JPS6189268A - 塗膜形成材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗膜形成材組成物に関し、さらに詳しくはシリ
コーン弾性体表面に、防塵性に優れた着色皮膜を形成し
得る塗膜形成材組成物に関する。

［従来の技術及び問題点］ 室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガノシロキ
サン組成物としては各種のものが知られている。

例えば両末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガ
ノシロキサンに、ケイ素原子に結合するアセトキシ基、
アルコキシ基、ジアルキルケトキシム基、ジアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノキシ基、トメチルアミド基な
どの加水分解し得る基をもつ有機ケイ素化合物を架橋剤
として用いたポリオルガノシロキサン組成物は、広く建
築業、自動車、電気機器その他の工業に広く用いられて
いる。

建築業界においては、この組成物はシリコーンシーリン
グ材と総称され、コンクリートやアルミ板などの建造物
壁材の空隙の防水シール、サツシへのガラスの固定、ガ
ラス同士の接着などに多用されている。シリコーンシー
リング材は特に耐候性、耐久性、耐熱性および耐寒性に
優れ、温度による物性の変化が少なく、オゾンや紫外線
により劣化せず、又、施工時の作業性も好いことから、
高層建築その他に需要がますます拡大している。

又、屋根や壁面にこの主のポリオルガノシロキサン組成
物を塗布し、防水性と耐候性に優れたシリコーン弾性体
層を形成することにより、コーテイング材として用いる
ことも近年始められている。これら建築用のコーテイン
グ材にあっては前述の緒特性の他に、建造物の６０匠に
併せて任意の色調に調色されることが可能でなければな
らず、又、長期にわたって変色や汚ｔハ発生のないこと
が要求される。しかしながら、−穀的にはシリコーン弾
性体は前述のような優れた緒特性を持つ反面、主成分で
あるポリジオルガノシロキサンが誘電体であるために埃
をすいよせ易く、また架橋にあずからないポリシロキサ
ンが弾性体の内部より表面に進出して埃を覆いこれを（
ｎ水性にするため、埃が雨水によって洗い落とされず、
著しく汚＃ハが進行するという欠点を有している。又、
物理的性質や作業性を付与することを目的として各種無
機粉体を充填材として用いる関係から、必ずしも任意の
色調に調色することが可能ではなかった。

このような汚…を防止することを目的として先に本発明
者らは、オルガノアミノキシ基を含有する有機ケイ素化
合物および５ｉｆｔ単位とＲ自３５ｉＯ１７を単位とか
ら成るベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサンとシラノ
ール基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンとの混合物ま
たは縮合反応生成物とを揮発性有機ケイ素化合物と炭化
水素系溶媒に溶解せしめて塗膜形成材を得、これをシリ
コーン弾性体に塗布することによってその表面に防塵性
に優れた防６７膜を形成し得ることを見出した（特開昭
５７−１６２７６３号）０本発明者らは次に、塗膜を着
色することを目的として、このものに着色顔料を分散さ
せることを試みた。

