JPH0124411B2 - - Google Patents
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- JPH0124411B2 JPH0124411B2 JP59069241A JP6924184A JPH0124411B2 JP H0124411 B2 JPH0124411 B2 JP H0124411B2 JP 59069241 A JP59069241 A JP 59069241A JP 6924184 A JP6924184 A JP 6924184A JP H0124411 B2 JPH0124411 B2 JP H0124411B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
技術分野
本発明は、ポリプロピレン組成物に関し、より
詳しくは、透明性と低温耐衝撃性に優れたポリプ
ロピレン組成物に関する。 背景技術 ポリプロピレンは、機械的特性が優れ、しかも
透明性、耐薬品性に富み、加工性も優れているこ
とから多くの分野で用いられている。しかしなが
ら、ポリプロピレンは、特に低温における耐衝撃
性が劣る欠点がある。かかる欠点を改良するため
に、従来多くの提案がなされており、例えば、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを添加する方法
（特公昭37−6975号公報）、30〜70重量％のエチレ
ンを含有する固体プロピレン―エチレン共重合体
を混合する方法（特公昭35−7088号公報）、ポリ
ブデンを加える方法（特公昭34−2245号公報）、
ポリイソブデンを混合する方法（特公昭35−
10640号公報）等が知られている。 しかし、上記の方法によれば、ポリプロピレン
の低温耐衝撃性は改善されるものの、ポリプロピ
レン本来の透明性を著しく損ない、透明性が要求
される食品包装用フイルム、シート或いはブロー
成形材料への使用が制限される。 又、ポリプロピレンに、可溶性バナジウム化合
物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系に
よつて重合された非晶性のエチレン―１―ブテン
共重合体若しくは非晶性のエチレン―プロピレン
共重合体を低密度ポリエチレン共に混合した組成
物が特公昭58−25693号公報に開示されている。
この組成物は、ポリプロピレンの透明性は維持さ
れるものの、剛性が低下し、又耐衝撃性の向上は
必らずしも満足したものではない。 発明の開示 発明の目的 本発明は、ポリプロピレンの透明性の維持した
まま、低温耐衝撃性が改良されたポリプロピレン
組成物の提供することを目的とするものであり、
本発明者らは、特に透明性の面について種々検討
を行なつた。 ポリプロピレン組成物の透明度を、ポリプロピ
レンのそれと同等にするには、(1)ポリプロピレン
に加え分散させる成分（以下、分散相という。）
の粒径を光の波長以下にする、(2)ポリプロピレン
相と分散相の屈折率を等しくすることが考えられ
た。この内(1)の点については、分散相の粘度（分
子量）を可成り低くせざるを得ず、その場合には
耐衝撃性の発現が乏しく実用的でない。又、通常
の混練技術では、分散相の粒径を光の波長以下に
することは不可能である。 本発明者らは、(2)の点について、鋭意検討を行
つた結果、三塩化チタン触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物及び特定のルイス塩基からなる重合触
媒を用いて重合した特定のエチレン含有量を持つ
熱ヘキサン不溶性のエチレン―プロピレンランダ
ム共重合体の屈折率がポリプロピレンのそれと均
等であり、しかも該エチレン―プロピレンランダ
ム共重合体をポリプロピレンに特定の割合で配合
すると、耐衝撃性が著しく改良され、かつポリプ
ロピレン本来の透明性が維持されることを見出し
て本発明を完成した。 発明の要旨 すなわち、本発明は、 Ａ 結晶性ポリプロピレン65〜95重量％及び Ｂ 三塩化チタンを主成分とする触媒成分、有機
アルミニウム化合物並びにカルボン酸エステ
ル、エーテル及びケトンから選ばれるルイス塩
基とからなる重合触媒の存在下、エチレンとプ
ロピレンを共重合してなるエチレン含有量が70
重量％を超え85重量％以下、密度が0.875〜
0.915ｇ/cm3、MFRが0.001〜10ｇ／10分で熱ヘ
キサン不溶性のエチレンプーロピレンランダム
