JPS59100170A - 塗膜形成材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗膜形成材組成物に関し、更に詳しくは、シ
リコ−ン弾性体六面に、防寒性にすぐれた。、８Ｉ′ｉ
色皮ＩＩＩ′り；５：形穴しイ；）る塗膜形成材組成物
に門するＯ 室温で（マ）（化してコゝム状弾性体となるポリオルガ
ノシロギザン、粗戊物としては、各種のものが知られて
いる。

たとえば、両末端がンラノール基で閉２樫されグこ醪す
ジオルガノシロギサンに、ケイ素）ｙ；子に１７合せる
アセトキンＸＩ、ｌξ、アルコキシ基、ジアルキルケト
キシム：ｌ、ｑ、・シアルキルアミノ基、・シアルキル
アミノキシ・占、Ｎ−メチルアミド基などの加水分解Ｌ
／　’ｊｌ）る−Ｊｌ（：をもつ−４」”１承ケイＧ［
電化合物を架橋剤として用いたポリオルガノシロキサン
＜Ｆｔ戊物は、広く津Ｑｌ、　′！＜、自・−“・）中
１．ξし気；；汚汁その他の工業に用いられている。

化３＾業界においては、この組成物はシリコーンシーリ
ング材と団体され、コンクリートやアルミ板などの建１
着物壁材の空隙の防水シール、サツシへのガラスの固定
、ガラス同士の接着などに多用されている。シリコーン
シーリング材は、特に耐候性、耐久性、耐熱性及び面１
寒性にすぐれ、温度による物ｉ生の変化が少なく、メゾ
ンや紫外線により劣化せず、また、）（ハ行時の作業性
も良いことから、高ＩＩ！簗その他に、需（社）がます
ます拡大している。

−まだ１．ヲ根や壁面１てとの第１９の架橋機構のポリ
オルガノシロキサンを塗布し、防水性と耐候性にすぐれ
たシリコーン弾性体層を形成することにより、コーテイ
ング材として用いることも近年始められている。

これら！Ｉ　’＆用のコーテイング材にあっては、前→
−↑（の＃ｌｉ　特性の他に、４島漬物のデザインに合
わせて任意の色層に、・ゴ色されることかり能でなけれ
ばならず、また長期にわたって変色や汚損発生のないこ
とが”：Ｚ求されている。

しかしながら、一般的にはシリコ−ン弾性体は前述のよ
うなすぐれた諸特性を持つ反面、主成分で、らるボリノ
オルがノンロギサンが誘電体であるために埃を吸いよせ
やすく、壕だ架橋にあずからないポリシロキサンが弾性
体の内部より一夫簡に滲出して埃を覆いこれを撥水性に
するため、埃が雨水に、しって洗いｉ’ｓとされず、著
るしく汚損が進行するという欠点を角゛している。また
、物理的性質や作業性を１・］ら６することを目的とし
て、各種４．（１ｑ幾曾体全−：”ｆｉ　；Ｊ買（」と
し２て用いている閉眼から、必ずｉ〜も任意の＋Ｗ　ｔ
＊Ｖに’ｌ、ｊ−、ニーｊ　ｌＦＴ、づ゛ることが可能
でばながった。

このような汚１：ｊを１÷ｂ止することを［］的として
、先に不発り１」者らは、オルガノアミノキシ基を含有
スＺｌ　有’！１９　ケイ素化合’ｌ”ａ＞　Ｊ−ヒ５
ｉ０２　　Ｉｆ’位トＲ’５Ｓｉ０１単位と／フ・ら、
いこるベンセ゛ン可溶性ポリオルガノシロキサンとシラ
ノール基末端封鎖ポリジオルガノシロギサンとのｌＦＴ
合物丑たは縮合反応生成物とを、）・１゛発性有・慢ケ
イ素化合物と炭化水素系溶媒に溶解せしめて塗膜形成材
を得、これをシリコーン弾性体に塗布することによって
、その表面に防塵性にすぐわだ透明塗膜を形成し得ると
とを見出した（特開昭５７−１６２７６３弓）。本発明
者らはさらに　塗１１を着色することを目的として、こ
のものに着色顔料を分散させることを試みた。しかしな
がら顔料を加えた塗膜形成材は塗布時の顔料分離が著る
しいため均一な塗膜が形成され得す、満足する結果が得
られなかった。　　　　　　　　　　　□本発明（は、
上記した欠点の々い塗膜形成材組成物の提供を目的とす
る。本発明者らは、上１把した、＋＞２料の分離に防止
し、色むらのない均一な塗膜を形成する方法を鋭意検討
した結果、オルガノアミノキシ基を含有する有機ケイ素
化合物、Ｓ　ｉ　０２単位とＲ’３　Ｓ　ｉＯ）単位と
フ）・ら成るポリオルガノシロキザンとシラノール基末
端ポリジオルガノシロキザンとの混合物また（は縮合反
応生成物、押発性有機ケイ素化合物と炭イし水素系溶媒
との混合溶媒、および着色顔料とから成る塗膜形成材に
、さらに有機ケイ素化合物で表面処理された煙霧質シリ
カとをＤｌｌえることにより目的が達成され得ることを
見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の塗膜形成材組成物は、（Ａ）分子中
に平均２個を超える数のオルガノアミノキシ基を有する
有機ケイ素化合物１００重量部；（Ｂ）　ａ）　Ｓ　ｉ
　Ｏ，一単位と次式：（式中、Ｒ１は同−又は異なる１
価の置換もしくは非置換炭化水素基を表わす） で示される単位とから成り、Ｒ：５ｉＯｑ単位がＳ　ｉ
０２単位１モルに対し７０４〜１．０モル存在し、ケイ
素原子１個あたりに０．０００４〜１個の水１波基が、
、請合したポリオルガノシロキサン１００重量部とｂ）
２５°Ｃにおける粘度が３０〜２，０００．Ｃｏ。