しかしながら顔料を加えた塗膜形成材は塗布時の顔料分
離が著しいため均一な塗膜が形成され得す、満足する結
果が得られなかった。そこで本発明者らは、検討の結果
着色顔料と共に有機ケイ素化合物で表面処理された煙？
ｆｌシリカを用いることにより顔料分離のない塗膜形成
材組成物が得られることを見出した（特開昭５９−１０
０１７０号）、この塗膜形成材組成物はオルガノアミノ
キシ基を含有する有機ケイ素化合物を別包装し、使用時
に両者を混合する２包装形であったが、混合から使用す
るまでの時間の経過により粘度が上昇する、艶が変化す
るという問題点に加え、保存中に前記の埋ｒｓ質シリカ
が着色ｆｆＪｌ料と共に凝集し、さらには沈降を生ずる
という問題点があった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、これらの問題点の解決方法を鋭意検討した
結果、前記の煙霧質シリカにかわって脂肪酸、樹脂酸お
よびナフテン酸から成る群より選ばれた有機酸のアルミ
ニウム塩を用いることにより、前述の問題がすべて解決
されるばかりでな（、製造時における着色顔料の分散を
容易とすることを見いだし本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （Ａ）分子中に平均２個を越える数のオルガノアミノキ
シ基を有する有機ケイ素化合物１００　重量部： （Ｂ）　（ａ）ＳｉＯｚ単位と次式： ％式％ （式中、Ｒ１は同−又は相異なる一価の置換もしくは非
置換の炭化水素基を表す）で表される単位とから成り、
Ｒ’３Ｓｉ０１ｚ□単３ＳｉｉＯｘ単位１モルに対し０
．４〜１．０モル存在し、ケイ素原子１個あたりに０゜
０００４〜１個の水酸基が結合したポリオルガノシロキ
サン１００１ｉｆｆｉ部と （ｂ）　２５℃における粘度が３０〜２，０００．０Ｏ
ＯｃＳｔ（７）シラノール基で両末端が封鎖されたポリ
ジオルガノシロキサン１０−１．０００重量部との混合
物又はこれらの縮合反応生成物、（Ａ）１００重量部に
対しテ１０−１．０００　！１ｆｆｉ部：（Ｃ）　（Ａ
）と（Ｂ）の合計ＩＦ　１００重ｉｔ部ニ対しＴ　５〜
ｓｏｏ　重量部の着色顔料： （Ｄ）炭化水素系溶媒、（Ａ）　〜（Ｅ）　（Ｄ合計ｆ
ｆ１１００重量部に対して２ｏ〜ｓｏｏ　ｘＷｉ部；並
びに（Ｅ）　（Ａ）　〜（Ｄ）　（７）合計ｆｆ１１０
０　！Ｅ重量部対しテ０゜ｏｓｍｍ部以上であり、かつ
（Ａ）と（８）　との合計ｆｆ１ｌｏｏ　！１ｆｆｉ部
に対しＴ１００　ｌｆｆ１部以下（７）、脂肪酸、樹脂
酸及びナフテン酸から成る群より選ばれた有ｎｕのアル
ミニウム塩： から成ることを特徴とする塗膜形成材組成物に係るもの
である。

本発明において使用される（Ａ）成分の７ミノキシ基含
有有機ケイ素化合物には、シラン３３　導体及び鎖状、
環状もしくは分岐状の、シロキサン３’Ａ　ｊ１体が含
まれる。ケイ素原子に結合する有し１基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
のアルキルノＳ１フェニル基等のアリール基などが例示
される。また、−分子中に平均２個を越える数のオルガ
ノアミノキシ基を有することが必要であり、塗布後短時
間のうちに皮膜が形成され、より汚染防止性に優れた皮
膜が得られることから平均２．５個以上有していること
が好ましい、オルガノアミノキシ基に結合する有機基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピルＪ３．
ブチル基、シクロヘキシル基等の一価の炭化水素！、￥
２個か；テトラメチレン基、ペンタメチレン、１．５等
の二価の炭化水素基１個が例示される。これらの中でも
、原料の入手のしやすさ、合成の容易さ、反応性及び放
出するオルガノヒドロキシルアミンの揮散のしやすさ等
の理由からエチル基を使用すること好ましい、かかるオ
ルガノアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例としては
次のものが挙げられる。尚、以下簡略のために、各有機
ケイ素化合物に関して次の略号を用いる。

［略号］ Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｕニブチル基、ｖ
ｉ：ビニル基、Ｐｈ：フェニル基 ５ｉ（ＯＮＥＬｚ）ｎ　、　ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔｚ）ｓ
　、　Ｐｈ５ｉ（ＯＮｎｅｔ）ｓ　。