共重合体５〜35重量％ とからなるポリプロピレン組成物を要旨とする。 ポリプロピレン 本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンは、
プロピレンの単独重合体である。 高い剛性を維持するには、沸騰ｎ―ヘプタンに
不溶な部分（以下、HIという）が90重量％以上、
望ましくは95重量％以上の高結晶性のポリプロピ
レンが要求される。又、メルトフローレイト（以
下、MFRという）（ASTM、Ｄ―1238―65、荷
重2160ｇ、温度230℃）が0.1〜30ｇ／10分のもの
が望ましい。0.1未満では組成物の成形性が劣り、
又30を超えると組成物の剛性が不十分となる。 エチレン―プロピレンランダム共重合体 本発明で用いられる該共重合体は、三塩化チタ
ンを主成分とする触媒成分、有機アルミニウム化
合物並びにカルボン酸エステル、エーテル及びケ
トンから選ばれるルイス塩基からなる重合触媒を
用いて、エチレンとプロピレンをランダム共重合
して得られたエチレン含有量が70重量％を超え85
重量％以下、密度が0.875〜0.915ｇ/cm3、MFRが
0.001〜10ｇ／10分で熱ヘキサン不溶性のエチレ
ン―プロピレン共重合体をいう。 重合触媒の一成分である触媒成分は、四塩化チ
タンを公知の方法で還元することによつて得られ
る三塩化チタン成分をそのまま用いることもでき
るし、又それら三塩化チタン成分を、アルコー
ル、エーテル、エステル、ラクトン、アミン、酸
ハロゲン化物、酸無水物等の電子供与性化合物及
び／又は四塩化チタン、四塩化珪素、ハロゲン化
水素、ハロゲン化炭化水素等のハロゲン含有化合
物若しくはヨウ素、塩素等のハロゲン等の活性化
剤と接触し、活性化したものも用いることができ
る。 それらの触媒成分の中でも、四塩化チタンを、
有機アルミニウム化合物で還元して得られる三塩
化チタン及び金属アルミニウムで還元して得られ
る三塩化チタン・塩化アルミニウム共晶体をそれ
ぞれ上記の活性化剤で処理したものが特に望まし
い。 触媒成分と組み合せて用いられる有機アルミニ
ウム化合物としては、メチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム等が挙げられる。これ
らの中でも、特にジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド等の塩素
化アルキルアルミニウムが望ましい。触媒成分に
対する有機アルミニウム化合物の使用量は、通常
触媒成分中の三塩化チタン１モル当り１〜500モ
ルである。 重合触媒の残りの部分のルイス塩基は、カルボ
ン酸エステル、エーテル及びケトンの中から選ば
れる。それらを例示すると、メチルベンゾエー
ト、エチルベンゾエート、メチルパラトルエー
ト、エチルパラトルエート、メチルメタクリレー
ト、メチルパラアニセート、エチルパラアニセー
ト等のカルボン酸エステル、ジエチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジフ
エニルエーテル、アニソール、フエネトール等の
エーテル化合物、メチルフエニルケトン、エチル
フエニルケトン等のケトン化合物が挙げられる。
これらの中でも、特にメチルパラアニセート、エ
チルパラアニセート等のエステル結合とエーテル
結合を併せ持つた化合物が望ましい。ルイス塩基
の使用量は、通常有機アルミニウム化合物に対し
て、２〜60モル％、望ましくは10〜30モル％であ
る。 重合は、重合触媒の存在下、エチレンとプロピ
レンを気相又は不活性炭化水素中でランダム共重
合することにより達成される。用い得る不活性炭
化水素としては、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙
げられる。重合は、通常０〜120℃の温度範囲で、
必要に応じて水素ガス等の分子量調整剤の存在下
行なわれる。又、本発明で用いられる共重合体
は、熱ヘキサンに不溶であることが肝要であり、
従つて上記で得られた重合後のポリマーは、熱ヘ
キサンで十分に洗浄して、可溶性成分を除去する
必要がある。 本発明においては、70重量％を超え85重量％以
下のエチレン含有量を持つ共重合体を用いること
が重要であり、エチレン含有量が70％以下では、
組成物の透明性が劣ると共に、剛性の低下が大き
く、又85％を超えると、組成物の透明性が悪化す
ると共に、耐衝撃性の低下が大きく、いずれも剛
性と耐衝撃性のバランスが悪くなり共に望ましく
ない。 又、エチレン―プロピレン共重合体の密度は、