ｃＳｔのシラノール基末舶ポリゾオルガノシロキザン１
０〜１．、ＯＯＯ１ｉ−ｉ〒）部との混合物又はこれら
のｊｆ’ｊＥ１合反応生成物１０〜１．．０００重量部
（（Ａ）１００ｆｊｊ　ｆ＾部に対して）； （Ｃ）　（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して
５〜５００重量部の一パ′、゛色％、；、ｉ、ニド＋：
（ト））イ）次式： ％式％： ） （式中、Ｒ２−Ｒ７ば、各々、同一でも異なっていても
よく、水素）ζ（子又はアルキル基を表わし：ｍは０又
は正の整数、ｎは３以上の整数を表わす） で示され、常圧下の沸点が７０〜２５０℃の範囲である
づり￥発性有機ケイ素化合物と 口）炭化水素系溶媒 とから成り、イ）と口）の合計量が（Ａ）〜（０の合計
量１００雪量部に対して２０〜５００重−１７４部であ
り、イ）の量が（、す、イ）及び口）の合計量の５　’
ｉ量楚以上である混合溶媒；並びに 亀）（Ａ）〜（ト）の合計量１００重１ｉｉ一部に対し
て帆１改ツ：駈７″１μ以上であり、かつ（Ａ）と（Ｂ
）との合計量１００重−七部に対して３０重量部以下で
あって、有機ケイ察化合物で表面処理された煙霧質シリ
カから表るとと全特徴とする。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

（５）のアεノキシ基含有有機ケイ素化合物には、シラ
ン誘導体及び鎖状、環状ないし分枝状のシロキサン；；
誘導体が含洩れる。ケイ素原子に結合する有・成剤とし
、では、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基のようなアルキル基、フェニル基のようなア
リール基などが例示される。

また、１分子中に平均２個を超える数のオルガノアミノ
キシ基を有することが必要であり、塗布後短時間のうち
に皮膜が形成され、より汚染防（ト注にすぐれた皮膜が
１１）られることがら）Ｖ′−約２，５個以十イＮして
いることがＷ”ｉしい。オルガノアミノキシ基に、）”
’ｉ含する有：：：ｅ　、Ｊ、Ｓ７としては、メチルぐ
１（、エチル−（、ン９０ビル力（、ブチルＥ入ペ　ン
クロヘキシル］書のような］価の炭化水之、某；ブチレ
ン′″１）；、ベンゾン基のような２価の炭化水素基が
ｊＱｊＪ示さ：ＩＬる。このうち、ｊば料の入手のしや
すさ、合成の容易さ、ｉ、ｙ４　ｊ５．−ｔ　性、ム・
よび弓又出するオルガノヒドロキシルアミン が好−ましい。このよりなオルガノアミノキシ基金イｆ
有槙りイネ化合物の例として、次のものが挙げら：１す
る。なお、（じドｒｆｉ　ｍ’ｆｔ化のゾこめに、各有
機ケイＤｉミ化合′吻にｔＭ］　して次のｊｊｔ号を用
いる。

（略シじ゛） へ１ｃ：メチル基，Ｅｔ：エチル基，　Ｂｕニブチル基
。

■ｌ：ビニルーＩｌ’ｉ　＋　ｐｈ：フェニル基Ｓｉ　
（ＯＮＥｔ２）４，λ’ＩｅＳｉ　（ＯＮＥｔ２　）３
　、　ＰｈＳ＋　（ＯＮＭｅ２　）ｓ　。

Ｐｈ　Ｓ　ｔ　（　ＯＮＥｔ２）３　１　Ｍｅ　Ｓ　１
　［　０畳）佑〕３　、　Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｉＳｉＭ
ｅΩＮＥｔｚ。