ＥｔＪＯＭｅｚＳｉＳｉＭｅｚＯＮＥｔｚ　＊　ＥｔＪ
ＯＭｅｚＳｉＯ３ｉＭｅｚ（ｌＮＥＬｚ　。

εｔｚＮＯＭｅｚＳｉＯＰｈｔＳｉＯＳｉＭｅｚＯＮＥ
ｔｚ　＋０ＮＥｔ！ ［ＭｅｔＳｉＯトＴ−ＨＭｅｓｉＯ。

■ ＮＥｔｚ ＮＥｔｔ ０ＮＥｔ！ ＭｅＳｉ　　（ＯＭｅ、５ｉ０１１１Ｅｔｚ　　）　　
ｓ　　＊ＰｈＳｉ　　［ＯＭｅｚＳｉＯＮＥＬｇ　　］
　　ｓ　＋本発明に使用される（Ｂ）　（ａ）のポリオ
ルガノシロキサンは、ＳｉＯｇｊｉ″Ｌ位とＲ’、Ｓｉ
Ｏ，、□中位（Ｒ１は前述と同様の意味を有する）から
構成され、比較的分子型の低いものである０通常ベンゼ
ン可溶性ポリオルガノシロキサンが用いられる　Ｒ１と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基、
アミル基、ヘキシル基、オフナルｋ、デシル基等のアル
キル基；ビニル基−７のアルケニル基；フェニル基等の
アリールムにβ−フェニルエチル基、β−フェニルプロ
ピル桑等の７ラルキル基およびこれらの水素原子の一部
が塩素原子、フッ素原子、ニトリル基などで置換された
ものが例示される。このうち用意に合成されることと、
耐候性に富むこと、および（ｂ）との反応性から、Ｒ１
中の９０モル％以上がエチル基であることが好ましく、
Ｒ１の全てがメチル基であることがさらに好ましい、　
Ｒ’３ＳｉＯ＋ｚｔ単位の量は、Ｓｉｎｇ単位１モルに
対して０．４〜１．０モルの間であり、Ｒ’３Ｓｉ０１
／ｚ単３Ｓｉ、４モルより少ないとベンゼン可溶性の低
分子量のものを安定に得に＜＜、合成中または保存中に
ゲル化して不溶不融性の重合体に成りやすい、又、Ｒ’
５ＳｉＯ＋ｚｔ単位が１．０モルより多いと（ｂ）のシ
ラノール末端ポリジオルガノシロキサンと縮合する際に
反応性が低（なり、充分な防埃効果や強靭性に冨んだ皮
膜形成の可能な組成物が得にくくなる。

また（ａ）のポリオルガノシロキサンはケイ素原子１個
あたり０．０００４〜１個のケイ素原子に結合せる水酸
基を有することが必要である。水酸基が０．０００４個
未満では塗膜の強度が低下し、１個を越えると架橋速度
が速く十分な可使時間が得られず、さらに塗膜がもろく
なる。

このようなポリオルガノシロキサンはエチルシリケート
、プロピルシリケートのようなアルキルシリケートやそ
の部分縮合物、四塩化ケイ素、および水ガラスから選ば
れた４官能性ケイ素含有化合物を、溶媒の存在下にトリ
メチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、ジ
メチルフェニルクロロシランのようなトリオルガノクロ
ロシランと共加水分解を行い、常用の手段により副生物
を除去することによって得られる。この際に用いる溶媒
としては、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソ
リン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素が用
いられる。

本発明において使用される（ＩＩ）　（ｂ）のシラノー
ル末端ポリジオルガノシロキサンは、実質的に鎖状のシ
ロキサン骨格をもち、２５℃において３０〜２．ＯＯＯ
，ＯＯＯｃｓｔ　、好ましくは１．０００〜２００，０
００　ｃＳｔの粘度を存するものが用いられる。粘度が
３０ｃＳｔ未浦の場合には、得られる皮膜が強靭性や柔
軟性に乏しいものとなり、２，０００，０００　ｃＳｔ
を越えると、組成物の粘度が上昇して作業性を阻害する
。ケイ素原子に結合せる有機基は、（ａ）のＲ１と同様
のものが例示され、組成物の粘度と必要な物理的性賞の
兼ね合い、（ａ）のポリオルガノシロキサンと速やかに
縮合反応を起こすこと、中間体が工業的に容易に得られ
ること、および建築物の目地のシーリング材や表面のコ
ーテイング材に防埃性の皮膜を形成する際、加熱しにく
い場所において、常温で速やかに硬化し、かつ耐紫外線
性を兼ね備えていることから、そのすべてがメチル基で
あることが好ましい、しかし、用途や要求される性質に
よっては、２０モル％までの範囲内でフェニル基を、１
０モル％までの範囲内でビニル基を導入してもよい。

