JPH01227145A - 光像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は光は形成材料およびそれを用いた画は記録方法
に関する。

更に詳しくは、プルーフ紙、プリントアウト紙、オーバ
ーし・イフイルム等の用途に用いることのできる光［象
形成材料およびそれを用いた画像記録方法に関する。

「従来の技術」 従来、この皿の光像形成材料は、画は露光することで感
光部分が可視化されるいわゆるフリーラジカル写真とし
て、多くの写真的応用がなされてきている。

これに関して竹に有効なものは、光酸化剤を便って各１
１のロイコ染料をその対応する染、１１にラジカル酸化
発色する方法である（例えば、ｐｌ＋ｏｔｏ。

Ｓｃ　ｉ、　Ｅｎｇ、、、Ｌ、　　タ１−１０３（／１
６／）、特公昭≠３−．２り、弘０７号、特開昭１３−
！ｒ！Ｊ３！号、特開昭５７−６０．Ｊ２り号、特開昭
６２−ｔＧＡ、ＪｊＩＡ号参照）。　　　　　。

「発明が解決しようとする問題点」゛ しかしながら、それらは光に対した感受性であるがゆえ
に、露光により染斜画はを形成させた後においても通常
の室内光線、太陽光または白色光にさらされた場合に色
形成がおこり、従ってそのような光［３！形成材料の取
り扱いは困難である。

−旦形成された後で１象を保持するためには、像露光時
の未照射部分に色を発現させることは避けられなべては
ならない。例えばスプレーまたは含浸によってフリーラ
ジカル捕獲物質（ハイドロキノン等）のような還元剤溶
液を像形成した物質に適用することによって原画はを保
存することは既知である。このことは原画［象の保存ま
たは定着に対し【は有利であるけれども、ウェットプロ
セスを経由することにｆｆ−なう作業性、操作性の繁・
准さな強いることになる。又、例えばＤｕ　Ｐｏｎｔ　
社のＤｙ１ｕｘ■のようにＵＶ光で画は形成を行ない、
可視光で光辺元性物質の活性化により定着を行なうよう
な光だけで処理可能という優れた９７徴を有する材料が
市販されている。しかしながら、このプロセスでは光を
２回使用することにより装置をその時間独占すること、
及びこれに能ない分光フィルターの入れ換え等の作業を
要することがら、使途によっては処理スピードが不満足
であるといった欠点を有している。更に、前記特公昭ｔ
Ａ３−λり、弘０７号の明細書には、ロイコ染料、−光
酸化剤と共にバインダー溶液中に還元性の熱定着剤を含
有させるか、もしくは該熱定着剤を感光層上に上塗りす
るかして、画ＯＢ光後熱定着を行なうといった記述があ
る。しかしながら、これらの方法は、現実的には光感受
性部分（ロイコ染料と光酸化剤）と定着剤が近接して共
存することから経時による感度劣化がおこり、好ましく
ない。

一方、これらのロイコ染料と光酸化剤からなる光像形成
材料は、通常有機溶媒に均一溶解して紙やプラスチック
フィルム等の支持体上に塗布（又は浸漬、流延等）され
、溶媒は乾燥により蒸発除去する。従って、このような
揮発性の有機官媒を使用することに伴な５製造設置１ｉ
ｆｉ等の防爆対策が必要となり、安全団とコストといっ
た両側°面゛において不利な点を有している。

「発明の目的」 本発明の目的は、優れた画像再現性、生保存性、画壇保
存性（定着性）を有する光像形成材料を提供し、しかも
そのＩ［ｉｉＩｇ１形成及び定着処理プロセスにおいて
完全ドライかつ簡便な記録方法を提供することである。

不発明の別の目的は、製造通性上不利な有機浴媒糸での
取り扱いを低減化もしくは不必妥とし九元鐵形成材料を
提供することである。

「問題を解決するための手段」 本発明の上記の目的は、酸化発色可能なロイコ染料より
選ばれる少なくともｌ徨と光酸化剤より選ばれる少なく
とも／Ｗとが共にマイクロカプセル中に同包されており
、かつ、該マイクロカプセルの外側に、還元剤より選ば
れる少なくとも１棟を存在させることを特徴とし、更に
マイクロカプセル中に一般式（１’　）で表わされるフ
ェノール化合物を添７１０することを特徴とする元鐵形
成材料と、該元ツ形成材料を光照射して画ＩＪｋ＋形成
後、該光酸化剤と該還元剤を接触させて定着を行うこと
を特徴とする画像記録方法により達成された。

（式中、凡及びに″は水′Ｒ原子又はアルキル卒を衆わ
し、互いに同じでも異なってもよい。Ｒ１、Ｒ２、几３
及びＲ４はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アル中ルチオ挙、アシルアミノ基、
水咳基、又はハロゲン原子全表わし、これらは互いに圏
じでも異なってもよい。０几とＯＲ’　のうち少なくと
も一つは、これらのオルト位にあるＲ１−Ｒ４のいずれ
かと互いに結合してよ員もしくは６員環を形成してもよ
く、又Ｒ１〜Ｒ４のうら互いにオルト位の関係にある少
なくとも一組が互いに結合してｊ員環もしくは６員環を
形成してもよい。〕 不発明の光詠形成材料において最も特徴的な点は１マイ
クロカプセルを用い、マイクロカプセル中〆こ口・イコ
染料と光酸化剤の＠ＶＣ特定のフェノール化合Ｗ　ｋ　
冷７）Ωすることである。