0.875〜0.915ｇ/cm3、好ましくは0.885〜0.903ｇ/
cm3のものが使用される。更にMFRは、0.001〜10
ｇ／10分、望ましくは0.01〜５ｇ／10分のものが
用いられる。 上記の特性、特にエチレン含有量を持つ共重合
体を用いれば、本発明の目的を達成し得るが、特
に重合触媒に、エステル結合及びエーテル結合を
併せ持つカルボン酸エステルからなるルイス塩基
を用いて重合されたエチレン―プロピレン共重合
体を用いると、得られる組成物の透明性及び低温
耐衝撃性を一層向上することができ、望ましい。 組成物の調製 結晶性ポリプロピレンとエチレン―プロピレン
ランダム共重合体の配合割合は、結晶性ポリプロ
ピレン65〜95重量％、望ましくは75〜90重量％、
該共重合体５〜35重量％、望ましくは10〜24重量
％である。この範囲外のものでは、本発明の目的
を達成し得ない。両者の配合は通常の配合手段で
行なわれる。例えば、Ｖ型ブレンダー、リボンブ
レンダー、ヘンシエルミキサー等の混合機、押出
機、カレンダーロール、バンバリーミキサー等の
混練機が用いられる。本発明の組成物は、その用
途に応じて種々の添加剤を配合することができ
る。 発明の効果 本発明の組成物は、透明性に優れると共に、機
械的特性、特に低温における耐衝撃性が優れてい
る。特に、エステル結合とエーテル結合を併せ持
つたカルボン酸エステルを用いて重合されたエチ
レン―プロピレン共重合体を用いた組成物は、特
にその効果が優れている。以下、本発明を例によ
り詳細に説明する。例における％は、断らない限
り重量基準である。 実施例 １ エチレン―プロピレン共重合体の合成 触媒成分の調製 アルゴンガスで内部を置換した鋼鉄製ボールミ
ル中に、市販のAA型三塩化チタン240ｇを入れ
た。これにジエチルエーテル12ｇと四塩化チタン
2.5ｇとの反応生成物を入れた後、10時間粉砕処
理を行つて触媒成分を調製した。 エチレンとプロピレンの共重合 上記で得られた触媒成分250mg、該触媒成分中
のチタン１グラム原子当り３グラムモルに相当す
るジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリドに対して20モル％のエチルパラ
アニセート（以下EPAと略称する）、ｎ―ヘプタ
ン600ml及び水素ガス100mlをオートクレーブに入
れた。次に、エチレン／プロピレン（モル比）＝
1.1のエチレン―プロピレン混合ガスを、オート
クレーブに供給しながら70℃で１時間反応を行つ
た。生成した重合体スラリーをメタノール中に入
れ、沈澱分離した重合体を熱ｎ―ヘキサンで十分
洗浄した後、減圧下で乾燥してエチレン含有量75
％、密度0.895ｇ/cm3、MFR0.02ｇ／10分のエチレ
ン―プロピレンランダム共重合体を得た。 組成物の調製 上記で得られたエチレン―プロピレン共重合体
を15％、結晶性ポリプロピレン（東燃石油化学社
製 商品名Y203、MFR3ｇ／10分、HI95.5％）
を85％の割合で、ブラベンダープラストグラフに
て、200℃、100r.p.m、の条件で５分間混練し、
組成物を調製した。 得られた組成物から溶融プレス（210℃で３分
間加熱し、100Kg/cm2で１分間加圧した後、水冷）
にて物性測定用試験片を作成した。その試験片を
用いて物性を測定し、それらの結果を第１表に示
した。曲げ弾性率はASTMD790−66、アイゾツ
ト衝撃強度はASTMD256−56（23℃、−20℃、ノ
ツチあり）により、ヘイズは厚さ0.5mmのプレス
片を用い、ヘイズメーター（スガ試験機社製、商
品名HGM−2D）を使用して、それぞれ測定し
た。 実施例２及び比較例１〜３ 実施例１のエチレンとプロピレンの共重合にお
いて、エチレンとプロピレンの割合を変えた混合
ガスを用いた以外は実施例１と同様にしてエチレ
ン含有量の異なるエチレン―プロピレン共重合体
を合成した。それらの共重合体を用いて実施例１
と同様にして組成物を調製し、更に試験片を作成
してそれらの物性を測定した。結果を第１表に示
した。 比較例 ４ 実施例１のエチレン―プロピレン共重合体を合
成する際に重合触媒の一成分として用いたEPA
を用いない以外は、実施例１と同様にしてエチレ
ン含有量75％のエチレン―プロピレン共重合体を
合成した。この共重合体を用いた以外は実施例１
と同様にして組成物を調製した。更に試験片を作
成した、物性を測定した。その結果を第１表に示
した。
詳しくは、透明性と低温耐衝撃性に優れたポリプ
ロピレン組成物に関する。 背景技術 ポリプロピレンは、機械的特性が優れ、しかも