（ａ）のポリオルガノシロキサンと（ｂ）のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとは単なる混合物の状態
で使用してもよく、またあらかじめ共縮合させて使用し
てもよい、共縮合させる場合は、両者を混合して好まし
くはカセイカリ、カセイソーダまたは有機過酸化物の存
在下に加熱することによって行われる。（ａ）のポリオ
ルガノシロキサンは通常固形分３０〜６０！ｎｆｆ１％
の炭化水素溶液として得られるが、さらに必要に応じて
溶剤を追加し、ついで（ｂ）のシラノール末端ポリジオ
ルガノシロキサンを加え、この混合系を加熱することに
よっても得られる。用いられる溶剤は炭化水素系溶剤が
適しており、特にトルエン、キシレンが好ましい、加熱
温度は８０〜１５０℃の範囲が好適であり、特に、加え
られた溶剤の還流温度を利用することが、温度制御上有
利である。この縮合反応は完結に至るまで続行してもよ
く、また部分縮合の状態で停止させてもよい。

（ａ）成分と（ｂ）成分との配合比は、（ａ）　１００
３１Ｍ部に対し、（ｂ）　１０−１．０００　！１ｆｆ
ｉ部、好ましくは２０〜ｓｏｏ　１ｔｉｔ部である。そ
の理由は、（ｂ）の量がｉ　、　ｏｏｏ重量部より多い
と必要とされる防埃効果が得られず、１０１ｔｉｔ部よ
り少ないと皮膜の柔軟性や強靭性が低下するからである
。

（Ａ）　ニ対す４（Ｂ）　（７）ｆｆｉは１、（Ａ）　
１００重量部に対して（Ｂ）　１０〜ｔ　、　ｏｏｏ重
■部、好ましくは２５〜ｓｏｏ　ｍ１１部である。その
理由は、（Ｂ）の四がｔ　、　ｏｏｏ重量部より多いと
所望の防埃効果は得られず、１０重量部より少ないと皮
膜の柔軟性や強靭性が低下するからである。

本発明に用いられる（Ｃ）の着色顔料は、塗膜に目的の
色調を付与するための成分であり、無ｉ頗料、有機顔料
のいずれから選択してもよい。

無機顔料としては、酸化チタン、カーボンブランク、チ
タン黄、クロム緑、ベンガラ、群青などが挙げられる。

また有４１ＩＭ料としては、パーマネントイエロー、ト
ルイジンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーンなどが挙げられる。これら着色顔料の配合量
は、（Ａ）と（Ｂ）の合計１１００重量部に対して５〜
５００重量部の範囲である。その理由は、（Ｃ）の量が
５ｉＩｌｆｆｉ部より少ないと塗膜の隠蔽力が不足し、
逆に５００重量部より多いと塗膜の柔軟性や強靭性が低
下する他、シリコーン弾性体に対する接着性が低下する
からである。

本発明で使用される（Ｄ）の炭化水素系溶媒は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、シクロヘキサン、ガソリンなどが例示される。これら
のうち、適度の揮発性、（Ａ）の縮合反応生成物との溶
解性および取扱やすさから、トルエンまたはキシレンが
好ましい。

（Ｄ）の量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して２０〜５００重量部の範囲である。（ロ）の量が
２０重里部より少ないと、塗膜形成材が高粘度となって
作業効率が低下する他、形成される塗膜が厚いためその
下層のシリコーン弾性体の特性が満足に発揮されない、
逆に５００重１部より多いと、１回の塗布で形成される
ｎり厚が薄く、充分な隠蔽力と防塵効果が得られないた
め何度も塗重ねる必要が生じ、作業効率が低下する。

