　０．０６９　　０．０７３　　１．２０（３）　　
　０．０６７　　０．０７１　　１．２１（４）　　　
０．０７０　　０．０７４　　１．２２（５）　　　０
．０６８　　０．０７０　　１．２１（比−１）０．０
６８　　０．９２１　　１．２０この結果から本発明で
ある特定の化合物を添加することにより感度に対して悪
影響を及ぼさない画期的な生保存性改良技術が確立でき
たことがわかる。

次に、この画像形成後のサンプル（１）〜（５）を、温
度１２０　°Ｃの加熱ローラーに４５０ｍｍ／分の速度
で通し、熱によるカプセル壁の透過性を促進し定着（カ
プセル内外の物質の接触）を行った。

その結果、その後にこれらのサンプルをジェットライト
を用いて画像露光時の５倍量の全面光照射を行ったにも
かかわらず、何ら画像の変化はみられなかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書口式
） ■、小事件表示　　　　昭和６３年特願第７θＪ！≠号
２、発明の名称　　　光像形成材料及びそれｔ用い友画
ｌ記録方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願入 江　所　　神奈川県南足柄市中？ｇ？２１０番地４、補
正命令の日付 昭和４３年を月−２を日（発送日） ５、補正の対象　　明細書の第１頁〜ＪＪ頁、μ！〜ｊ
り頁 ６、補正の内容 別紙の通シ。

明　　　細　　　書 １、発明の名称　　光像形成材料及びそれを用いた画像
記録方法 ２、特許請求の範囲 （１）　　酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少な
くとも１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが
共にマイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マ
イクロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくと
も１種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロ
カプセル中に下記−殺伐（１）で表わされるフェノール
化合物を添加することを特徴とする光像形成材料。

−殺伐（Ｉ） （式中、Ｒ，みよびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、複素環基を表わす、Ｒｚ　、ＲｓおよびＲ４は同一
でも異な９ていて賞＜、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基またはハロゲン
原子を表わす、ただし、Ｒ１とＲ８が同時に水素原子で
あることはない、） （２）酸化発色可能なロイコ染料より選ばれた少なくと
も１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが共に
マイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイク
ロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも１
種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロカプ
セル中に一般式（１）で表わされるフェノール化合物を
添加することを特徴とする光像形成材料に光照射して画
像形成後、該光酸化剤と該還元剤を接触させることを特
徴とする画像記録方法。

３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野」 本発明は光像形成材料およびそれを用いた画像記録方法
に関する。

更に詳しくは、ブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバ
ーレイフィルム等の用途に用いることのできる光像形成
材料およびそれを用いた画像記録方法に関する。

「従来の技術」 従来、この種の光像形成材料は、画像露光することで感
光部分が可視化されるいわゆるフリーラジカル写真とし
て、多くの写真的応用がなされてきている。

これに関して特に有効なものは、光酸化剤を使って各種
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である（例えば、Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ−＋　　５．９８−１０３　（１９６１
）、特公昭４３−２９，４０７号、特開昭５５−５５，
３３５号、特開昭５７−６０，３２９号、特開昭６２−
６６．２５４号参照）。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、それらは光に対して感受性であるがゆえ
に、露光により染料画像を形成させた後においても通常
の室内光線、太陽光または白色光にさらされた場合に色
形成がおこり、従ってそのような光像形成材料の取り扱
いは困難である。

−旦形成された後で像を保持するためには、像露光時の
未照射部分に色を発現させることは避けられな（ではな
らない０例えばスプレーまたは含浸によってフリーラジ
カル捕獲物質（ハイドロキ対しては有利であるけれども
、ウェットプロセスを経由することに伴なう作業性、操
業性の繁雑さを強いることになる。又、例えばＤｕ　Ｐ
ｏｎＬ社のＤｙ１ｕｘ　　のようにＵＶ光で画像形成を
行ない、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行
なうような光だけで処理可能という優れた特徴を有する
材料が市販されている。しかしながら、このプロセスで
は光を２回使用することにより装置をその時間独占する
こと、及びこれに伴ない分光フィルターの入れ換え等の
作業を要することから、使途によっては処理スピードが
不満足であるといった欠点を有している。更に、前記特
公昭４３−２９．４０７号の明細書には、ロイコ染料、
光酸化剤と共にバインダー溶液中に還元性の熱定着剤を
含有させるか、もしくは該熱定着剤を感光層上に−Ｌ塗
りするかして、画像露光後熱定着を行なうといった記述
がある。しかしながら、これらの方法は、現実的には光
感受性部分（ロイコ染料と光酸化剤）と定着剤が近接し
て共存することから経時による感度劣化がおこり、好ま
しくない。

一方、これらのロイコ染料と光酸化剤からなる光像形成
材料は、通常有機溶媒に均一溶解して紙やプラスチック
フィルム等の支持体上に塗布（又は浸漬、流延等）され
、溶媒は乾燥により蒸発除去する。従って、このような
揮発性の有機溶媒を使用することに伴なう製造設備等の
防爆対策が必要となり、安全性とコストといった両側面
において不利な点を有している。