即ち、マイクロカプセルのもつ基本的な機能は、（１）
　　マイクロカプセルの内′測と外側で各成分をミクロ
に隔離することができる。

（２）マイクロカプセルの内側に物を同包することで、
外部環境（特に水分や酸素、保存飄度等）の′＃／譬が
極力＠減され、安定に内包物を保存することができる。

（３）必殺に応じて外部刺＃（例えば熱や圧力等）によ
り内包物を取り出し、又はカプセル中へ外添物を導入し
、カプセル内外の成分を反応させることができる。

（４）カプセルの芯物質がオイルのような有機溶媒糸で
も、カプセル分散系全体は水系として取り扱うことがで
きる。

等があげられる。

不発明においては、上記（１）、（２）の機能金糸の安
定性向上として、＋１１．１３１の機能を露光後加熱定
着といつ九簡便な記録方法の手段として、モして＋４１
の機能を製造通性の改善として利用したものである。

父マイクロカプセル中ＶＣ特定のフェノール化合吻を添
ＶＤすることは、感度に対して悪影響を及ぼさない画期
的な生保存性改良蚊術として利用し九ものである。

本発明において好ましいカプセルは、常？ｍ　テ４１マ
イクロカプセル壁の物質隔離作用圧よりカプセル内外の
物質の接；独を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ
、物質の透過性が上がるものである。

この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過Ｊｎｎ湿温度
、カプセル壁のガラス転移＠度（相当するものである（
例：ｌ？ｆ開昭！ター、りｌ。

’４３１号、特願昭ｚｙ−ｔｙｏ、ｔｘｔ号、特願昭ｊ
タータタ、＜ｃり０号等）。

カプセル壁固有のガラス転８温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の腫類をかえることが必要である。本発明
において使用し５るマイクロカプセルの壁材料としては
、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタク
リレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等があげられる。又、これら高分
子物質は２種以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうち、ポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸比剤等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後
、そり油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロ
カプセル化することが好ましく、この場合高分子物質を
形成するりアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外
部に添加する。

マイクロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、米国特許３．７１ｇ、ｔｏｐ号、同３，７２６，
６２６号の明＋ｔ（ｔｌ　ｆに５己載されている。

例えば、ポリウレタンウレアをカプセル壁材トして用い
る場合には多筒イソシアネート及ｄそれと反応しカプセ
ル壁を形成する第二の物質（例え　　・ばポリオール）
を水相又はカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に
乳化分散し温度を上昇することにより、油滴界面で高分
子形成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。

前記の第二の添加物を例えばポリアミンにするか、ある
いは又何も加えなければ、ポリウレアが生成する。

この場合に、用いる多価インシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンにライては米国特
許３２１１３ＪｒＪ号、同３７７３６りｊ号、同Ｊ７Ｐ
７．２乙を号、特公昭ψ、了−≠０３≠７号、同ＩＡ５
＋’、２弘ｉ６り号、特開昭４ｔ（−Ｊ’０／り１号、
同ｐｆ−ｆｕ０１４号に開示されており、それらを開用
することもできる。

多価イソシアネートとしては、例えば、ｎｌ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジインシアネート
、ｕ、４−）リレンジイソシアネート、２．≠−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−７，ψ−ジインシア
ネート、ジフェニルメタン−ψ　Ｈｌ−ジイソシアネー
ト、Ｊ、Ｊ’　−ジメトキシ−ｕ、　ＩＡ、−ヒフェニ
ルージイソシアネート、３．３′−ジメチルジフェニル
メタン−μ　４Ｃ／−ジイソシアネート、キシリレン−
７゜≠−ジインシアネート、蓼、４ｃ′−ジフェニルプ
ロパンジインシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ブー／、！−ジ
イソシアネート等のジイソシアネート、μｅ”′、”“
−トリフェニルメタ／トリイソシアネート、トルエン−
λＩ”ｌ’−トリイノシアネートのごときトリイソシア
ネート、ｇ、　ｔＡ′−ジメチルジフェニルメタン−λ
、１′、ｊ、よ′−テトライソシアネートのごときテト
ラインシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物、ｕ、＜４−）リレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、
キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
の付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオ
ールの付加物のごときインシアネートプレポリマーがあ
る。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。

特開昭６０−ψり７り１号に記載された下記のポリオー
ルも用いられるエチレングリコール、ｌ。

３−プロパンジオール、／、４Ｌ−ブタンジオール、ｌ
、ｊ−はメタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、
／、、７−へブタンジオール、／、ｆ−オクタンジオー
ル、フロピレンクリコール、λ、３−ジヒドロキシブタ
ン、／、Ｕ−ジヒドロをシブタン、／、３−ジヒドロキ
シブタン、！、、２−ジメチルー／、Ｊ−プロノンジオ
ール、λ、ｔＡ−はメタンジオール、λ、ｊ−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，よ−ぼメタンジオール、／
、ｔＡ−シクロヘキサンジメタツール、ジヒドロキシシ
クロヘキサン、ジエチレングリコール、　／、　２．７
；−トリヒドロキシヘキサン、λ−フェニルプロピレン
クリコール、ｌｌ　ｌ、ｌ−トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ペンタエリスＩＪ　）−ル、ペン
タエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、／、４Ｃ−
ジ（＋２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノ
ールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アルコ
ールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシ
リレングリコール、ｍ−キシリレンクリコール、α、α
′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピル（ンゼン、μ、
ＩＡ′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、コ−（ｐｏ
ｐ’−／ヒドロキシジフェニルメチル）ベンジルアルコ
ール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドの付加物
、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドのけ加物な
どがあげられる。ポリオールはインシアネート基１モル
に対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用する
のが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、はンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
７、ｍ−フェニレンレアミン、ピペラジン、コーメチル
ビはラジン、λ、ｊ−ジメチルピペラジン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン
、エポキシ化合物のアミン付加物等があげられろ。多価
イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできろ。