本発明で使用される（Ｅ）成分は、組成物に適当なチク
ソトロビック性を与えて、塗布時のｔｎｎ骨分離タレの
発生を防止して色むらのない均一な塗膜の形成を可能と
する他、保存時における顔料の沈降や凝集を防止する働
きをする。さらに、この（Ｅ）成分をチクソトロピンク
性付与剤として用いた本発明による塗膜形成材組成物は
、やはりチクソトロピック性付与剤である有機ケイ素化
合物で表面処理された煙霧質シリカを使用した塗膜形成
材組成物に比べて、オルガノアミノキシ基を含有する有
機ケイ素化合物をその他の成分と混合した後の、粘度上
昇や塗膜の艷の増加という時間的変化が極めて小さいと
いう特徴を有する。その他（Ｅ）成分は、製造時におけ
る（Ｃ）の着色顔料の分散を容易にするという、顔料分
散助剤としての働きもする。

この（Ｅ）成分は、脂肪酸、樹脂酸およびナフテン酸か
ら成る群から選ばれた有機酸のアルミニウム塩から選ば
れ、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、オレイン酸アルミニウムなどの脂肪酸塩、アビチ
ェン酸アルミニウム、ピマル酸アルミニウムのような樹
脂酸塩およびナフテン酸アルミニウムとして総称される
ナフテン酸のアルミニウム塩が例示される、これら（Ｅ
）成分はモノ塩、ジ塩、トリ塩のいずれでも、また混合
物でも良い、（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）〜（Ｄ）の
合計＠１００重里部に対してｏ、ｏｓ！！ｉｍ部以上で
あることが必要であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）の合計！１
１００重１部に対して１００重量部以下であることが必
要である。（Ｅ）成分の覆がこれより少ないと、チクソ
トロピフク性の付与が不十分となってｒｎ料分九１」や
タレが発生して均一な塗膜が形成されなくなるばかりで
なく、保存中に顔料の沈降が生じやすくなるため好まし
くない、一方、（Ｅ）成分の爪がこれより多いと、形成
される塗膜の物理的強度が低下したり、つやの消失やつ
やむらが発生し易くなるためやはり好ましくない。

その他、充填剤として炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウムのような着色力を持たない粉体を使用して
も良い、また塗膜に補強性を与えるたるに表面処理の施
されていない煙霧質シリカや粉砕シリカを使用すること
もできる。

又、さらに低粘度で作業性に優れ、かつシリコーン弾性
体表面に対する濡れ性の良いｉｌｌり形成材を得るため
に常圧下の沸点が７０〜２５０℃の揮発性有機ケイ素化
合物を用いることが好ましい、この揮発性を機ケイ素化
合物は、不安定な基を含まないシランまたはシロキサン
であり、適度の揮発性を持つこと、換言すれば沸点が７
０〜２５０℃の範囲にあることが必要である。沸点が７
０℃より低いと塗布の際に早期に揮散して有効に作用せ
ず、２５０℃より高いと乾燥性が悪くなり、皮膜の形成
が遅（なる、具体的にはジメチルジエチルシラン、トリ
メチルブチルシランのようなシラン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンのよう
な鎖状シロキサン、３−トリメチルシロキシ−１，１，
１，３，７，７，７−ヘプタメチルトリシロキサンのよ
うな分枝状シロキサン、ヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサンのような環状シロキサンが
例示される。

このうち合成の容易なことから、メチル系シロキサンが
好ましく、適度の１１発性との兼ね合いからは、オクタ
メチルシクロテトラシロキサンが更に好ましい。

本発明の塗膜形成材組成物は、通常（Ｅｌ）および（Ｄ
）に（Ｃ）および（Ｅ）を分散させた成分と、（八）成
分との２成分に分けて保存され、使用前に両者が混合さ
れて使用に供される。（Ｒ）および（Ｄ）に（Ｃ）およ
び（Ｅ）を分ｎｋさせるに際しては、サンドミル、三本
ロール、アトライター、ボールミルなどの装置を使用す
ることが有利である。また塗布作業は、刷毛塗り、ロー
ルコート、スプレーなどの任意の方法で行われる。