透明性、耐薬品性に富み、加工性も優れているこ
とから多くの分野で用いられている。しかしなが
ら、ポリプロピレンは、特に低温における耐衝撃
性が劣る欠点がある。かかる欠点を改良するため
に、従来多くの提案がなされており、例えば、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを添加する方法
（特公昭37−6975号公報）、30〜70重量％のエチレ
ンを含有する固体プロピレン―エチレン共重合体
を混合する方法（特公昭35−7088号公報）、ポリ
ブデンを加える方法（特公昭34−2245号公報）、
ポリイソブデンを混合する方法（特公昭35−
10640号公報）等が知られている。 しかし、上記の方法によれば、ポリプロピレン
の低温耐衝撃性は改善されるものの、ポリプロピ
レン本来の透明性を著しく損ない、透明性が要求
される食品包装用フイルム、シート或いはブロー
成形材料への使用が制限される。 又、ポリプロピレンに、可溶性バナジウム化合
物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系に
よつて重合された非晶性のエチレン―１―ブテン
共重合体若しくは非晶性のエチレン―プロピレン
共重合体を低密度ポリエチレン共に混合した組成
物が特公昭58−25693号公報に開示されている。
この組成物は、ポリプロピレンの透明性は維持さ
れるものの、剛性が低下し、又耐衝撃性の向上は
必らずしも満足したものではない。 発明の開示 発明の目的 本発明は、ポリプロピレンの透明性の維持した
まま、低温耐衝撃性が改良されたポリプロピレン
組成物の提供することを目的とするものであり、
本発明者らは、特に透明性の面について種々検討
を行なつた。 ポリプロピレン組成物の透明度を、ポリプロピ
レンのそれと同等にするには、(1)ポリプロピレン
に加え分散させる成分（以下、分散相という。）
の粒径を光の波長以下にする、(2)ポリプロピレン
相と分散相の屈折率を等しくすることが考えられ
た。この内(1)の点については、分散相の粘度（分
子量）を可成り低くせざるを得ず、その場合には
耐衝撃性の発現が乏しく実用的でない。又、通常
の混練技術では、分散相の粒径を光の波長以下に
することは不可能である。 本発明者らは、(2)の点について、鋭意検討を行
つた結果、三塩化チタン触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物及び特定のルイス塩基からなる重合触
媒を用いて重合した特定のエチレン含有量を持つ
熱ヘキサン不溶性のエチレン―プロピレンランダ
ム共重合体の屈折率がポリプロピレンのそれと均
等であり、しかも該エチレン―プロピレンランダ
ム共重合体をポリプロピレンに特定の割合で配合
すると、耐衝撃性が著しく改良され、かつポリプ
ロピレン本来の透明性が維持されることを見出し
て本発明を完成した。 発明の要旨 すなわち、本発明は、 Ａ 結晶性ポリプロピレン65〜95重量％及び Ｂ 三塩化チタンを主成分とする触媒成分、有機
アルミニウム化合物並びにカルボン酸エステ
ル、エーテル及びケトンから選ばれるルイス塩
基とからなる重合触媒の存在下、エチレンとプ
ロピレンを共重合してなるエチレン含有量が70
重量％を超え85重量％以下、密度が0.875〜
0.915ｇ/cm3、MFRが0.001〜10ｇ／10分で熱ヘ
キサン不溶性のエチレンプーロピレンランダム
共重合体５〜35重量％ とからなるポリプロピレン組成物を要旨とする。 ポリプロピレン 本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンは、
プロピレンの単独重合体である。 高い剛性を維持するには、沸騰ｎ―ヘプタンに
不溶な部分（以下、HIという）が90重量％以上、
望ましくは95重量％以上の高結晶性のポリプロピ
レンが要求される。又、メルトフローレイト（以
下、MFRという）（ASTM、Ｄ―1238―65、荷
重2160ｇ、温度230℃）が0.1〜30ｇ／10分のもの
が望ましい。0.1未満では組成物の成形性が劣り、
又30を超えると組成物の剛性が不十分となる。 エチレン―プロピレンランダム共重合体 本発明で用いられる該共重合体は、三塩化チタ
ンを主成分とする触媒成分、有機アルミニウム化
合物並びにカルボン酸エステル、エーテル及びケ
トンから選ばれるルイス塩基からなる重合触媒を
用いて、エチレンとプロピレンをランダム共重合
して得られたエチレン含有量が70重量％を超え85