が−ｃ−キ、リン酸エステル、フタル酸エステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカル
ボン酸エステル、脂肪譚アミド、アル中ル化ビフェニル
、アルキル化ターフェニル、塩素化ノミラフイン、アル
キル化ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられる。

具体的には、特開昭ｔＯ−２４ｃλＩＯり弘号、特願昭
１ｓ２−７よ、　’１−０２号に記載されているものを
用いることができる。

本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶媒を加えることもできる。この上う
な補助溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ま
しいものとして挙げることができる。

一方、油相と混合する水相罠、保護コロイドとして含有
せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン眺高分子、ノ
ニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択すること
ができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。

又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ノーダ（９１えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、ス
ルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレン
グリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル）　等’；ｌ’？−’ｒ３”６　コとができ
る。

本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、特に
画像の解像度同上及び保存性、取り扱い性の点から、例
えば特開昭６０−λ／４Ｃ，タタＯ号に記載され【いろ
測定法による体積平均粒子サイズで、２（７μ以下であ
ることが好ましく、特にμμ以下であることが好ましい
。又、カプセルが小さすぎる場合には基質の孔又は繊維
中に消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の性
質に依存するので一概にはいえないが、０．７μ以上が
好ましい。

次に、本発明の光１象形成材料の一成分を・構成するロ
イコ染料について記述する。本発明で使用しうろロイコ
染料とは、１個又は２個の水素原子を有し、そしてその
除去及びある場合罠は追加の電子の付加罠よって発色し
て染、料を形成するよ５な還元型の染料を包含している
。このよ５なロイコ染料は実質的に無色であるか、又は
それはある場合罠は弱い色を有するものであるから、酸
比して発色した場合には・ミターンを形成する手段とな
る。

この酸化は、本発明においては少なくとも／　ｆｉの光
酸化剤６存在させることによつ′″Ｃ４成されろ。

この先酸化剤は光の照射によＩ）活性比され、そしてロ
イコ染料と反応して、未照射の、従って未変化物質のバ
ックグラウンド（地）Ｋ対して有色の像を生成させる。

前記機溝により酸化によって容易に発色し５るロイコ染
料は、例えば米国特許３．ψ弘ｊ、−２７μ号の明細書
に記載されているものが包含されており参照のためにこ
こに記載する。

（ａ）　　アミノトリアリールメタン （ｂ）　　アミノキサンチン （Ｃ）　　アミノチオキサンチン （ｄ）　　アミノータ、１０−ジヒドロアクリジン（ｅ
）　　アミノフェノキサジン （ｆ）　　アミノフェノチアジン （ｇ）　　アミノジヒドロフェナジン （１リ　アミノジフェニルメタン （ｉ）　　ロイコインダミン （ｊＪ　　アミノヒドロシンナミック酸（シアノエタン
、ロイコメチンン （ｋ）　　ヒドラジン （１７ロイコインジゴイドｍｆ＋ （１髪　　アミノ−コ、３−ジヒドロアントラキノンイ
］　　テトラハローｐ＊　ｐ’　−ビフェノール（ｏ）
　　λ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−μ、ｊ−ジフェ
ニルイミダゾール ψ）　フェネチルアニリン これらのロイコ染料のうち、（ａ）かも（ｉ）までのも
のは１つの水素原子を失なうことにより発色して染料と
なるが、（ｊＪから（ｐＪのロイコ染、Ｉ−）は一つの
水素原子を失なって親染、料を生成する。これらのうち
、アミノトリアリールメタンが好適である。−般的に好
ましいアミノトリアリールメタンの種類は、アリール基
の少な（とも２つが、（ａ）Ｒｔおよヒｎ　　カそれぞ
れ水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキノへ１−ヒドロキシエチル
、コーシアノエチル、マたはベンジルから選択される基
であるようなメタン炭素原子への結合に対してパラ位に
あるｒｔ１ｒｔ２Ｎ　−１１ａ：換基および　（ｂ）低
級アルキル（Ｃ’ＩＪ”−／−弘）、低級アルコキシ（
Ｃｂ″−７−ψ）、フッ素、塩素、λムまたはｙｇ素よ
り選択されるメタン炭素原子に対してオルト位の基を有
するフェニル基であり；そして第３のアリール基ははじ
めの２つと同じかまたは異なっていてもよく、異なって
いる場合は、（ａ）　　低級アルキノへ低級アルコキシ
、塩素、ジフェニルアミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキ
シ、フッ素または臭素、アルキルチオ、アリールチオ、
チオエステル、アルキルスルフォン、アリールスルフォ
ン、スルフォン酸、スルフォンアミド、アルキルアミド
、アリールアミド等で置換されうるフェニル； （ｂ）アミン、ジー低級アルキルアミノ、アルキルアミ
ノＸで置換されうるす７チル； （Ｃ）　　アルキルで置換され５るピリジル；（ｄ）　
　キノリル； （ｅ）　　アルキルで置換され５るインドリニリデンよ
り選択されることを特徴とするアミノトリアリールメタ
ン及びその酸塩のｒ！ｌｉ類である。好ましくは、Ｒ□
および几２は水素または／−ｇ炭素原子のアルキルであ
る。最も好ましくは３０のすべてのアリール基は同一で
ある。

前記した構造のトリアリールメタンあるいはその他のロ
イコ染料は、従来のような光ｒ象形成材料として写真用
フィルム、紙又はその他の系への適用でかぶり又は着色
を招来するような色形成性暗反応を受ける場合がある。