Ｌ−」 Ｅｔ２ｒ−ｉｏへ・ｉｅ２　Ｓ　ｉ　Ｏ　Ｓ　ｉＭｅｚ
ＯＮＥ　第２　　、　　ｉＤｔ２ＮＯＭｅ＝Ｓ　ｉ　Ｏ
Ｐｈ２Ｓ　ｔＭｅ，ＯＮＥｔ　２。

ＯＮＥｔ２　　　　　　　　　　　　　　　　０ＨＪ区
〕ｔ２−這謡■云晶＋ｚｊ　＋　ＭｅＳ　ｉ　ＣＯへｉ
ｅ．Ｓ　ｉＯＮＥｔ２’Ｊ、。

□ ＮＥ　第２ ＰｈＳｉ（ＯＭｅ２ＳｉＯＮＥｔ２　１３（Ｂ）　ａ）
のポリオルガノシロキサンは，　　ＳｉＯ２？４ｔ　位
トＲ’３　Ｓ１０ｐ　　４ｉ位（１には前述と同様の，
汝味を有する）から構成され、比較的分子量の低いもの
である。

通常ベンゼン可溶１生ポリオルカ゛ノシロキサンが用い
られる。Ｒ１としては、メチル共、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、ヘキンル基、オクチル基、デ
ンル苔などのアルキル基；ビニル基などのアルケニル基
；β−エチルフェニル基などのアラルキル基：フェニル
基などのアリール基；およびこれらの水素原子の一部が
墳素原子、フッ索原子、ニトリル−′１（などでｊｌ”
ｊ換されたものが例示される。このうち、容易に合成さ
第１ることと、耐い性に富むこと、およびｂ）との反応
性から、貸中０９０モルφ以上がメチル基であることが
好ましく、Ｒ１のすべ゛でフかメチル−省です）ること
が更にｌ・子ましい。Ｒ’．ＳｉＯｌ単位の一寸は、Ｓ
　ｉ　Ｏ−’￥’ー位１モルに対して０．４〜１．０モ
ルの間で、７Ｓｉα）４４位が少ないとベンゼン可溶性
Ｑ低分子量のものを安定に得にくく、合成中または保存
中にケ゛ル化して不溶不ｉ：ｉｊｉｔ性の重合体になり
やすい。またＲ＼ＳｉＯ間ｉ位が多いとｂ）のシラノー
ル末り”４ポリ・ゾオルガノシロキーナンと゛．′Ｉ；
ｊ合一ｆ″′ろ際に尺．１芯ｔｒｉ−が低くなり、十分
な防埃くむ一部や（、；、７　Ｆ，、１　１ニー１−に
７Ｎんだ皮）］へ形り２の可能υＦ成酸物’；（７．　
（ぐ二くくなる。

ｉ　ｆｃ　ａ）　１７）　ｖｆｌリオルガノンロキサン
はケイ素原子１１１４めたり０．０　０　０　４〜１個
のケイ素原子に結合せる水酸基を有することが必要であ
る。

このような醪すオルガノシロキサンは、エチルシリケー
ト、ブロービルシリケートのようなアルキルシリケ−　
１・やその部分縮合物、四塩化ケイ素、および水ガラス
から≧（ばれた４官能性ケイ素含有化合物を、溶媒の存
在下にトリメチルクロロシラン、ゾメチルビニルクＤロ
シラン、ジメチルフェニルクロロシランのよりなトリオ
ルがノクロロシランと共加水分解と行ない、へ′；拝］
の手段により副生物を除去することによって得られる。

この際に用いる）容室としては、通常、ベンゼン、ｌ・
ルエン、キシレン、力゛シラン、ｎ−ヘキサノ、ｎ−ヘ
ゲタン金どの炭化水素が用いられる。

（Ｂ）　ｂ）のンシノール末端ボリソオルがノンロキザ
ンとして：・士、Ｔ４　５ｉ、的に鎖状のシロキサンは
格をもち、２５℃に，？いて３　０　〜２，０　０　０
，０　０　０　ｃＳｔ好よしくは１．０　０　０〜２　
０　０，０　０　０　ｃＳｔの粘度を有するもの７２）
−用いらカフる．、粘度が３　０　ｃｓｔ未満の場合ｊ
，ｌ（　ｌｉ：、１仝られる皮膜が強靭ｉ生や柔軟性に
乏しいものとなり、２，０　０　０，０　０　０　ｃｓ
ｔを超えると、徂１♂こ物の粘度が上口・トシて作業性
を阻害する。ケイ素１仮−子に結合ぜる有機基は、ａ）
のＲ１と同様のものが例示され、組成物の粘度と必安な
物理的性質のかね合い、ａ）のポリオルガ゛ノシロキザ
ンと速やかに縮合反１ら全起こすとと、中間体が工へ７
的に容易にイ゛ＪらＪすること、膠よび建染物の目地の
シーリング材や表面のコーテイング材に防埃性の皮膜を
形成する１県、加、塾し７（・′こくい一；易所におい
て、常温で速やかに硬化し、かつ耐６′、琴外線性を兼
ね備えでいることから、そのすべてがメチル基であるこ
とが好捷しい。しか１７、Ｊｉ］途や一υ求さＪしる性
質によっては、′、）、０モル俯丑での範げ一１１内で
フェニル県を、１０モル係１での５竿、回内でビニル部
を導入してもよい。