重量％以下、密度が0.875〜0.915ｇ/cm3、MFRが
0.001〜10ｇ／10分で熱ヘキサン不溶性のエチレ
ン―プロピレン共重合体をいう。 重合触媒の一成分である触媒成分は、四塩化チ
タンを公知の方法で還元することによつて得られ
る三塩化チタン成分をそのまま用いることもでき
るし、又それら三塩化チタン成分を、アルコー
ル、エーテル、エステル、ラクトン、アミン、酸
ハロゲン化物、酸無水物等の電子供与性化合物及
び／又は四塩化チタン、四塩化珪素、ハロゲン化
水素、ハロゲン化炭化水素等のハロゲン含有化合
物若しくはヨウ素、塩素等のハロゲン等の活性化
剤と接触し、活性化したものも用いることができ
る。 それらの触媒成分の中でも、四塩化チタンを、
有機アルミニウム化合物で還元して得られる三塩
化チタン及び金属アルミニウムで還元して得られ
る三塩化チタン・塩化アルミニウム共晶体をそれ
ぞれ上記の活性化剤で処理したものが特に望まし
い。 触媒成分と組み合せて用いられる有機アルミニ
ウム化合物としては、メチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム等が挙げられる。これ
らの中でも、特にジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド等の塩素
化アルキルアルミニウムが望ましい。触媒成分に
対する有機アルミニウム化合物の使用量は、通常
触媒成分中の三塩化チタン１モル当り１〜500モ
ルである。 重合触媒の残りの部分のルイス塩基は、カルボ
ン酸エステル、エーテル及びケトンの中から選ば
れる。それらを例示すると、メチルベンゾエー
ト、エチルベンゾエート、メチルパラトルエー
ト、エチルパラトルエート、メチルメタクリレー
ト、メチルパラアニセート、エチルパラアニセー
ト等のカルボン酸エステル、ジエチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジフ
エニルエーテル、アニソール、フエネトール等の
エーテル化合物、メチルフエニルケトン、エチル
フエニルケトン等のケトン化合物が挙げられる。
これらの中でも、特にメチルパラアニセート、エ
チルパラアニセート等のエステル結合とエーテル
結合を併せ持つた化合物が望ましい。ルイス塩基
の使用量は、通常有機アルミニウム化合物に対し
て、２〜60モル％、望ましくは10〜30モル％であ
る。 重合は、重合触媒の存在下、エチレンとプロピ
レンを気相又は不活性炭化水素中でランダム共重
合することにより達成される。用い得る不活性炭
化水素としては、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙
げられる。重合は、通常０〜120℃の温度範囲で、
必要に応じて水素ガス等の分子量調整剤の存在下
行なわれる。又、本発明で用いられる共重合体
は、熱ヘキサンに不溶であることが肝要であり、
従つて上記で得られた重合後のポリマーは、熱ヘ
キサンで十分に洗浄して、可溶性成分を除去する
必要がある。 本発明においては、70重量％を超え85重量％以
下のエチレン含有量を持つ共重合体を用いること
が重要であり、エチレン含有量が70％以下では、
組成物の透明性が劣ると共に、剛性の低下が大き
く、又85％を超えると、組成物の透明性が悪化す
ると共に、耐衝撃性の低下が大きく、いずれも剛
性と耐衝撃性のバランスが悪くなり共に望ましく
ない。 又、エチレン―プロピレン共重合体の密度は、
0.875〜0.915ｇ/cm3、好ましくは0.885〜0.903ｇ/
cm3のものが使用される。更にMFRは、0.001〜10
ｇ／10分、望ましくは0.01〜５ｇ／10分のものが
用いられる。 上記の特性、特にエチレン含有量を持つ共重合
体を用いれば、本発明の目的を達成し得るが、特
に重合触媒に、エステル結合及びエーテル結合を
併せ持つカルボン酸エステルからなるルイス塩基
を用いて重合されたエチレン―プロピレン共重合
体を用いると、得られる組成物の透明性及び低温
耐衝撃性を一層向上することができ、望ましい。 組成物の調製 結晶性ポリプロピレンとエチレン―プロピレン
ランダム共重合体の配合割合は、結晶性ポリプロ
ピレン65〜95重量％、望ましくは75〜90重量％、
該共重合体５〜35重量％、望ましくは10〜24重量
％である。この範囲外のものでは、本発明の目的
を達成し得ない。両者の配合は通常の配合手段で
行なわれる。例えば、Ｖ型ブレンダー、リボンブ
レンダー、ヘンシエルミキサー等の混合機、押出