しかし、本発明疋おけるカプセルを用いた新規な材料で
はこれらのロイコ染料が圧用可能である。

なぜならば、その色形成性暗反応は、そのような組成物
を空気不存在下に医存することと同じ効果をカプセルが
果たすことによって阻止しうるからである。

一方、本発明の光は形成材料に使用できる好ましい光酸
化剤は、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線等のような活
性輻射線に露光されるまでは、不活性である。各種の光
酸化剤は、化合物の構造により、スはクトルの全域にわ
たって異なるピーク感度をもって（・る。このようなこ
とから、選ばれた特定の光酸化剤は、活性光線のｉｉｌ
、／ＩＫに左右される。このような輻射線に露光された
場合には、光酸化剤は、発色形成剤をその発色形に酸化
させる酸比剤を生ずる。

代表的な光酸化剤とし【は、米国特許用３．０≠λ、５
１５号記載および同第３．！０２．　ｔＡ７６号の四臭
化炭素、Ｎ−プロモサクシンイミド、トリブロモメチル
フェニルスルホンのごトキハロゲン炭化水素、日本写真
学会１ｙｔｒ年春季研究発表会講演要旨１１頁記載のア
ジドポリマー、米国特許用ｊ、２１２．Ａり３号記載の
ローアジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、！
−アジドベンズイミダゾールのごときアジド化合物、お
よび米国特許用Ｊ、Ａ／ｊ、５６を号記載の３′エチル
−１−メトキシ−２−ピリドチアシアニンバークロレー
ト、ｌ−メトキシ−２−メチルピリジニウムｐ−トルエ
ンスルホネート等の化合物、特公昭６λ−３７，７１を
号記載の１．≠、ｊ−トリアリールイミダゾールニｔＣ
＝ｔのごときロフィンタイマー化合物、ベンゾフェノン
、ｐ−アミノフェニルケトン、多核キノン、チオキサン
テノン等の化合物、及び以上の化合物の混合物よりなる
群からの少なくとも１種の光酸化剛化合物を包含してい
るが、これに限定されることはない。これらのうちロフ
ィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で、
更に両者の併用が高感度化を実現できるので最適でちる
。

ロフィンダイマー化合物は次式により表わされる。解離
すると二量体は相当するλ、≠、ｊ−トリアリールイミ
ダゾリル基を形成する。

（式中Ａ、Ｂお↓びＤは同一１′ｆｃは異なり未置換で
あるかまたはイミダゾリル基への二量体の解離′愛たは
ロイコ染料の酸化を阻害しない置換基でｔ快された炭素
燦ま九は複素環であり得るアＩＪ−ル基を表わす） ＢおよびＤの基は通常０〜３個の置換基を有しそしてＡ
の基はＯ−弘個の置換基を有する。有用なロフィンダイ
マー化合物およびそれらの製法は米国特許用３ｊ３λり
７３号明細”ｉｔ第参欄第−２行ないし第６欄第３行に
開示されている。

有機ハロゲン化合物としては分子中の炭素数が≠Ｏ以下
で固体および故体のものである。

具体的には （１）一般式 （式中ルは水素、ハロゲン、アリール基で、Ｘはハロゲ
ン） で示される化合物、例えば四項化炭素、四臭化炭素、ｐ
−ニトロベンゾトリブロマイド、ブロモトリクロロメタ
ン、ペンシトリクロライド、ヘキサブロモエタン、ヨー
ドホルム、／、／、／−）＋７プロモー２−メチル−λ
−プロパツール％’ｌ’１λ、−一テトラブロモエタン
、２．．２．２−）リブロモエタノール、／、／、／−
トリクロロ−１−メチルーコーブロパノール、 （２）一般式 （式中几Ｘは水素又は７〜５個のベンゼン環上直侠基ｔ
″表わし、これらの置換基はニトロ基、ハロゲン基、ア
ルキル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル
基、アルコキシ基で全てのＷ遺基が同じものである心安
はない）で示される化合物、例えばｏ　−二）ローα、
α。