（発明の効果〕 本発明の塗膜形成材組成物によれば、塗布時の顔料分離
がなく、低粘度でかつチクソトロピ・ツク性を有し、シ
リコーン弾性体に対する濡れ性が良好であることから、
色むらのない均一な塗膜をシリコーン弾性体表面に形成
することが出来、しかも塗布作業性が良好である。更に
形成された塗膜は防塵性に優れ、耐候性に冨んでいるた
め、長期にわたって初期の色調と美観を保持することが
できる。従って本発明による塗膜形成材組成物は建造物
外壁面に使用されるシリコーン弾性コーテイング材の、
着色と防塵効果とを合わせ持ったトンプコート材として
特に好適である。

［実施例］ 以下、調製例および実施例により本発明を説明する。尚
、以下簡略のため次の略号を用いる。

〔略号〕

Ｍ　：　Ｍｅ３ＳｉＯ＋ｚｚ単位 Ｄ　：　ＭｅＳｉＯ単位 Ｑ　：　ＳｉＯ□　　　単位 実施例中「部」は全て重量部を示す、また、ベンゼン可
溶性ポリオルガノシロキサンを以下の略号で表す。

Ｓ−１００単位とＭ単位からなり、Ｑ単位１モルに対す
るＭ単位の割合が０．６５モルであって、水酸基がケイ
素原子に結合し ている樹脂状共重合体の５０％）ルエン溶液。

Ｓ−２：Ｑ単位とＭ単位からなり、Ｑ栄位１モルに対す
るＭ（１１位の割合が０．５３モルでありで、水酸基が
ケイ素原子に結合し ている樹脂状共重合体の５０９１ｉ）ルエン溶液。

調製例１　（（Ｂ）の調製） ２００部（７）Ｓ−１と、２５℃テ１００，０００　ｃ
Ｓｔ　（７）粘度を有するシラノール基で両末端が封ｔ
ｔ’ｔされたポリジメチルシロキサン１００部とを混合
し、カセイソーダｏ、ｏｏｓ部を添加した。２５℃にお
ける粘度が１００．０００　ｃＳｔになるまでトルエン
の還流下に撹拌加熱した。ついで常法により中和、濾ｊ
Ｑした後、固形分が５０％になるまでトルエンを追加し
て縮合生成物（以下、Ｂ−１と記す）を得た。

調製例２（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−２と、２５℃で５０，０００　ｃｓｔの
粘度を有するシラノール基で両末端が封鎖されたポリジ
メチルシロキサン１００部とを、調製例１と同様の方法
によって処理し、固形分が５０％の縮合生成物Ｂ−２を
得た。

調製例３（試験体の調製） ２５℃における粘度が２０．０００　ｃｓｔのシラノー
ル基で両末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン１０
０部、オクタメチルシクロテトラシロキサンで表面処理
された埋ｎ質シリカ１０部、重質炭酸カルシウム微粉末
１００部および酸化チク２１０部をニーダーで混合して
ベースコンパウンドを得た。これにジブチルスズジラウ
レー）０．２５部、およびメチルトリス（ブタノンオキ
シム）シラン４部を順次添加し、湿気を遮断した状態下
で混合した。これにケロシン１００部を加えて溶解せし
め、得られた溶解物を２００　＋＋＋＋＋＋Ｘ２００　
ＩＩＩｍ、２ｍ＋＊厚の軟鋼板上に塗料刷毛を用いて塗
布し、試験体（以下、Ｔ−１と記す）を得た。常温で７
日間養生した後、シリコーン弾性体の膜厚を測定したと
ころ、約０．５　ｅｘ−であった。

調製例４（試験体の調製） ２５℃における粘度が５，０００　ｃｓＬのシラノール
基で両末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン１００
部に、重質炭酸カルシウム微粉末６５部および酸化チク
２１０部をニーダ−で混合してベースコンパウンドを得
た。これに９３重子？≦の混合物３．０部を混合した。

さらに、ケロシン１００部を加えて液状とし、３ｏｏＩ
ＩＩＩ１１×３ｏｏＩＩｌ１１、［７さ５ＩＩＩＩｎの
スレート板上に塗料刷毛を用いてｙｙ：布し、試験体（
Ｔ−２）を得た。