「発明の目的ｊ 本発明の目的は、優れた画像再現性、生保存性、画像保
存性（定着性）を有する光像形成材料を提供し、しかも
その画像形成及び定着処理プロセスにおいて完全ドライ
かつ簡便な記録方法を提供することである。

本発明の別の目的は、製造適性上不利な有ａ溶媒系での
取り扱いを低減化もしくは不必要とした光像形成材料を
提供することである。

「問題を解決するための手段」 本発明の上記の目的は、酸化発色可能なロイコ染料より
選ばれる少なくとも１種と光酸化剤より選ばれる少なく
とも１種とが共にマイクロカプセル中に内包されており
、かつ、該マイクロカプセルの外側に、還元剤より選ば
れる少なくとも１種を存在させることを特徴とし、更に
マイクロカプセル中に一般式（１）で表わされるフェノ
ール化合物を添加することを特徴とする光像形成材料と
、該光像形成材料を光照射して画像形成後、該光酸化剤
と該還元剤を接触させて定着を行うことを特徴とする画
像記録方法により達成された。

−殺伐（１） 式中、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基
、複素環基を表わす、Ｒ工、Ｒ５およびＲ４は同一でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基またはハロゲン原
子を表わす。ただし、Ｒ＋　とＲ３が同時に水素原子で
あることはない。

一般式（１）で表される化合物をさらに詳細に説明する
。

−Ｓ式（１）のＲ，、Ｒ，をさらに詳しく述べると、Ｒ
，、Ｒ，はそれぞれ水素原子、アルキル基（好ましくは
炭素数２０以下のアルキル基で、直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基を表し、例えばメチル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキセニル基など）、複素環基（
例えばテトラヒドロピラニル基等）を表わす、ただし、
Ｒ１とＲ，が同時に水素原子であることはなく、Ｒ１と
Ｒ３が水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

一般式（１）のＲｔ、ＲｓおよびＲ４をさらに詳しく述
べると、Ｒｚ、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数２０以下のアルキル基で、
直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表し、例
えばメチル基、ニーｆ−１１４、ｉ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、１−．１クチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−ヘ
キサデシル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル
基、シクロヘキセニル基など）、アリール基（好ましく
は炭素数２０以下のアリール基で、例えばフェニル基、
ｐ−メチルフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
オクタンアミドフェニル基、０−クロルフェニル基〈α
−ナフチル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
２０以下のアルコキシ基で、例えばメトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ジクロルオキシ基など）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数２０以下のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシＬ　　ｐ−メ
トキシフェノキシＬ　ｍ−クロルフェノキシ基、α−ナ
フトキシ基など）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
２０以下のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ基、ｉ
−ブチルチオ基、ｎ−へキシルチオ基、シクロへキシル
チオ基、ｎ−オクタデシルチオ基など）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数２０以下のアリールチオ基で、例
えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、〇−
カルボキシルフェノキシ基、ｍ−メチルフェニルチオ基
、０−メトキシカニボニルフェニルチオ基、ｍ−ニトロ
フェニルチオ基なと）、アシルアミノ基（好ましくは炭
素数２０以下のアシルアミノ基で、例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基、カプロアミノ基など）、ジ
アシルアミノ基（好ましくは炭素数３０以下のジアシル
アミノ基で、例えばコハク酸イミド基、３−ヒダントイ
ニル基など）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数２
０以下のスルホンアミド基で、例えばメタンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、アルキルア
ミノ基（好ましくは炭素数３０以下のアルキルアミノ基
で、例えばエチルアミノ基、Ｌ−ブチルアミノ基、ジオ
クチルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基など）、ア
シル基（好ましくは炭素数２０以下のアシル基で、例え
ばアセチル基、カプリル基、ｐ−メトキシベンゾイル基
など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
０以下のアルコキシカルボニル基で、例えばメトキシカ
ルボニル４、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデ
シルオキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２０以下のアシルオキシ基で、例えばアセ
トキシ基、カプロキシ基、ラウロキシ基、ベンゾイルオ
キシ基など）、ハロゲン原子（例えば、クロル原子、ブ
ロム原子など）を表わす、Ｒ２、Ｒａがともに水素原子
である場合が好ましい。

以上定義したうち、アルキル部分およびアリール部分を
有する基はさらに置換基で置換されてもよ（、置換基と
しては前記の一般式（１）の定義中に一部記述されてい
るが、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ベンジル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、水酸基、アルキルオキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基
、ベンジルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、シリル基、ア
シル基、アシルオキシ基、スルファモイル基、スルホニ
ル基などがある。

本発明の光像形成材料において最も特徴的な点は、マイ
クロカプセルを用い、マイクロカプセル中にロイコ染料
と光酸化剤お他に特定のフェノール化合物を添加するこ
とである。