機、カレンダーロール、バンバリーミキサー等の
混練機が用いられる。本発明の組成物は、その用
途に応じて種々の添加剤を配合することができ
る。 発明の効果 本発明の組成物は、透明性に優れると共に、機
械的特性、特に低温における耐衝撃性が優れてい
る。特に、エステル結合とエーテル結合を併せ持
つたカルボン酸エステルを用いて重合されたエチ
レン―プロピレン共重合体を用いた組成物は、特
にその効果が優れている。以下、本発明を例によ
り詳細に説明する。例における％は、断らない限
り重量基準である。 実施例 １ エチレン―プロピレン共重合体の合成 触媒成分の調製 アルゴンガスで内部を置換した鋼鉄製ボールミ
ル中に、市販のAA型三塩化チタン240ｇを入れ
た。これにジエチルエーテル12ｇと四塩化チタン
2.5ｇとの反応生成物を入れた後、10時間粉砕処
理を行つて触媒成分を調製した。 エチレンとプロピレンの共重合 上記で得られた触媒成分250mg、該触媒成分中
のチタン１グラム原子当り３グラムモルに相当す
るジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリドに対して20モル％のエチルパラ
アニセート（以下EPAと略称する）、ｎ―ヘプタ
ン600ml及び水素ガス100mlをオートクレーブに入
れた。次に、エチレン／プロピレン（モル比）＝
1.1のエチレン―プロピレン混合ガスを、オート
クレーブに供給しながら70℃で１時間反応を行つ
た。生成した重合体スラリーをメタノール中に入
れ、沈澱分離した重合体を熱ｎ―ヘキサンで十分
洗浄した後、減圧下で乾燥してエチレン含有量75
％、密度0.895ｇ/cm3、MFR0.02ｇ／10分のエチレ
ン―プロピレンランダム共重合体を得た。 組成物の調製 上記で得られたエチレン―プロピレン共重合体
を15％、結晶性ポリプロピレン（東燃石油化学社
製 商品名Y203、MFR3ｇ／10分、HI95.5％）
を85％の割合で、ブラベンダープラストグラフに
て、200℃、100r.p.m、の条件で５分間混練し、
組成物を調製した。 得られた組成物から溶融プレス（210℃で３分
間加熱し、100Kg/cm2で１分間加圧した後、水冷）
にて物性測定用試験片を作成した。その試験片を
用いて物性を測定し、それらの結果を第１表に示
した。曲げ弾性率はASTMD790−66、アイゾツ
ト衝撃強度はASTMD256−56（23℃、−20℃、ノ
ツチあり）により、ヘイズは厚さ0.5mmのプレス
片を用い、ヘイズメーター（スガ試験機社製、商
品名HGM−2D）を使用して、それぞれ測定し
た。 実施例２及び比較例１〜３ 実施例１のエチレンとプロピレンの共重合にお
いて、エチレンとプロピレンの割合を変えた混合
ガスを用いた以外は実施例１と同様にしてエチレ
ン含有量の異なるエチレン―プロピレン共重合体
を合成した。それらの共重合体を用いて実施例１
と同様にして組成物を調製し、更に試験片を作成
してそれらの物性を測定した。結果を第１表に示
した。 比較例 ４ 実施例１のエチレン―プロピレン共重合体を合
成する際に重合触媒の一成分として用いたEPA
を用いない以外は、実施例１と同様にしてエチレ
ン含有量75％のエチレン―プロピレン共重合体を
合成した。この共重合体を用いた以外は実施例１
と同様にして組成物を調製した。更に試験片を作
成した、物性を測定した。その結果を第１表に示
した。
【表】
実施例３、４及び比較例５、６
実施例１の組成物の調製の際の結晶性ポリプロ
ピレンと実施例１で合成したエチレン―プロピレ
ン共重合体の配合割合を変えた以外は、実施例１
と同様にして組成物を調製した。それらの組成物
から試験片を作成し、物性を測定した。それらの
結果を第２表に示した。
ピレンと実施例１で合成したエチレン―プロピレ
ン共重合体の配合割合を変えた以外は、実施例１
と同様にして組成物を調製した。それらの組成物
から試験片を作成し、物性を測定した。それらの
結果を第２表に示した。
【表】
比較例７〜10、参考例
実施例１の組成物の調製時に用いたエチレン―
プロピレン共重合体に代えて、エチレン―プロピ
レンゴム（EPR）、低密度ポリエチレン（LDPE）
又は高密度ポリエチレン（HDPE）を用いた以外
は、実施例１と同様にして組成物を調製した。そ
れらの組成物を用いて試験片を作成し、物性を測
定した。それらの結果を第３表に示した。又、参
考例として実施例１で用いた結晶性ポリプロピレ
ン（PP）のみを用いた場合の結果を第３表に示