実施例１ Ｂ−１１００部に、ルチル型酸化チタン５０部、（−タ
ン黄５部および第１表に示すアルミニウム石鹸、揮発性
有機ケイ素化合物および炭化水素系溶剤をサンドミルを
用いて均一に分散さ・Ｑた。

次いで第１表に示すアミノキシ基を有する有（；（ケイ
素化合物を混合して試ｆ：）　１１〜１５を得た。たタ
レ、試料１５は脂肪酸のアルミニウム、塩ヲ＋＋　Ｊｌ
ｌしない比較例である。

これら試料を調合後ただちに、ドクターブレードを用い
て軟鋼板上に０．１．０．２および０．３−麟ｆＦｊ９
布し、直ちに仮を垂直に保持し、タレの有無を観察した
０次いでこれら試料を、調製例３で作成した試験体（Ｔ
−１）のシリコーン弾性体表面に塗布してシリコーン弾
性体に対する濡れ性および顔料分離の有無を観察した。

その後、屋外に暴露し、汚損の程度を観察した。塗膜形
成材を塗布していない試験体（↑−１）そのものも比較
例として暴露した。それらの結果も第１表に示す。

また屋外暴露後の汚損の程度は、試料表面の明度をマン
セル表記法に従った明度値で表した。

なお、表中の組成を示す数値は部を表す（第２〜５表に
おいても同様）。

実施例２ ２５℃における粘度が１０．０００ｃＳｔのシラノール
基で両末端が封鎖されたポリジオルガノシロキサン５０
部、Ｓ−１を１００部、ルチル型酸化チタン１００部、
チタン黄１０部、ベンガラ０．０５部、カーボンブラン
ク０．０２５部、群青０．５部および第２表に示す脂肪
酸のアルミニウム塩、オクタメチルシクロテトラシロキ
サンで表面処理された煙霧質シリカ（比較例）、揮発性
有機ケイ素化合物および炭化水素系溶剤をサンドミルを
用いて均一に分散させた０次いで第２表に示すアミノキ
シ基を有する有機ケイ素化合物を混合して試料２１〜２
５を得た。ただし、試料２４はアルミニウム石鹸のかわ
りにオクタメチルシクロテトラシロキサンで表面処理さ
れた煙霧質シリカを使用した比較例、試料２５は脂肪酸
のアルミニウム塩を使用しない比較例である。

これら試料を調合後直ちに〜また調合から２時間後およ
び４時間後に、Ｂ型回転粘度計にて粘度を測定し、しか
る後、ドクターブレードを用いて軟鋼板上に０．１　、
０．２および０．３　ｍｍ厚塗布し、直ちに板を垂直に
保持し、タレの有無を観察した。一方、試料２１〜２５
を、調製例３で作成した試験体（Ｔ−１）のシリコーン
弾性体表面に　　。

塗布してシリコーン弾性体に対する濡れ性および！１１
部離の有無を観察した。その後、屋外に暴霜し、汚１員
の程度をＵ察した。それらの結果も第２表に示す。

実施例３ Ｂ−２１００部に、ルチル型酸化チタン５０部、パーマ
ネントイエロー３部、ベンガラ０．２部、カーボンブラ
ンク０．０５部および第３表に示す樹脂酸のアルミニウ
ム塩、揮発性有機ケイ素化合物および炭化水素系溶剤を
サンドミルを用いて均一に分散させた０次いで第３表に
示すアミノキシ基を有する有機ケイ素化合物を混合して
試料３１〜３３を得た。これら試料を用いて、実施例１
と同様の試験を行った。その結果も第３表に示す、なお
、試験体は調製例４で作成したＴ−２を使用した。また
、塗膜形成材を塗布していない試験体（Ｔ−２）そのも
のも比較例として暴露した。

実施例４ ２５℃における粘度が２０．０ＯＯｃＳｔのシラノール
基で両末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン５０部
、Ｓ−２を１００部、ルチル型酸化チタン１００部、チ
タン黄１０部、ベンガラ０．１５部、カーボンブランク
０．１部および第４表に示すアルミニウム石鹸、ヘキサ
メチルジシラザンで表面処理されたＰ１霧賞シリカ（比
較例）、揮発性有機ケイ素化合物および炭化水素系溶剤
をサンドミルを用いて均一に分散させた０次いで第４表
に示す有機ケイ素化合物を混合して試料４１〜４６を得
た。