即チ、マイクロカプセルのもつ基本的な機能は、（１）
　　マイクロカプセルの内側と外側で各成分をミクロに
隔離することができる。

（２）マイクロカプセルの内側に物を内包することで、
外部環境（特に水分や酸素、保存温度等）の影響が極力
軽減され、安定に内包物を保存することができる。

（３）必要に応じて外部刺激（例えば熱や圧力等）によ
り内包物を取り出し、又はカプセル中へ外添物を導入し
、カプセル内外の成分を反応させることができる。

（４）　　カプセルの芯物質がオイルのような有機溶媒
系でも、カプセル分散系全体は水系として取り扱うこと
ができる。

等があげられる。

本発明においては、上記（１）、（２）のｎ能を系の安
定性向トとして、（１）、（３）の機能を露光後加熱定
着といった簡便な記録方法の手段として、そして（４）
の機能を製造適性の改善として利用したものである。

又マイクロカプセル中に特定のフェノール化合物を添加
することは、感度に対して悪影響を及ぼさない画期的な
生保存性改良技術として利用したものである。

／ ／ ／ 本発明において好ましいカプセルは、常温ではマイクロ
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ、物質の
透過性が上がるものである。

この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである（例
：特開昭５９−９１゜４３８号、特願昭５９−１９０，
８８６号、特願昭５９−９９，４９０号等）。

カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類をかえることが必要である。本発明
において使用しうるマイクロカプセルの壁材料としては
、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタク
リレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等があげられる。又、これら高分
子物質は２種以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうち、ポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の反応性物質を含有すた芯物質を乳化した後
、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロ
カプセル化することが好ましく、この場合高分子物質を
形成するりアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外
部に添加する。

マイクロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、米国特許３，７２６，８０４号、同３，７９６，
６９６号の明細書に記載されている。

例えば、ポリウレタンウレアをカプセル壁材として用い
る場合には多価イソシアネート及びそれと反応しカプセ
ル壁を形成する第二の物質（例えばポリオール）を水相
又はカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分
散し温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成
反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。前記の
第二の添加物を例えばポリアミんにするか、あるいは又
何も加えなければ、ポリウレアが生成する。

この場合に、用いる多価イソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１
５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４Ｂ−８４０８
６号に開示されており、それらを使用することもできる
。

多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
２．６−１−リレンジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、３．３’−ジメトキシ−４，４′−ビフェニル−ジ
イソシアネート、３．３′−ジメチルジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１゜４−
ジイソシアネー）、４．４’　−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート
、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シク
ロヘキシレン−１，４−ジイソシアネーと等のジイソシ
アネート、４．４’、４“−トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、トルエン−２，４，６−１−ジイソシア
ネートのごときトリイソシアネート、４．４′−ジメチ
ルジフェニルメタン−２，２’、５．５’−テトライソ
シアネートのごときテトライソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、２．４−トリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネ
ートとヘキサトリオールの付加物のごときイソシアネー
トプレポリマーがある。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。

特開昭６０−４９９９１号に記載された下記のポリオー
ルも用いられる。エチレングリコール、１．３−プロパ
ンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、１．５−ベンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１．、？−へ
ブタンジオール、１゜８−オクタンジオール、プロピレ
ングリコール、２．３−ジヒドロキシブタン、１．２−
ジヒドロキシブタン、ｌ、３−ジヒドロキシブタン、２
゜２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２゜４−
ベンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ベンタンジオール、１゜４−シクロヘキ
サンジメタツール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエ
チレングリコール、１，２゜６−トリヒドロキシヘキサ
ン、２−フェニルプロピレングリコール、１，１．１−
トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールエチレンオキサ
イド付加物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グ
リセリン、１．４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の
芳香族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合
生成物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレング
リコール、α、α′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタ
ン、２−（ｐ、ｐ’　−ジヒドロキシジフェニルメチル
）ベンジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオ
キサイドの付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキ
サイドの付加物などが挙げられる。ポリオールはイソシ
アネート基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜
２モルで使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチル
ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレン１リアミニ／、
トリエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ
エチルアミノプロビルアミン、テトラエヂレンベンタミ
ン、エポキシ化合物のアミン付加物等があげられる多価
イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできる。

ここで、油滴を形成するための有ｉ溶媒としては、−ｍ
に高沸点オイルの中から適宜選択することができ、リン
酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ター
フェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、
ジアリールエタン等が用いられる。具体的には、特開昭
６０−２４２．０９４号、特願昭６２−７５．４０９号
に記載されているものを用いることができる。

本発明においては、上記の有機溶媒に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶媒を加えることもできる。このよう
な補助溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ま
しいものとして挙げることができる。

一方、油相と混合する水相に、保護コロイドとして含有
せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性高分子、ノ
ニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択すること
ができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。

又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルヘンゼンスルホ
ン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレング
リコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル）等ヲ挙ケることができる。

本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、特に
画像の解像度向上及び保存性、取り扱い性の点から、例
えば特開昭６０−２１４，９９０号に記載されている測
定法による体積平均粒子サイズで２０μ以下であること
が好ましく、特に４μ以下であることが好ましい、又、
カプセルが小さすぎる場合には基質の孔又は繊維中に消
去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の性質に依
存するので一概にはいえないが、０．１μ以上が好まし
い。

次に、本発明の光像形成材料の一成分を構成するロイコ
染料について記述する０本発明で使用しうるロイコ染料
とは、１個又は２個の水素原子を有し、そしてその除去
及びある場合には追加の電子の追加によって発色して染
料を形成するような還元型の染料を包含している。この
ようなロイコ染料は実質的に無色であるか、又はそれは
ある場合には弱い色を有するものであるから、酸化して
発色した場合にはパターンを形成する手段となる。