α−）　ＩＪ−ｆロモアセトフエノン、ｍ−ニトロ−α
。

α、α−トリブロモアセトフェノン、ｐ−ニトロ−α、
α、α−トリブロモアセトフェノン、α。

α、α−トリブロモアセトフェノン、α、α、α−トリ
ブロモー３．弘−シクロロアセトフェノン、（３）一般
式 ％式％ 〔式中Ｒはアルキル基は、アリール基（置換基を有する
ものも含む）でＸはハロゲン〕で示される化合物、例え
ば／、３−ベンゼンジスルホニルクロライド、コ、弘−
ジニトロベンゼンスルホニルクロライド、０−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロライド、ｍ−ニトロベンゼンスル
ホニルクロライド、３．Ｊ’　−ジフェニルスルホンジ
スルホニルクロライド、エタンスルホニルクロライド、
ｐ−フロモベンゼンスルホニルクロライト、ｐ−ニトロ
ベンゼンスルホニルフロラ（ド、ｐ−ヨードベンゼンス
ルホニルクロライド、ｐ−アセトアミドベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロラ
イド、ｐ−トルエンスルホニルクロフィト、メタンスル
ホニルクロライド、ベンゼンスルホニルブロマイド、（
４）一般式 〔式中孔はアルキル基、アリール基（置換基を有するも
のも含む）でＸは・・ロゲン〕で示される化合物、例え
ばコ、弘−ジニトロベンゼンスルフェニルクロライド、
ｏ−二トロベンゼンスルフェニルクロライド、 （５）一般式 （式中Ｒは直侠または未ｔｉｔ換のアリール基、共範環
残基でｘｌ、ｘ２、Ｘ３は水素、）・ロゲンで全部が同
時に水素であることはない）で示される化合物、例えは
へキサブロモジメチルスルホオキサイド、ペンタブロモ
ジメチルスルホオキサイド、ヘキサブロモジメチルスル
ホン、トリクロロメチルフエ、ニルスルホン、トリフロ
モメチルフェニルスルホン、トリクロロメチル−ｐτジ
クロロェニルスルホン、トリブロモメチル−ｐ−ニトロ
フェニルスルホン、λ−トリクロロメチルベンゾチアゾ
ールスルホン、≠、６−シメチルビリミジルー２−トリ
ブロモメチルスルホン、テトラブロモジメチルスルホン
、λ、弘−ジクロロフェニル−トリクロロメチルスルホ
ン、λ−メチルー≠−クロロフェニルートリクロロメチ
ルスルホン、λ、ｔ−ジメチルー≠−クロロフェニル−
トリクロロメチルスルホン、λ、≠−ジクロロフェニル
−トリブロモメチルスルホン、 （式中Ｒは鎮素環状化合ｖｌＪ残基で置換基を肩してい
てもよい。Ｘｌ、Ｘｌ、Ｘ３は水素、ハロゲンで全部が
同時に水素でおることはない）で示される化合吻、汐す
えはトリブロモキナルジン、コートリブロモメチルー≠
−メチルキノリン、弘−）　ＩＪ　ブロモメチルビリミ
ジン、≠−フェニル−６−ドリブロモメチルピリミジン
、コートジクロロメチル−ニトロトロベンゾチアゾール
、ｌ−フェニル−３−トリクロロメチルピラゾール１．
２゜ｊ−ジトリブロモメチル−３，≠−ジブロモチオフ
ェン、−一トリクロロメチル−３−（ｐ−ブトキシスチ
リル）−／、Ｊ、４４−オキサジアゾール、２．６−ジ
ドリクロロメチルー４’−（ｐ−メトキシフェニル）−
トリアジン、 等の有機ハロゲン化合物が挙げられる。

この中で好゛ましくけ１２１、＋５１．　＋６１の化合
物でハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。

本発明の＋揮杉底材料の製造にあたっては、ロイコ染料
と光酸化剤とをモル比で約／　０　：　／　７？いし約
／”、１０の割合で混合するとよい結果が得られる。さ
らに好ましい比は２：／ないしｌ：２である。

−ｆｆ式ＣＩＩで表わされる本発明のフェノール化合物
のうち、本発明の効果の点で０１ｔ′　がＯＲのオルト
位、又はパラ位にあるものが好ましく、一般式ＣＩ−／
Ｌ”［１−，１、（１−３’ｌ、（１−４’）又は（１
−ｊ〕で表わされる化合物は史に好ましい。

Ｃｌ−１） 一般式ＣＩ−／）〜（Ｉ−ｊ）で表わされる化合物の凡
、Ｒ’　、Ｒ工、几２、Ｒ３及びＲ４は一般式〔工〕と
同じである。Ｒ５、几６、几７、Ｒ８、几９及びｋＬｘ
ｏは互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子
、アルキル基（炭素５［／−２０の直鎖、分岐鎖もしく
は環状のアルキル基：例えはメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル暴、ｎ−オクチル基、シクロへΦシル基等）、ア
リール基（炭素数６〜コθのアリール基：例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（炭素数７〜２０
のアルコキシ基：例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基、
ｎ−オクチルオキシ基等）、ヘテロ環基（？ｌｌえはモ
ルホリニル基）、アルキルアミノ基（炭素数／〜２０の
アルキルアミノ基：　ｆｉｌえはジエチルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ｎ−オクチルアミ７基等）、アルコキ
シカルボニル基＜　炭ｘ数／〜２０のアルコキシカルボ
ニル基で、例えばエトキシカルボニル基、ｎ−へキシル
オキシカルボニル基）を表わす。

これらの化合物は、本発明を実施する際に単独で便用す
ることも２５以上併用することもでき、更に他の公知の
退色防止剤を併用することもできる。

本発明で使用する一般式（Ｉ〕の化合物は米国特許第≠
、３６０，３ｔり号、同第≠、λ７３゜了６弘号、特開
昭３！−ｊθ２≠≠号、同タ３−λＱ３２７号、同３３
−７７３２６号、同よター／　０＃３７号、特公昭！７
−３７ξｊ乙号等に記載されている方法で、もしくはそ
の方法に準じて容易に合成することができる。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示す
が、これに限定されるものではない。

Ｅ−ｒ Ｅ−タ Ｅ−ｉ。

Ｅ−／／ Ｅ−／ｊ これらの化合物はロイコ染料及び光酸化剤と一緒にマイ
クロカプセル化される。添ｖＯ量は光酸化剤ｉｏｏ部に
対して／−１００部が好ましく、更に好ましくは３〜ｊ
Ｏ部、最も好ましくは７〜λｊ部である。

本発明の光渾形成材料は露光して画像形成後例えばｖ０
熱処理を行うことによって安定な画像を確実に得ること
ができる。すなわち、本発明の元謙形成材料の定看の機
構としては、例えばＤＯ熱によりカプセル壁を通して光
酸化剤と還元剤が接触することにより、もはやその後に
光酸化剤が活性化されたとしても還元剤が作用して醒化
剤が失活させることによるものである。