ａ〕の・；？す：イルガ゛ノンロキサンとｂ）のシラノ
ール末、ｌ／１°し尼リソオルがノンロキザンとは単な
る混合物の状態で使用（ッてもよく、才たあらかじめ共
縮合させて１吏用してもよい。共縮合さぜる場合ば、両
−１＞７を１１八合し−ｃ！２−ｆ寸しく（はカセイヵ
リ、カセイソー汐゛または有（歳過歳化物の存在下にＩ
ＲＩ熱することをて３に−って行われる。ａ）のポリオ
ルガノシロキサンは通常、固型分３０〜６０重量係の炭
化水素溶液として得られるが、さらに必要に応じて溶剤
を追加し、ついで１））のンラノール末端ボッジオルが
ノシロギサンを加え、この混合系を加熱することにょつ
ても得られる。用いられる溶剤は炭化水素系溶剤が適し
て′□ｊ？す、特にトルエンまたはギシレンが好ましい
。加熱温度は８０〜１５０°Ｃの間か好適であり、４牙
に、加えられた溶剤の還流ａ度を利用することが、温度
制耳上で有利でを）る。この縮合反応は完結に至るまで
続イテしてもよく、また部分縮合の状Ｑ理で１・γ正さ
せてもよい。

ａ）成力とｂ）成分との配合比ｔｄ、ａ）１００重絨部
に対し、ｂ）１０〜１，０００重量部、好１しくは２０
〜５００　、’、”ｆ　置部である。その理由（・ｊ：
、ｂ）の量が１、０００−千ｐ４　ｆｉ部より多いと必
要とされる防埃効果か１；ｌられず、１０号ｊ洲部より
少ないと皮ｈ１の柔軟性や強靭性が低下するからである
。

囚に対する（ｉ３）の量は、（５）１００重量部に対し
て（１３）　１０〜１，０００重量部、好ましくは２５
〜５００ｊ、二；敷部でちる。−ｃの理由ｉｄ’、、（
Ｂ）の量が１，０００重；」：部より多いと所望の防埃
効：９．二が得られず、１０Ｘ＋＝　Ｎ部より少ないと
皮膜の柔軟性や強靭性が低下するからでちる。

本発明で用いられる（０の着色顔料は、塗膜に目的の色
調を勾与−ｌ−るための成分であり、無機７’；３；月
および有（・幾萌科のいずれから駕択しても良い。無機
顔料としては、酸化チタン、カー、＋５ンブラツク、チ
タン黄、ノロムｌｌ’ｌＳ”−、ベンガラ、稿゛青など
があげＱ）れる。１／こ羊Ｗ　：””？、−″頂料とし
では、・ぐ−マネント・ｆ工Ｆｌ〜、トルイ・ソンレッ
ド、フタロンつ′ニンブルー、フ９０シーアニン′グリ
ーンなどが必・ンずられる１゜こノＬら着色顔゛トレ９
巳合Ｇ：は、囚と（Ｂ）の合計量１０゜１ｉｊ’ｉ［量
部に≦ｊＪ　シて５〜５　（１０−Ｊム：油部の範囲一
ご２９る。

その理由（・］「、（：Ｓ）一つ−１，：〜が５・ニブ
瞳部より少ないとてきｉＦ、Ｘのｌ憔１餞力が下貼し、
逆に５００・へ瞳部より多いと、ｉ・；す（（、ｌの柔
４’Ｔ　ｂ：や・［）靭・汁か低下する他、ンリコーン
１ｉｊ（性体に対す６・プ＞ｊ”　’Ｉ’ＩＥ　；’Ｊ
ミ低下する〃・らである。

本番ｒ：；」で用いら・しる１′Ｊ）の混合溶媒；・址
、イ）の渾発注有（登ケイｉ＜化合物と０）の炭化水素
系溶剤からＩｊＺす、組成物の、／リゴーン弾ｊ、１体
の表面への滞れ性を与え、均一に塗４１コするために必
要である。