この酸化は、本発明においては少なくとも１種の光酸化
剤を存在させることによって達成される。

この光酸化剤は光の照射により活性化され、そしてロイ
コ染料と反応して、未照射の、従って未変化物質のバッ
クグラウンド（地）に対して有色の像を生成させる。

前記機構により酸化によって容易に発色しうるロイコ染
料は、例えば米国特許３，４４５．２３４号の明細書に
記載されているものが包含されており参照のためにここ
に記載する。

（ａ）　　アミノトリアリールメタン （１））アミノキサンチン （Ｃ）　　アミノチオキサンチン （ｄ）　　アミノ−９，ｌＯ−ジヒドロアクリジン（ｅ
）　　アミノフェノキサジン （ｆ）　　アミノフェノチアジン （粉　アミノジヒドロフェナジン （ロ）アミノジフェニルメタン （ｉ）　　ロイコメンダミン ０）　　アミノヒドロシンナミンク酸（シアノエタン、
ロイコメチン） （ト）ヒドラジン （１）　　ロイコインジゴイド染料 （ホ）　アミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン（ｎ
）　　テトラハローｐ、ｐ’　−ビフェノール（ｏ）２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイ
ミダゾール （ｐ）　　フェネチルアニリン これらのロイコ染料のうち、（ａ）から（ｉ）までのも
のは１つの水素原子を失うことにより発色して染料とな
るが、（ｊ）からΦ）のロイコ染料は２つの水素原子を
失って親染料を生成する。これらのうち、アミノトリア
リールメタンが好適である。−船釣に好ましいアミノト
リアリールメタンの種類は、アリール基の少なくとも２
つが、（ａ）　Ｒ、及びＲｚがそれぞれ水素、Ｃ，ＸＣ
＋。アルキル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチ
ル、またはベンジルから選択される基であるようなメタ
ン炭素原子への結合に対してパラ位にあるＲ、　Ｒｇ　
Ｎ−置換基及び（ｂ）低級アルキル（Ｃが１〜４）、低
級アルキル（Ｃが１〜４）、フッ素、塩素、臭素又は水
素より選択されるメタン炭素原子に対してオルト位の基
を有するフェニル基であり；そして第３のアリール基は
はじめの２つと同じかまたは異なっていてもよく、異な
っている場合は、 （ａ）　　低級アルキル、低級アルコキシ、塩素、ジフ
ェニルアミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フッ素ま
たは臭素、アルキルチオ、アリールチオ、チオエステル
、アルキルスルフォン、アリールスルフォン、スルフォ
ン酸、スルフォンアミド、アルキルアミド、アリールア
ミド等で置されうるフェニル； （ｂ）　　アミノ、ジー低級アルキルアミノ、アルキル
アミノで置換されうるナフチル： （Ｃ）　　アルキルで置換されうるピリジル；（ｄｌ　
　キノリル； （ｅ）　　アルキルで置換されうるインドリニリデンよ
り選択されることを特徴とするアミノトリアリールメタ
ン及びその酸塩の種類である。好ましくは、Ｒ１および
Ｒ８は水素または１〜４炭素原子のアルキルである。最
も好ましくは３個のすべてのアリール基は同一である。

前述した構造のトリアリールメタンあるいはその他のロ
イコ染料は、従来のような光像形成材料として写真用フ
ィルム、紙又はその他の系への適用でかぶり又は着色を
招来するような色形成性暗反応を受ける場合がある。

しかし、本発明におけるカプセルを用いた新規な材料で
はこれらのロイコ染料が使用可能である。

なぜならば、その色形成性暗反応は、そのような組成物
を空気不存在下に保存することと同じ効果をカプセルが
果たすことによって阻止しうるからである。

一方、本発明の光像形成材料に使用できる好ましい光酸
化剤は、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線等のような活
性輻射線に露光されるまでは、不活性である。各種の光
酸化剤は、化合物の構造により、スペクトルの全域にわ
たって異なるビーク悪魔をもっている。このようなこと
から、選ばれた特定の光酸化剤は、活性光線の性質を左
右される。このような輻射線に露光された場合には、光
酸化剤は、発色形成剤をその発色形に酸化させる酸化剤
を生ずる。

代表的な光酸化剤としては、米国特許第３，０４２．５
１５号記載および同第３．５０２，４７６号の四臭化炭
素、Ｎ−プロモサクシンイミド、トリブロモメチルフェ
ニルスルホンのごときハロゲン炭化水素、日本写真学会
１９６８年春季研究発表会講演要旨５５頁記載のアジド
ポリマー、米国特許第３，２８２．６９３号記載の２−
アジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、２−ア
ジドベンズイミダゾールのごときアジド化合物、および
米国特許第３，６１５，５６８号記載の３′エチル−１
−メトキシ−２−ピリドチアシアニンバークロレート、
１−メトキシ−２−メチルピリジニウムＰ−１リエンス
ルホネート等の化合物、特公昭６２−３９．７２８号記
載の２．４．５−トリアリールイミダゾールニ量体のご
ときロフィンダイマー化合物、ベンゾフェノン、ｐ−ア
ミノフェニルケトン、多核キノン、チオキサンテノン等
の化合物、及び以上の化合物の混合物よりなる群からの
少なくとも１種の光酸化剤化合物を包含しているが、こ
れに限定されることはない、これらのうちロフィンダイ
マー化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で、更に両者
の併用が高感度化を実現できるので最適である。