このような還元剤は、代表的には活性化された光酸化剤
の遊離基をトラップするいわゆるフ１７−ラジカル捕獲
物質として作用する。

そのようなフリーラジカル捕獲物貫としては公知のもの
が全て便用でき、具体的しこは以下のものが含まれる。

例えは米国特許３．０≠２．ｊｉｓ号の明＃１１１誉に
記載のベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基
又はアミノ基がこのベンゼン環の別の位置にある有機の
還元剤（例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾル
シノール、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリシツー
ル及び。−アミンフェノール、ｐ−アミンフェノールの
ようなアミンフェノール、頃等）、あるいは前記特公昭
ｔ２−３２゜７２１号の明細書に記載の頃式フェニルヒ
ドラジド化合物、例えばｌ−フェニルピラゾリジン−３
−オン〔フェニドンＡ、下記の式（１）〕、〕ｌ−フェ
ニルーμｍメチルピラゾリジン３−オン〔フェニドンＢ
、下記の式（λ１’）、ｔ−フェニル−≠。

弘−ジメチルピラゾリジン−３−オン〔ジメゾン、下記
の式（３）〕、〕又３−メチルー／−ｐ−スルホフェニ
ル）−２−ピラゾリン−よ−オン及び３−メチル−１−
フェニル−λ−ピラソリンーよ一オン等をあげることが
できる。

但し、前言己環式フェニルヒドラジドのフェニル基上に
は次の置換基を存在させることができる。

０−１１１１−及びｐ−メチル、ｐ−）リフルオロメチ
ル、ｍ−及びｐ−クロロ、ｍ−及びｐ−ブロモ、ｐ−フ
ルオロ、０−ｌｍ−及びｐ−メトキシ、ｐ−エトキシ、
ｐ−ベンジルオキシｓ　ｐ−ブトキシ、ｐ−フェノキシ
、コ、ｌＡ、Ａ−）ジメチル、３゜弘−ジメチル。環式
フェニルヒドラジドの複素環基上のψ位には次の置換基
を存在させることができる。ビス−ヒドロキシメチル、
ヒドロキシメチルとメチル、ヒドロキシメチル、ジメチ
ル、ジブチル、エチル、ベンジル。環式フェニルヒドラ
ジドの複素環基上の！位には次の置換基を存在させるこ
とができろ、ジメチル、メチル、フェニル。

更に、グアニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体、
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物を用いるこ
とができる。具体的には、グアニジン誘導体としては、
例えばフェニルグアニジン、ノ、３−ジフェニルグアニ
ジンｓ’ｔコ、３−トリフェニルグアニジン、／、Ｊ−
ジシクロへキシルグアニジン、／、２．Ｊ−）ジシクロ
へキシルグアニジン、／　、Ｊ−シーｏ−トリルグアニ
ジン、０−１リルジフエニルグアニジン、ｍ−）’＋・
リルジフェニルクアニジン、ｐ−）リルジフェニルグア
ニジン、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル−≠−モルホリノ
カルボキシアミジン、／、Ｊ−ジトリル−３−フェニル
グアニジン、ｌ、コージシクロへキシルフェニルグアニ
ジン、／−０−）リルビグアニド、Ｎ−ベンジリデン−
グアニジノアミン等があげられる。

アルキレンジアミン舖導体としては、例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、テトラメゾレンジアミン
、ヘキテメデレンジアイン、オクタメチレンジアミン、
／、Ｉ、コージアミノドデカン、テトラベンジルエチレ
ンジアミン等があげられる。

ヒドロキシアミン諺導体としては、例えばジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、３−β−す７チルオキ
シーｔ−Ｎ、Ｎジメチルアミノ−コープロバノール等が
あげられる。

以上のフリーラジカル捕獲物質として作用する還元剤は
、単独もしくは２種以上併用して用いることができるが
、いわゆる酸化剤に作用しうる機能を有する還元性の物
質であればこれらに限定されるものではない。

本発明の光は形成材料においては＊　Ｊ３ｉＪ記ロイコ
染料と光酸化剤を共にマイクロカプセル中に内包するが
、内包されない上記還元剤に対しては、す固体分散の場
合、眞度コ〜ＪＯｒｉ量係の水溶性高分子溶液中で分散
し、好ましい分散粒子サイズはｉｏμ以下である。好ま
しい水溶性高分子としてはマイクロカプセルを作るとき
に用いられる水溶性高分子が挙げられる。乳化分散につ
いては、特願昭４２−７Ｊ−、弘０り号の明細書に記載
の手法及び素材を参考にして行うことができる。

好ましい還元剤の°黴は光酸化剤成分のモル基準で／−
／　（７（７陪モル量で使用し５るが、可及的少量で所
望の結果を得るためには、／％／（７倍モル量の範囲が
より好ましい。

なお、本発明における画ｆ象の定石は、以上述べたよう
に頭熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤の接
、独で有効に達成しうるものであるが、言うまでもなく
加圧によりカプセルを破壊することで同様の効果を引き
出すことも可能である。又、加熱と加圧を同時に行うこ
とで相乗的な効果を期待することもできる。

更に、酸比発色可能なロイコ染料と光酸化剤から成る光
１未形成材料に定着性を付与するには、還元剤だけを、
あるいは本発明の態様において更に還元剤を、マイクロ
カプセルに内包させることでも可能である。

本発明においては、光酸化剤の付加的な成分として公知
の増感剤を添加して使用することもできる。例えば徳丸
克己、大河原信編著「増感剤」講談社１２１ｒ７年の６
ｔＡ〜７ｊ頁記載の化合物をあげることができる。具体
的には芳香族ケトン類、アセトフェノン類、ジケトン類
、アシルオキシムエステル類のごときカルボニル化合物
、芳香族チオール類、モノおよびジスルフィド類、チオ
ウレア類、ジチオカルバメート類のごとき硫黄化合物、
過酸化ベンゾイルのごとき有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリルのごときアゾ化合物、Ｎ−プロモサクシ
ンイミドのごときハロゲン化物等である。又、可視域へ
の増感色素としては、同Ｎｌ０６〜／２ｊ頁記載のアミ
ジニウムイオン系、カルボキシルイオン系、双極アミド
系の発色団を有する色素をあげろことができろ。具体的
にはシアニン系、フタレイン系及びオキンノール系の（
Ｑ　ｇが代表的なものである。