イ）の揮発性宵・７毛ケイニ各化合物は、不安定な基を
な′まないンランまたはシロキサンであり、適度の揮発
１苓：もつこと、換言ずれば沸点が７０−２５０℃の５
（イΣ［用に・；トることが必失である。沸点が７０’
Ｃより低いど塗布の際に早期に捌散して有効に作用せず
、２５０°Ｃより高いと乾燥性が悪くなり、皮膜の形成
が遅くなる。具体的には、）−ＩＪエチルシラン、ノメ
チルジエチルシ〕ンン、トリメチルブチルシランのよう
なンラン、・−＼ギサメチルジシロキザン、−゛−クタ
メチル）　ＩＪシロキザン、デカメチルテトランＶ−Ｉ
ギー！針ン、ドブカメナルにンタ／ロキザンのよりな仙
ｉｉ−，シロキーソン、３−トリメチルシロ・でシー１
，１，１，３，７，７．７−ヘグ°タメチルドリンロキ
サンのような分枝状シロキサン、ヘキサメチルンクロー
ｙ″トラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ１．
１キザン、デカメチルンクロベンタンロキザン、ｌ　−
：ｖ−・升、ルー３，３，５，５，７．７−へキサメチ
ルシフロブトラシロキサンのような埋伏シロギーリ゛ン
が列示される。このうち、合成の容易なことがら、メチ
ル系シロキザンが好丑しく、適度の揮発性とのかね合い
からは、オクタメチルシフロブ）・ラシロキサンが更に
好゛ましい。

イ）の量は（Ａ）とイ）と口）の合計量に対して５？（
て量％以Ｊ二、グア＝”ｉ　Ｌ　＜　Ｂ　１０　；）−
墳；−襲以−トである。イ、）のｉ士が５　：Ｕｌ、　
：・：゛循、↓、り少ないとシリコーン弾性体表面に対
（〜てｌ是々了な汀、ＩＩれイー１し坏１′９られず、
（・６１１こきゃで亡りむらを生じて均一　なｆＪｉ膜
が形成されない。

１すの炭化水素不溶ρマ畳・ま、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ｎ−−＼ギサン、ｎ−ヘプタン、シクロ〜＼
キナン、かシランなどが例示さｌ′１２る。之れら・つ
うち、適Ｉ９：の（、？亮性、（Δ）の５・イ合反応生
１反物との牌角゛−件、−１・・よび［反、１及い−や
すさから、トルエン址たはキシレンが好ましい。

（ｒ））　ノ’、冒ｄ５、（Δ）〜（Ｃ）ノ合計−１−
１：１ｏｏ償−：−，を部に対［７、；２０〜５００　
’、、”ｔし１１部のＴ・刊囲である。θ〕の吐が２゜
（Ｈ・：１：部。Ｌり少ないと、玲ＩＢ”！：影形成オ
が高粘度となっでイ′１臓−〕λ１）率う暦゛ＩＸ：下
するイ１１２、形成される塗１（、ｊが厚いためその下
１ｉＡｊｉのシリコーン弾性体の特ｆ′：１ユが満足に
発揮されない。逆（／こ５００重−１９７部より多いと
、１回の塗布で形成さｆｌ、る膜厚が薄く、十分な隠や
１（力と防塵効果が得られないため何度も塗り重ねる必
、豊か生じ、作業効率が低下する。

本発明でｆＩＷ用される（ト））の煙霧質シリカは、（
〜成分と併用するこ、とによって顕著なチクソトｊ−Ｕ
ビック１侘を発’ｉ’ｇ　シ、ぞ−チ１によって１令布
］竹の？、（１別分離やダレの発生を］υｌ市して、色
むらの々い：ｊ、ｌ、＝−な塗膜形成を可？ｆにならし
める成分である。

■）の５１・ｂ　ｉ＝　質シリカと（〜で（佳、ヘキザ
メチルジシラザン、；唱りタメチルシクロデトラシロキ
ザン、ポリシ７メチルンロキザン等の有機ケイ素化舎′
１″リノでＥ、：′、、：面処（イ（シされた・煙犠質
シリカが例示さｈる。非表面処理の煙霧゛ａシリカや、
有（發ケイ素化合物以外の１勿（直で３友１角６↓・占
４浬され／こものは、目的とする交Ｍ（もが充分発揮さ
オ′シない他、塗膜に艶が発現されず、−ｉ−たｉクコ
Ｊ塵効果を低下させるため不適当で２ｉ）る。（悼の（
：ｉ゛は、１゛Ａ）へ−■）の合計量１００市＋１１部
に対し０．１詑−冷部１試上であり、かつ（Ａ）と（１
３）の合１什−吐１００重−〒を部に対し３０　Ｗ　：
！（ｌｆ痛す以下である。（ト）の量がこれより小ない
とテクソトロピツクイ（Ｉ：の発現が不完全となるため
、ジ、１旧分離やダレ発生の防止効果が発揮されず、逆
にこれより多いと形成される塗膜の柔軟性や強靭性が損
なわれる。