ロフィンダイマー化合物は次式により表わされる。解離
すると二量体は相当する２、４．５−）リアリールイミ
ダゾリル基を形成する。

（式中Ａ、ＢおよびＤは同一または異なり未置換である
かまたはイミダゾリル基への二量体の解離またはロイコ
染料の酸化を阻害しない置換基で置換された炭素環また
は複素環であり得るアリール基表わす） ＢおよびＤの基は通常０〜３個の置換基を有しそしてＡ
の基は０〜４個の置換基を有する。有用なロフィンダイ
マー化合物およびされらの製法は米国特許第３５５２９
７３号明細書第４＋ｒｊ！第２２行ないし第６欄第３行
に開示されている。

有機ハロゲン化合物としては分子中の炭素数が４０以下
で固体および液体のものである。

具体的には （１）　　−殺伐 （式中Ｒは水素、ハロゲン、アリール基で、Ｘはハロゲ
ン） で示される化合物、例えば四塩化炭素、四臭化炭素、ｐ
−ニトロベンゾトリブロマイド、ブロモトリクロロメタ
ン、ペンシトリクロライド、ヘキサブロモエタン、ヨー
ドホルム、１，１．１−トリブロモ−２−メチル−２−
プロパツール、■、１゜２．２−テトラブロモエタン、
２．２．２−）リブロモエタノール、ｉ、１．ｉ−トリ
クロロ−２−メチル−２−プロパツール、 （２）−殺伐 （式中Ｒｘは水素又は１〜５個のベンゼン環上置換基を
表わし、これらの置換基はニトロ基、ハロゲン基、アル
キル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル基
、アルコキシ基、で全での置換基が同じものである必要
はない）で示される化合物、例えばＯ−ニトロ−α、α
。

α−トリブロモアセトフェノン、ｍ−ニトロ−α。

α、α−トリブロモアセトフェノン、ｐ−ニトロ−α、
α、α−トリブロモアセトフェノン、α。

α、α−トリブロモアセトフェノン、α、α、α−トリ
ブロモー３．４−ジクロロアセトフェノン、（３）−殺
伐 ％式％ 〔式中Ｒはアルキル基、アリール基（置換基を有するも
のも含む）でＸはハロゲン〕 で示される化合物、例えばＩ、３−ベンゼンジスルホニ
ルクロライド、２．４−ジニトロベンゼンスルホニルク
ロライド、０−二トロベンゼンスルホニルクロライド、
ｍ−二トロベンゼンスルホニオ。

ルクロライド、３．３’−ジフェニルスル嶌ンジスルホ
ニルクロライド、エタンスルホニルクロライド、ｐ−ブ
ロモベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−二トロベンゼ
ンスルホニルクロライ）’、ｐ−ヨードベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−アセトアミドベンゼンスルホニル
クロライド、Ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライド
、Ｐ−ト）Ｉｉ：Ｌンスルホニルクロライド、メタンス
ルホニルクロライド、ベンゼンスルホニルブロマイド、
（４）−殺伐 （式中Ｒはアルキル基、アリール基（置換基を有するも
のも含む）でＸはハロゲン〕 で示される化合物、例えば２．４−ジニトロベンゼンス
ルフェニルクロライド、０−ニトロベンゼンスルフェニ
ルクロライド、 （５）−殺伐 （式中Ｒは置換または未置換のアリール基、異部環残基
でＸ＋　、Ｘｓ　、Ｘｓは水素、ハロゲンで全部が同時
に水素であることはない）で示される化合物、例えばヘ
キサブロモジメチルスルホオキサイド、ペンタブロモジ
メチルスルホオキサイド、樗キサブロモジメチルスルホ
ン、トリクロロメチルフェニルスルホン、トリブロモメ
チルフェニルスルホン、トリクメロメチル−ｐ−クロロ
フェニルスルホン、トリブロモメチル−ｐ−ニトロフェ
ニルスルホン、２−トリクロロメチルベンゾチアゾール
スルホン、４，６−シメチルピリミジルー２−トリブロ
モメチルスルホン、テトラブロモジメチルスルホン、２
，４−ジクロロフェニル−トリクロロメチルスルホン、
２−メチル−４−クロロフェニル−トリクロロメチルス
ルホン、２．５−ジメチル−４−クロロフェニル−トリ
クロロメチルスルホン、２．４−ジクロロフェニル−ト
リブロモメチルスルホン、 （６）−殺伐 （式中Ｒは複素環状化合物残基で置換基を存していても
よい−Ｘ＋　、Ｘｓ　、Ｘｓは水素、ハロゲンで全部が
同時に水素であることはない）で示される化合物、例え
ばトリブロモキナルジン、２−トリブロモメチル−４−
メチルキノリン、４−トリブロモメチルピリミジン、４
−フェニル−６−トリブロモメチルピリミジン、２−ト
リクロロメチル−６−ニトロベンゾチアゾール、■−フ
ェニルー３−トリクロロメチルピラゾール、２゜５−ジ
トリブロモメチル−３，４−ジブロモチオフェン、２−
トリクロロメチル−５−（Ｐ−７’トキシスチリル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２．６−ジドリクロロ
メチルー４−（ｐ−メトキシフェニル）トリアジン等の
有機ハロゲン化合物が挙げられる。