した。 ＜使用した重合体＞ ・EPR：日本合成ゴム社製 商品名EPO7P（バナ
ジウム触媒を用いて重合）MFR（230℃）；0.7、
密度0.86ｇ/cm3エチレン含有量；72％ ・LDPE：日本ユニカー社製 商品名8012MI
（190℃）；0.25、密度；0.924ｇ/cm3 ・HDPE：東燃石油化学社製 商品名B6011MI
（190℃）；0.25、密度；0.954ｇ/cm3
プロピレン共重合体に代えて、エチレン―プロピ
レンゴム（EPR）、低密度ポリエチレン（LDPE）
又は高密度ポリエチレン（HDPE）を用いた以外
は、実施例１と同様にして組成物を調製した。そ
れらの組成物を用いて試験片を作成し、物性を測
定した。それらの結果を第３表に示した。又、参
考例として実施例１で用いた結晶性ポリプロピレ
ン（PP）のみを用いた場合の結果を第３表に示
した。 ＜使用した重合体＞ ・EPR：日本合成ゴム社製 商品名EPO7P（バナ
ジウム触媒を用いて重合）MFR（230℃）；0.7、
密度0.86ｇ/cm3エチレン含有量；72％ ・LDPE：日本ユニカー社製 商品名8012MI
（190℃）；0.25、密度；0.924ｇ/cm3 ・HDPE：東燃石油化学社製 商品名B6011MI
（190℃）；0.25、密度；0.954ｇ/cm3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ａ 結晶性ポリプロピレン65〜95重量％及び Ｂ 三塩化チタンを主成分とする触媒成分、有機
アルミニウム化合物並びにカルボン酸エステ
ル、エーテル及びケトンから選ばれるルイス塩
基とからなる重合触媒の存在下、エチレンとプ
ロピレンを共重合してなるエチレン含有量が70
重量％を超え85重量％以下、密度が0.875〜
0.915ｇ/cm3、MFRが0.001〜10ｇ／10分で熱ヘ
キサン不溶性のエチレン―プロピレンランダム
共重合体５〜35重量％ とからなるポリプロピレン組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP59069241A JPS60212443A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | ポリプロピレン組成物 |
| EP85302447A EP0168129B1 (en) | 1984-04-09 | 1985-04-04 | Polypropylene composition |
| DE8585302447T DE3576166D1 (de) | 1984-04-09 | 1985-04-04 | Polypropylen-zusammensetzung. |
| US06/720,823 US4634740A (en) | 1984-04-09 | 1985-04-08 | Polypropylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59069241A JPS60212443A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212443A JPS60212443A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0124411B2 true JPH0124411B2 (ja) | 1989-05-11 |
Family
ID=13397057
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPS60212443A (ja) |
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- 1984-04-09 JP JP59069241A patent/JPS60212443A/ja active Granted
-
1985
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- 1985-04-04 DE DE8585302447T patent/DE3576166D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-08 US US06/720,823 patent/US4634740A/en not_active Expired - Lifetime
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