本発明の塗膜形成材は、通常（Ｂ）およびυ）に（Ｃ）
および（匂を分散させた成分と、（Ａ）成分との２成分
に分けて保存さ江、使用前に両者が混合されて使用に供
Δれる。（Ｂ）おＪ：び（Ｄ）に（ｑおよび（目を分散
させるに酢しては、三本ロール、ボールミル、ザンドミ
ル、アトライターなどの装置を使用することが有利であ
る。才だ塗布作業は、刷毛塗り、ロールコート、スプン
ーなど任意の方法で行なわれる。

本発明の塗す：・：＼形成材組成物によれば、顔料分離
防１ト、剤としての有機ケイ素化合物処理煙霧質シリカ
と着色顔湘（の他に（ｄ、充填材を含有しないため、鮮
明な発色が可能となる。また、塗布時の顔料分離がなく
、低粘度でかつチクソトロツピック性を有しシリコーン
弾性体に対する濡れ性が良好であるととから、色むらの
ない均一な塗膜をシリコーン弾性体表面に形成すること
が出来、しかも塗布作業性が［隻好でちる。更に、形成
された塗膜は防塵性にすぐれ、耐候性に富んでいるため
、長期にわたって初期の色調と美観を保持することが出
来る。したがって本発明による塗膜形成材用組成物は、
建造物外壁面に使用されるシリコーン弾性コーテイング
材の、着色と防塵効果とを合わせ持った塗力莫形成材と
して特に好適である。

以下、調製例および実施例により本発明を説明する。実
施例中、部はすべて５Ｆ量部召−示す。なお、以下簡略
化のために次の略号を用いる。

（Ｒ＋’３号） Ｍ　：　Ｍｅ３ＳｉＯｕ単位（１官能性メチルシロキシ
単位）Ｄ　：　Ｍｅ２ＳｉＯ、ｉＭｒ−位（２官能性メ
チルシロキシ栄位）Ｑ　：　ＳｉＯ２単位（４官＃計′
ｔメチルシロギシ単位）ｔ　ｆｃ、ベンゼン可溶性ポリ
オルガノンロキザンを以下の略号で表わす。

５−ＩＱ年単位Ｎ１単位から成り、Ｑ単位１モルに対す
るＭ単位の割合が０．６５モルであって、水酸基がケイ
素原子に結合している樹脂状共重合体の５０　％　＋−
ルエン溶液。

５−２Ｑ単位とＭ単位から成シ、Ｑ単位１モルに対する
Ｍ単位の割合が０．５３モルであって、水酸基がケイ素
原子に結合している樹脂状共重合体の５０φトルエン溶
液。

調製例１（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−１と、２５℃で１００，０００ｃＳｔの
粘度を有するシラノール末端ポリジメチルシロキサン１
００部とを混合し、カセイソーダ０．００５部を添加し
た。トルエンの還流下に、粘度が１００．０００ｃＳｔ
ｌ’ｃ、なるまで攪拌加熱ｌ−だ。ついで常法により中
和、沖過した後、■１１部が５０楚になるまでトルエン
を追加して媚合生成物（以下、Ｂ−１と６己す）を１１
↑た。

調製例２　（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−２と、２５°Ｃで約５０，０００ｃＳｔ
の粘度をレバ′するシラノール末端ポリジメチルシロキ
サン１００部とを、調製例１と同様の方法によって処理
し、固型分５０多の縮合生成物Ｂ−２を得た。

調製例３（試験体の調製） ２５°Ｃにおける粘度が２０，０００　ｃＳｔのシラノ
ール末端封鎖ポリノメチルシロキザン１００部、オクタ
メチルンクロテトラシロキサンで表面処理した煙霧質シ
リカ１０部、重質炭酸カルシウム微粉末１００部および
酸化チタン１０部をニーダ−で混合してペースコンパウ
ンドを得た。これにジブチルスズクジウレー）　０．２
５部、訃よびメチルトリス（ブタノンオキシム）７２７
４部を順次添加し、湿気を塊断した状態下で混合した。

これにケロシン１００部を刃口えて溶’、ｉ４ぜしめ、
得られだす・１９合物を２００　閾Ｘ　２００　ｚｙｖ
、２　ｍｍ　Ｊｆの軟鋼版上に塗料バー１毛を用いて塗
布し、試験体（Ｊ）Ｊ下、Ｔ　＝１と記す）を得た。常
温で７日間養生Ｉ７た後、シリコーン弾性体の膜厚を１
ｉｉｌ定したところ、約０．５ｍａｎ、　Ｉワで／二っ
った。