この中で好ましくは（２）、（５）、（６）の化合物で
ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。

本発明の光像形成材料の製造にあたっては、ロイコ染料
と光酸化剤とをモル比で約ｌＯ：１ないし約１：１０の
割合で混合するとよい結果が得られる。さらに好ましい
比は２：１ないし１：２である。

一般式（１）で表わされる本発明のフェノール化合物の
うち、下記−殺伐（Ｉａ）で表されるものを用いたとき
本発明の効果がより有効に発揮される。

一般式（Ｉａ） 式中、Ｒ＆、Ｒ’ｌはそれぞれ水素原子、アルキル基を
表わす、ただし、Ｒ４とＲ１が同時に水素原子であるこ
とはない。

一般式（１）で表される化合物は米国特許第４゜２６４
．７２０号に記載されている方法に準じて合成すること
ができる。

本発明を実施する際に単独あるいは２種以上併用するこ
ともでき、他の公知の退色防止剤を併用することもでき
る。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類、フェノー
ル類、クロマノール類、クマラン類、ヒンダードアミン
類、錯体などがあり、例えば特開昭５９−８３１６２号
、同５Ｂ−２４１４１号、同５２−１５２２２５号、米
国特許第３，６９８゜９０９号、同４，２６８，５９３
号、英国特許第２．０６９．１６２　（Ａ）号、同２，
０２７，７３１号などの明細書に記載されている。

以下に、−綴代（１）で表される化合物の代表例を示す
が、これによって本発明に使用される化合物が限定され
るものではない。

に記載のベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸
基又はアミノ基がこのベンゼン環の別の位置にある有機
の還元剤（例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾ
ルシノール、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリシツ
ール及びＯ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール
のようなアミノフェノール類等）、あるいは前記特公昭
６２−３９゜７２８号の明細書に記載の環式フェニルヒ
ドラジド化合物、例えば１−フェニルピラゾリジン−３
−オン〔フェニドンＡ、下記の式（１）〕、〕１−フェ
ニルー４−メチルピラゾリジン３−オン〔フェニドンＢ
、下記の式（２）〕、〕１−フェニルー４．４−ジメチ
ルピラゾリジン３−オン〔ジメゾン、下記の式（３））
、又３−メチル−１−（ｐ−スルホｌｌ３ ＣＩ＋３ フェニル）−２−ピラゾリン−５−オン及び３−メチル
−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン等をあげる
ことができる。

但し、前記環式フェニルヒドラジドのフェニル基上には
次の置換基を存在させることができる。

０−ｌｍ−及びＰ−メチル、Ｐ−）リフルオロメチル、
ｍ−及びＰ−クロロ、ｍ−及びｐ−ブロモ、ｐ−フルオ
ロ、０−２ｍ−及びｐ−メトキシ、ｐ−エトキシ、ｐ−
ベンジルオキシ、Ｐ−ブトキシ、Ｐ−フェノキシ、２，
４．６−トリメチル、３゜４−ジメチル、環式フェニル
ヒドラジドの複素環基上の４位には次の置換基を存在さ
せることができる。ビス−ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シメチルとメチル、ヒドロキシメチル、ジメチル、ジブ
チル、エチル、ベンジル、環式フェニルヒドラジドの複
素環基上の５位には次の置換基を存在させることができ
る、ジメチル、メチル、フェニルゆ／ 更に、グアニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体、
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物を用いるこ
とができる。具体的には、グアニジン誘導体としては、
例えばフェニルグアニジン、１．３−ジフェニルグアニ
ジン、１，２．３−トリフェニルグアニジン、１．２−
ジシクロへキシルグアニジン、１，２．３−トリシクロ
へキシルグアニジン、１．３−ジー０−トリルグアニジ
ン、０−）リルジフェニルグアニジン、ｍ−トリルジフ
ェニルグアニジン、ｐ−トリルジフェニルグアニジン、
Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル−４−モルホリノカルボキ
シアミジン、１．３−ジトリル−３−フェニルグアニジ
ン、１．２−ジシクロへキシルフェニルグアニジン、１
−０−）リルビグアニド、Ｎ−ベンジリデン−グアニジ
ノアミン等があげられる。

アルキレンジアミン誘導体としては、例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
１，１．２−ジアミノドデカン、テトラベンジルエチレ
ンジアミン等があげられる。

ヒドロキシアミン誘導体としては、例えばジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、３−β−ナフチルオキ
シ−１−Ｎ、Ｎジメチルアミノ−２−プロパツール等が
あげられる。