ただし、試料４５は脂肪酸のアルミニウム塩のかわりに
表面処理煙霧質シリカを使用した比較例、試料４６は脂
肪酸のアルミニウム塩を使用しない比較例である。これ
ら試料を用いて実施例２と同様の試験を行った０、その
結果も第４表に示す。

（注）　事４　　Ｍｅ！ＳｉＯＭｅｚＳｉＯＳｉＭｅ３
１０重量％Ｍｅ、ＳｉＯ（Ｍｅ、ＳｉＯ）ｚｓｉＭｅ３
　　Ｔｏ　　”Ｍｅ＝ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ〕　５５１
Ｍ１　２０　　＃の）昆合吻 本５　頌暑分二匿のため色むらあり。

参考例１ ２５℃におけるｔ８度が２０．０００ｃＳｔのシラノー
ル基で両末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン５０
部、Ｓ−１を１００部、ルチル型酸化チタン１００部、
チタン黄２０部、ベンガラ１部、鉄黒２部、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン７５部、キシレン２５部およ
び一方にはさらにアルミニウムトリステアレート７．５
部を、もう一方にはオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンで表面処理された煙ｎ質シリカを加え混合した。これ
らを、いずれも同一の条件にて、三本ロールに２度通し
、均一に分散させて試料５１および比較試料５２を得た
。試料の粘度とつぶゲージにより顔料分散度を確認した
ところ、第５表に示すとおりであった０次いでこれら試
料それぞれ２０ｋｇを石油罐に詰めて密封し、３ケ月間
静置保管した後、開封してその性状をＬ！を察したとこ
ろ、第５表に示すとおりであった。

第　　５：ｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子中に平均２個を越える数のオルガノアミ
   ノキシ基を有する有機ケイ素化合物１００重量部； （Ｂ）（ａ）ＳｉＯ＿２単位と次式： Ｒ＾１＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２ （式中、Ｒ＾１は同一又は相異なる一価の 置換もしくは非置換の炭化水素基を表 す） で表される単位とから成り、Ｒ＾１＿３ＳｉＯ＿１＿／
   ＿２単位がＳｉＯ＿２単位１モルに対し０．４〜１００
   モル存在し、ケイ素原子１個あたり に０．０００４〜１個の水酸基が結合したポリオルガノ
   シロキサン１００重量部と （ｂ）２５℃における粘度が３０〜２，０００，０００
   ｃＳｔのシラノール基で両末端が封鎖された ポリジオルガノシロキサン１０〜１，０００重量部 との混合物又はこれらの縮合反応生成物、 （Ａ）１００重量部に対して１０〜１，０００重量部；
   （Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して５
   〜５００重量部の着色顔料； （Ｄ）炭化水素系溶媒、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００
   重量部に対して２０〜５００重量部；並びに（Ｅ）（Ａ
   ）〜（Ｄ）の合計量１００重量部に対して０．０５重量
   部以上であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）との合計量１００重
   量部に対して１００重量部以下の、脂肪酸、樹脂酸及び
   ナフテン酸から 成る群より選ばれた有機酸のアルミニウム 塩； から成ることを特徴とする塗膜形成材組成物。 ２、（Ａ）の化合物が分子中に平均２．５個を越える数
   のオルガノアミノキシ基を有する有機ケイ素化合物であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。 ３、（Ａ）のオルガノアミノキシ基に結合する有機基が
   エチル基である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成
   材組成物。 ４、Ｒ＾１がメチル基である、特許請求の範囲第１項記
   載の塗膜形成材組成物。 ５、（Ｂ）（ｂ）の化合物の２５℃における粘度が１，
   ０００〜２００，０００ｃＳｔである、特許請求の範囲
   第１項記載の塗膜形成材組成物。 ６、（Ｂ）（ｂ）の化合物のケイ素原子に結合する有機
   基がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜
   形成材組成物。