本発明においては、更に公知の酸化防止剤等の安定剤を
カプセル内に添加して使用することもできる。ここでい
う安定剤の動きは、使用目的が異なるにせよ、いうまで
もな（前記還元剤と類貝の機能を有する物質であるから
、必要最少限に使用量をとどめろ必要がある。従って、
具体的ては前記フリーラジカル捕蔑物質の他、米国特許
ＱＬ、Ｑ＆４．弘より号の明細書に記載の化合物や特開
昭ｊ６−よ！、３３ｊ号の明細書に記載の２，４ｃｍジ
ヒドロキシアルドキシム等をあげることができるが、そ
れら安定剤の使用量は、光酸化剤を基準（して約ｏ、ｏ
ｉモル％がら約λよモル％で使用されるのが好ましく、
０．１モル％〜ｌｏモル％の範囲が最も好ましい。

本発明における光ｆ段形成材料は、このよ５なロイコ染
料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の
分散物として支持体上に塗布、含浸又は自己支持）Ｈを
形成させて作ることができる。

この時、上記分散物に加え５るバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロースカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシゾロビルセルロース、アラビ
アゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン、
スチレン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル−
ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エ
マルジョンを用いることができる。使用量は固形分に換
算してｏ、ｒ：ｇ７ｍ２〜ｒ　１　／　ｎｔ　２である
。

本発明における光は形成材料の塗布量は、固形分換算で
３１／ｎｌ　　〜３０９７ｍ　　、ｌＦ％Ｋｊｌ／ｍ２
〜２０　ｌ　／　ｎｔ　　の間にあることが好ましい。

ｊ　！！／　ｍ　　以下では十分なＣ度が得られず、３
０ｊｊ　／　ｎｔ　　以上塗布しても品質の向上は見ら
れないのでコスト的に不利になる。

支持体に適する材料は、テ・ｆツシュに−・ミーから厚
手のボール紙にいたるまでの５氏類、再生セルロース、
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ビニル重合体お°よび共重合体、ポリエチレ
ン、ポリビニルアセテート、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルクロリドのごときプラスチックおよび重合
体物質のフィルム；織布；ガラス、木および金属のごと
きグラフィックアートおよび装飾用途において一般的に
用いられている物質を包含する。

支持体に塗布するに当っては、一般によく知られた塗布
方法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコー
ト法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラ
ビアコート法１、スピンコード法あるいは米国特許第１
．ｔ８”ｌ、２？μ号明則書に記載のホッパーな使用す
るエクストルージョンコート法等により塗布することが
できる。

本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の、活
性化及びロイコ染料の課の形成のために使用することが
できる。ｌｒｔ　ＵＪは自然又は人工の、単色又は非コ
ヒーレント又はコヒーレント光であってよく、適切な光
は形成組成物の活性化のためには十分密度のあるもので
なければならない。

慣用の光源は全光灯、水銀、金属添加およびアーク灯を
包含する。コヒーレント光源は発光が光酸化剤のＵＶま
たは可視光の吸収帯の範囲内であるかまたは重なる部分
があるようなパルスにされた窒素−レーザー、キセノン
レーザー、アルゴンイオン−レーザーおよびイオン比ネ
オンレーザ−である。感光材料上への書き込みのための
プリントアウト系において広範に用いられるＵｖオ６よ
び近可視光照射−発光陰極線管もまた対象となる組成物
に有用なものである。

像は活性化光のビームでの８き込みによるかまたはネガ
、ステンシルまたは他の比較的不透明のパターンの後部
の選択された領域をかかる光で露光することにより形成
されてよい。ネガは酢酸セルロースまたはポリエステル
のフィルム上の銀であるかまたは異なった屈折率を有す
る領域の凝集が原因でその不透明さが生じるようなもの
であってよい。峨の形成は従来のジアゾプリント装置、
グツフィックアート露光またはル子フラツ゛シュ装置に
おいて、および米国特許Ｊ、４７．／、μ６１号に記載
のプロジェクションによっても行なわれてよい。露光時
間は光の密度およびスはり）／ｌ／エネルギー分布、組
成物からのその距離、使用される組成物の性質と量、そ
して所望の像における色の苫変に応じて数分の１秒から
数分間の間で変化してよい。

画は露光後Ｋ、光酸化剤と還元剤を接触させて画１象の
定着を行うことができる。両者を接ｌ独させるには種々
の方法が適用できる。

例えば、加熱する方法がある。この方法では、マイクロ
カプセル壁の温度をそのガラス転移点以上の温度迄上げ
ることにより光酸化剤と還元剤は柔軟化したマイクロカ
プセルの壁を通り抜け、相互に接触する。マイクロカプ
セル壁のガラス伝８点は用いる素材によって異なり、従
って定着に必要な熱処理条注は、これらを考慮し″′Ｃ
適宜選定することができる。

他の方法としては、マイクロカプセルを機械的な力で破
壊し、両者を接触させる方法がある。この方法ではガラ
ス転移点り高い素材も用〜・５ろ。

破壊に必要な力は、素材や粒佳で変り得るが、当業者が
容易に決定できる。

本発明のｉ１ｍ形成材料は、製造通性に優れ、かつ陽形
成性、保存性に優れた光像形成組成物として用いられる
。以下に実施例を示すが、本発明はこ八に限定てれるも
のではない。なおふＤＩ］量を示す「部」は「重量部」
を示す。