以上のフリーラジカル捕獲物質として作用する還元剤は
、単独もしくは２種以上併用して用いることができるが
、いわゆる酸化剤に作用しうる機能を有する還元性の物
質であればこれらに限定されるものではない。

本発明の光像形成材料においては、前記ロイコ染料と光
酸化剤を共にマイクロカプセル中に内包するが、内包さ
れない上記還元剤に対しては、サンドミル等により固体
分散するか、もしくはオイルに溶解後孔化分散して用い
るのがよい。

固体分散の場合、濃度２〜３０重四％の水溶性高分子溶
液中で分散し、好ましい分散粒子サイズは１０μ以下で
ある。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセル
を作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられる。乳
化分散については、特願昭６２−７５．４０９号の明細
書に記載の手法及び素材を参考にして行うことができる
。

好ましい還元剤の量は光酸化剤成分のモル基準で１〜１
００倍モル量で使用しうるが、可及的少量で所望の結果
を得るためには、１−１０倍モル量の範囲がより好まし
い。

なお、本発明における画像の定着は、以上述べたように
加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接触
で有効に達成しうるちのであるが、言うまでもなく加圧
によりカプセルを破壊することで同様の効果を引き出す
ことも可能である。又、加熱と加圧を同時に行うことで
相乗的な効果を期待することもできる。

更に、酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤から成る光
像形成材料に定着性を付与するには、還元剤だけを、あ
るいは本発明の態様において更に還元剤を、マイクロカ
プセルに内包させることでも可能である。

本発明おにいては、光酸化剤の追加的な成分として公知
の増悪剤を添加して使用することもできる６例えば徳丸
克己、大河原信編著「増悪剤」講談社１９８７年の６４
〜７５頁記載の化合物をあげることができる。具体的に
は芳香族ケトン類、アセトフェノン類、ジケトン類、ア
シルオキシムエステル類のごときカルボニル化合物、芳
香族チオール類、モノおよびジスルフィド類、チオウレ
ア類、ジチオカルバメート類のごとき硫黄化合物、過酸
化ベンゾイルのごとき有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリルのごときアゾ化合物、Ｎ−プロモサクシンイ
ミドのごときハロゲン化物等である。又、可視域への増
感色素としては、同書１０６〜１２３頁記載のアミジニ
ウムイオン系、カルボキシルイオン系、双極アミド系の
発色団を有する色素をあげることができる。具体的には
シアニン系、フタレイン系及びオキソノール系の色素が
代表的なものである。

本発明においては、更に公知の酸化防止剤等の安定剤を
カプセル内に添加して使用することもできる。ここでい
う安定剤の働きは、使用目的が異なるにせよ、いうまで
もなく前記還元剤と類似の機能を有する物質であるから
、必要最小限に使用量をとどめる必要がある。従９て、
具体的には前記フリーラジカル捕獲物質の他、米国特許
４．０６６．４５９号の明細書に記載の化合物や特開昭
５５−５５，３３５号の明細書に記載の２，４−ジヒド
ロキシアルドキシム等をあげることができるが、それら
安定剤の使用量は、光酸化剤を基準にして約０．０１モ
ル％から約２５モル％で使用されるのが好ましく、０．
１モル％〜１０モル％の範囲が最も好ましい。

本発明における光像形成材料は、このようなロイコ染料
と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分
散物として支持体上に塗布、含浸又は自己支持層を形成
させて作ることができる。

この時、上記分散物に加えうるバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラ
ビアゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン
、スチレン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョンを用いることができる。使用量は固形分に
換算して０．５ｇ／ｒｒｆ〜５ｇ／ｎｆである。

本発明における光像形成材料の塗布量は、固形分換算で
３ｇ／ボ〜３０ｇ−イ、特に５ｇ／ｎ（〜２０ｇ−ｎｆ
の間にあることが好ましい。３　ｇ　／　ｎｉ以下では
十分な濃度が得られず、３０ｇ／ｒｒｆ以」二塗布して
も品質の向上は見られないのでコスト的に不利になる。

支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ビニル重合体および共重合体、ポリエチレン、ポリ
ビニルアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルクロリドのごときプラスチックおよび重合体物質の
フィルム；織布；ガラス、木および金属のごときグラフ
ィックアートおよび装飾用途において一般的に用いられ
ている物質を包含する。

支持体に塗布するに当っては、一般によく知られた塗布
方法、例えばデイツブコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ドラターコー
ト法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラ
ビアコート法、スピンコード法あるいは米国特許第２，
６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエ
クストルージョンコート法等により塗布することができ
る。

本発明にといてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。照射は自然又は人工の、単色又は非コヒーレント
又はコヒーレント光であってよく、適切な光像形成組成
物の活性化のためには十分密度のあるものでなければな
らない。

慣用の光源は蛍光灯、水銀、金属添加およびアーク灯を
包含する。コヒーレント光源は発光が光酸化剤のＵＶま
たは可視光の吸収帯の範囲内であるかまたは重なる部分
があるようなパルスにされた窒素−レーザー、キセノン
レーザー、アルゴンイオン−レーザーおよびイオン化ネ
オンレーザ−である、感光材料上への書き込みのために
プリントアウト系において広範に用いられるＵＶおよび
近可視光照射−発光陰極線管もまた対象となる組成物に
有用なものである。