調製例４（試験体の調製） ２５°Ｃにおける粘度が５，０００　ｃｓｔのシラノー
ル末端ポリジメチルシロキサン１００部に、重質炭酸カ
ルシウム微粉末６５部および酸化チタン１０部をニーダ
−で混合してペースコン・ぐランドを得／ζ。これに９
３重量係の’（ＭｅＢｕＳｉ０３−ｒ（？ｖＩｅＳｔＯ
Ｎ　とＮＥｔ２ ７重量％Ｏ＆Ｓ　１０％Ｍｅ　Ｓ　ｉ　Ｏ３Ｊから成る
架橋剤混ＮＥｔ２ 合物３．０部を混合ｌ−だ。さらに、ケロシン１００部
を加えて液状とし、これを３００朋Ｘ３００ｍ１厚さ５
正のスレート板に塗料刷毛を用いて塗布して試験体（Ｔ
〜２）を得た。

、ン閏製１．’ｌｌ　　５　　（ｔＥ）　の７４．すｉ
イ・を忍　）ケロシン１００部（、ｌこ、ヘギザメチル
ノシラザンで表面処理した煙霧質シリカ２０部を加え、
サンドミルを用いて均一に分−肢させた。以下これをＥ
−１と記す。

調製例６（（Ｅ）のＪ、η′１１ソ） ケロシン１００部に、オクタメチルシクロテトランロギ
サンで表面処理した煙霧質シリカ２０部をＪｌ［１え、
サンドミルを用いて均一に分散させた。

５、Ｌ下これをＥ−２と記す。

ｊｊｉ、ｆｆｉ　；り例７（（トウの調製）ケロシン１
００部に、ポリツメチルシロキサｙで表面処理ｔ７た煙
霧質シリカ２０部を加え、サンドミルを用いて均一に分
散させた。以下これ’＜　Ｅ−３と記す。

調製例８（（りの調製） ケロシン１００部に、非処理の煙霧質シリカ２０部を加
え、サンドミルを用いて均一に分散させた。

以下こオＬをＥ−４と記す。

実施例Ｉ Ｂ＝１　１００部に、ルチル型酸化チタン５０部、チタ
ン黄５部およびカーボンブラック０．０１部を加え、寸
ボールミルを用いて均一に分散させた。ついでこれ（−
１４，・調製例５のＥ−１、調製例６のＥ−２、またし
・”４製例７のＪ）−３は調製例８のＥ−４ｋ、第１表
に示す揮発性有機ケイ素ｆヒ合物と、炭化水素系溶剤と
アミノキシ基含有シロキサンとを加えて試料１１〜１７
を得た。

これら試料を調合から１５分後に、Ｂ型回転粘度計（・
こて粘度を測定した。しかる後、ドクターブレードを用
いて、軟鋼版上に帆１　、０．２および０．３關厚塗布
し、直ちに板を垂直に保持しダレの有無を１覗察した。

（り（いて試料１１〜１７を、調製例３で作成した試験
体（Ｔ−１）のシリコーン弾性体表面に塗布してシリコ
ーン弾性体に対する濡れ性、顔料分離および艶の有無を
確認した。その後屋外に曝露し、汚損の積度を観察した
。それらの結果を第１表に併記した。

なお、試料１７は煙霧質シリカを含有しない比較例、試
料１４は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で処理されて
いない比較例、試料１６は揮発性シロキサンを添加しな
い比較例であり、塗膜形成材を塗布しない試験体も比較
例として曝露した。

また屋外曝露後の汚損の程度は、試料表面の明度をマン
セル表記法に従かった明度値で表わした。

なお、表中の組成を示す数値は重量部を表わす（第２〜
４表において同じ）。

実施例２ Ｂ　−２，’　１００部に、ルチル型酸化チタン５０部
、・ゼーマネントイエロー３部、ベンガラ０．１部、カ
ーｙｌ−Ｐンブラック０．０１部を加え、ボールミル−
を用いて均一に分散させた。これを用いて実施例】と同
様に試験を行なった。それらの結果を第２表に併記した
。

なお塗膜形成材を塗布するための試験体は、調製例４で
作成した試験体Ｔ−２を使用した。また、試料２３は煙
霧質シリカが有機ケイ素化合物で表面処理されていない
比較例、試料２８は揮発性有機ケイ素化合物を含有して
いない比較例、試料よおよび２７はアミノキシ基以外の
加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を使用した比較
例であり、塗膜形成材を塗布しない試験体も比較例とし
て曝露した。

実施例３ ２５℃における粘度が１０＋　０００　ｃＳｔのシラノ
ール末端ポリジメチルシローキザン１００部に、ルチル
型酸化チタン１００部、チタン黄１０部、ベンガラ０．
０５部、カーボンブラック０．０２５部、群青０．５部
を加え、三本ロールにて均質化してカラーマスターハツ
チを得た。このカラーマスターパッチ５０部にＳ−１を
５０部および第３表に示す原材料を加えて試料３１〜４
０を得た。これら試料を用いて実施例１と同様の試験を
行い、その結果を第３表に併記した。