「実施例」 実施例／ 以下に示す元葎形成制＃＋をＶ＠製し友。

サンプル（１）： ロイコ染料　　ロイコクリスタルバイオレット３．０部 光酸化剤　　λ、二′−ビスー（０−クロロ７エ二ル）
−矢、ｌ、ｊ、よ′− テトラフェニルビイミダゾール ３．０部 ）　ＩＪ−ｉロモメチルフェニルスルホン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　部本明細誓中で例
示した化合ＭＮＥ−２〕ｏ、４を部 増化メチレン　　　　　　　　　　　　２２部トリクレ
ジルホスフェート、２ｔＬｔ部メケネートＤ−／／θＮ
（７参重ｉｔ％酢酸エチル浴液）（太田薬品工業■製（
商品名））−μ部 を混合し、ポリビニルアルコールｊ重’ｊｋ’Ａ水爵液
６３部と蒸留水１００部からなる水浴液の中に飽ｖＤシ
た後、２０”（：で乳化分散し、平均粒径ｌμの乳化ｇ
を侍た。更に得られた乳化液を弘ＯｕＣにて３時間攪拌
しつづけた。その後室温にもどし、濾過して水系のカプ
セル分散液を得た。

次に、 ポリビニルアルコール≠重鷺％水浴液 ／！θ部 還元剤　　／−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェ
ニドンＡ） ３０部 を混合し、ダイノミル（ウィリー・エイ・パコフエン・
エイ・ジー社製（商品名））Ｋて分散して、平均粒径３
μのフェニドン八分散液を得た。

Ｊｕ上のカプセル液２部とフェニドンＡ分散液６！ｔｓ
を混脅し、スーパーキャレンダー掛は上質紙（坪ＱＡ４
Ｚ″／／ｍ２）Ｋ固形塗布ｉｉ　／　０９　／　ｚ　２
になるように塗布し、ｊｏ　０ｃで７分間加熱乾燥し、
サンプルｆｉ＋を得た。

実施例λ〜！ 実施例１における化合物〔Ｅ−λ〕の代わりにそれぞれ
化合物［Ｅ−／］、（Ｅ−１）、（Ｅ−♂〕及び（Ｅ−
／／）を用いた以外は実施例１と全く同様に行い、それ
ぞれサンプル（２）、サンプル１３）、サンプル（４）
及びサンプル（５）を得た。

比較例１ 実施例ノにおいて化合物〔Ｅ−λ〕を使用しない以外は
全〈実施９１１１とＩＫＩＪ　Ｔ、＊に行い、比較サン
プル（比−７）を侍た。

こｎらのサンプル（１）〜（５）及び（比−７）に対し
て生保存性をみるために、フレッシュの地肌ｆｆｌ＆と
ドライサーモ６０°Ｃ％２昼時間保存後の地肌−度（カ
ブリ）をマクベス反射濃度計で測定し、カブリ濃度の変
化を測定し念。

又フレッシュのサンプルに対して、線画の原稿を介して
ジェットライト（超高圧水銀灯、オーク■製〕により光
照射し、露光部の画像濃度をマクベス反射ＩＯ度計で測
定した。

結果を第７表に示す。

第　　　／　　　表 サンプル　　フレッシュ　　ドライサーモ後　繕光部ｉ
ｌＩ　　　　　Ｏ，０１，Ｙ　　　　０．０７２　　　
　／、２０＋２１　　　　０．０７０　　　０．０ｒｌ
ｋ　　　　／　、／１（３１ｏ、ｏｂデ　　　　０．１
０１　　　　　／、、２）１４１　　　　０．０７／　
　　　　０．０９ざ　　　／、２０ｆ５１　　　　０．
０７０　　　０．０７７　　　　／　、、！λ（比−／
）　　　０．０６了　　　　Ｏ０２，２参　　　／、λ
／この結果から本発明である暫定の化合物を添υ口する
ことにより４竪艮に対して忌影響を及はさない画期的な
生保存性改良技術が確立できたことがわかる。

次に、この画像形成後のサンプル（１）〜（５）を、温
度ｌコＯ′Ｃの７１０熱ローラーに弘ｊＯｙｌ１分の速
度で遇し、熱によるカプセル壁の透過性？促進し定眉（
カプセル内外の１員の接触）を行った。その結果、その
後にこれらのサンプルをジェットライトを用いて画像錦
″ｙｔ時のｊ倍世の全面光照射を行ったにもかかわらず
、イロｊらｔｈ像の変化はみられなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくと
   も１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが共に
   マイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイク
   ロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも１
   種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロカプ
   セル中に下記一般式〔 I 〕で表わされるフェノール化
   合物を添加することを特徴とする光像形成材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′は水素原子又はアルキル基を表わし
   、互いに同じでも異なつてもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３及びＲ＿４はそれぞれ、水素原子、アルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシルアミ
   ノ基、水酸基、又はハロゲン原子を表わし、これらは互
   いに同じでも異なつてもよい。ＯＲとＯＲ′のうち少な
   くとも一つは、これらのオルト位にあるＲ＿１〜Ｒ＿４
   のいずれかと互いに結合して５員もしくは６員環を形成
   してもよく、又Ｒ＿１〜Ｒ＿４のうち互いにオルト位の
   関係にある少なくとも一組が互いに結合して５員環もし
   くは６員環を形成してもよい。）
2. （２）酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくと
   も１種と光酸化剤より選ばれる少なくとも１種とが共に
   マイクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイク
   ロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも１
   種を存在させてなる光像形成材料に於て、マイクロカプ
   セル中に一般式〔 I 〕で表わされるフェノール化合物
   を添加することを特徴とする光像形成材料に光照射して
   画像形成後、該光酸化剤と該還元剤を接触させて定着を
   行うことを特徴とする画像記録方法。