像は活性化光のビームでの書き込みによるかまたはネガ
、ステンシルまたは他の比較的不透明のパターンの後部
の選択された領域をかかる光で露光することにより形成
されてよい、ネガは酢酸セルロースまたはポリエステル
のフィルム上の銀であるかまたは異なった屈折率を有す
る領域の凝集が原因でその不透明さが生じるようなもの
であってよい。像の形成は従来のジアゾプリント装置、
グラフィックアート露光または電子フラッシュ装置にお
いて、および米国特許３，６６１，４６１号に記載のプ
ロジェクシヨンによっても行なわれてよい、ｎ光時間は
光の密度およびスペクトルエネルギー分布、組成物から
のその距離、使用される組成物の性質と量、そして所望
の像における色の密度に応じて数分の１秒から数分間の
間で変化してよい。

画像露光後に、光酸化剤と還元剤を接触させて画像の定
着を行うことができる０両者を接触させるには種々の方
法が適用できる。

例えば、加熱する方法がある。この方法では、マイクロ
カプセル壁の温度をそのガラス転移点以上の温度迄上げ
ることにより光酸化剤と還元剤は柔軟化したマイクロカ
プセルの壁を通り抜け、相互に接触する。マイクロカプ
セル壁のガラス転移点は用いる素材によって異なり、従
って定着に必要な熱処理条件は、これらを考慮して適宜
選定することができる。

他の方法としては、マイクロカプセルを機械的な力で破
壊し、両者を接触させる方法がある。この方法ではガラ
ス転移点の高い素材も用いうる。

破壊に必要な力は、素材や粒径で変り得るが、当業者が
容易に決定できる。

本発明の光像形成材料は、製造適性に優れ、かつ像形成
性、保存性に優れた光像形成組成物として用いられる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を示す
。

実施例１ 以下に示す光像形成材料を調整した。

サンプル（１）： ロイコ染料　ロイコクリスタルバイオレット３．０部 光酸化剤　　２．２′−ビス−（０−クロロフェニル）
−４，４’、５．５’　− テトラフェニルビイミダゾール ３．０部 トリブロモメチルフェニルスルホ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　６部本
明細書中で例示した化合物（Ｅ−２）０．４部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　２２部トリクレ
ジルホスフェート　　　　　　２４部タケネートＤ−１
１ＯＮ　（７５重置％酢酸エチル溶液）（成田薬品工業
■製（商品名））２４部 を混合し、ポリビニルアルコール８重量％水溶液６３部
と蒸留水１００部からなる水溶液の中に添加した後、２
０℃で乳化分散し、平均粒径ｌμの乳化液を得た。更に
得られた乳化液を４０゛Ｃにて３時間攪拌しつづけた。

その後室温をもどし、濾過して水系のカプセル分散液を
得た。

次に、 ポリビニルアルコール４重量％水溶液 １５０部 還元剤　　１−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェ
ニドンＡ） ３０部 を混合し、ダイノミル（ウィリー・エイ・バコフエン・
エイ・ジー社製（商品名））にて分散して、平均粒径３
μのフェニドンＡ分散液を得た。

ご夕 以上のカプセル液９部とフェニドンＡ分散液６部を混合
し、スーパーキャレンダー掛は上質紙（坪量６４ｇ／ｎ
ｆ）に固形塗布量１０ｇ／ｒｒｆになるように塗布し、
５０°Ｃで１分間加熱乾燥し、サンプル（１）を得た。

実施例２〜５ 実施例１における化合物（Ｅ−２）の代わりにそれぞれ
化合物（Ｅ−１）、ｒＥ−３）、（Ｅ−５〕及び（Ｅ−
１１）を用いた以外は実施例１と全く同様に行い、それ
ぞれサンプル（２）、サンプル（３）、サンプル（４）
及びサンプル（５）を得た。

比較例１ 実施例１において化合物（Ｅ−２）を使用しない以外は
全〈実施例１と同様に行い、比較サンプル（比−１）を
得た。

これらのサンプル（１）〜（５）及び（比−１）に対し
て生保存性をみるために、フレッシュの地肌濃度とドラ
イサーモ６０°Ｃ１２４時間保存後の地肌濃度（カブリ
）をマクベス反射濃度計で測定し、カプリ濃度の変化を
測定した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくと
   も１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが共に
   マイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイク
   ロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも１
   種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロカプ
   セル中に下記一般式〔 I 〕で表わされるフェノール化
   合物を添加することを特徴とする光像形成材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿５はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、複素環基を表わす、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿
   ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
   アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
   基、ジアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルア
   ミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基また
   はハロゲン原子を表わす、ただし、Ｒ＿１とＲ＿５が同
   時に水素原子であることはない。）
2. （２）酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくと
   も１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが共に
   マイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイク
   ロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも１
   種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロカプ
   セル中に一般式［ I ］で表わされるフェノール化合物
   を添加することを特徴とする光像形成材料に光照射して
   画像形成後、該光酸化剤と該還元剤を接触させることを
   特徴とする画像記録方法。