なお、塗膜形成材を塗布するための試験体は、調製例３
で作成した試験体Ｔ−１を使用した。また試料３８は煙
霧質シリカが有機ケイ素化合物で表面処理されていない
比較例、試料４０は煙霧質シリカを含有しない比較例、
試料３９は揮発性ケイ素化合物を含有しない比較例であ
り、塗膜形成材を塗布しない試験体も比較例として曝露
した。

実施例４ ２５°Ｇにおける粘度が２０，０００　ｅｓｔのシラノ
ール末端ポリジメチルンロキサン１００部に、ルチル型
酸化チタン１００部、チタン黄６部、ベンガ゛ノ帆１５
−ｉ鴇、カーフＪ？ンブラック０．１重近゛部を加え、
三本ロールにて均質化してカラーマスターパンチを；＋
！ｊ、た０このカラーマスターフマツチ５０部にＳ−１
を５０部および第４表に示す原利科を加えて試料４１〜
４４を得た。これら試料を用いて実施例１と同様の試験
を行い、その結果を第４表にイ耳１己した。

なお、塗ル■形成材を塗Ａ】するための試験体は、調製
例４で作成した試、験体Ｔ−２を使用した。

−５４’

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）　　（Ａ）分子中に平均２個を超える数のオルガ
   ノアミノキシ：ｊ、ｉ；分有する有機ケイ素化合！ビ’
   Ｊ　Ｚｏ。 ・居量部： （Ｂ）ａ）ＳｉＯ犀位と次式： （式中、Ｒ１は同−又は異なる１価の：゛・”テ痕もし
   くは非”ｔ”；　Ｑ炭化水素基を表わす）Ｓ　ｉ　０２
   　ｉｉ′Ｉ−Ｑ　１　％　／Ｌ／に対し０．４〜１．Ｑ
   　＋　ルγｆ在し、ケイ素原子１個あたりに０．０００
   ４〜１個の水１”；’、　ｕが、吉舎した。ｉ９１Ｊオ
   ルガノシロキサン１００−＝７ｊ：量部と １））２５°゛Ｃにひける粘度が３０〜２，０００，０
   ００ｃＳｔ（７）シラノール基末端ポリノオルガノシロ
   キサン１０〜１，０００重量部との混合ウス（はこれら
   のｂＨ５合反応生成物１０〜１，０００重量部（（Ａ）
   １００重量部に対して）； （Ｃ）　（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して
   ５〜５００重量部の着色顔料； （ハ）イ）次式： ％式％ ） （式中、Ｒ′〜Ｒ″は、各々、ロー　でも異なつ　　　
   　　　１でいてもよく、水素原子又（はアルキル基を　
   　　　　１−に（わし；ｍは０又は正の整数、ｎは３以
   上の行く数を表わす） で示され、常圧下の沸点が７０〜２５０°Ｃの範囲でち
   る揮発性有機ケイ素化合物と 口）炭化水素系溶媒 とから成り、イ）と口）の合計↓、ンが（Ａ）〜（Ｃ）
   の合計−′−ｊ七１００重÷−ｊ：部に対して２０〜５
   ００重量部であり、イ）の量が（Ａ）、イ）及び口）の
   合計量の５重量類以上である混合溶媒；並びに （Ｆ’１（Ａ）〜■）の合計量１００重駁部に対して０
   ．１重量部以上でちり、かつ０りと（Ｉ３）との合計量
   １００　ｊ、）’ｇ壮部に対して３０人量部以下であっ
   て、イ１機ケイ南化合物で表面処理された煙霧：ｎシリ
   カ、 から成ることを！待機とする塗膜形成材組成物Ｚ物。 （２）（Ａ）の化合物が分子中に平均２．５４１Ｕを超
   えるシマのオルガノアミノキシ基を有する泊慢ケイ素化
   合物−ごある烏許冨求の師団ＡＵ　１項記１；・、の塗
   膜形成材示（↓酸物。 （３）　　（Ａ）のオルガノアミノキシ基に結合せる有
   機基がエチル基である、特許請求の範囲第１項肥、１２
   のｉｐ膜形成材１」］成成物 （４）Ｒがメチル−法である、特許績、Ｌｌミの範囲第
   １項−尼ｉｊ戊の？や膜形成材Ｊ且成り勿。 （５）　　（Ｂ）　ｂ）の化合物の２５°Ｃにおける粘
   度がＬ０００〜２００，０００　ｃＳｔである、・′特
   許請求の範囲第１項一記載の塗膜形成材組成物。 （６）■）ｂ〕の化合物のケイ素原子に詰合せる有機基
   がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の？＆　
   １１々形成材組成物。 （７）　　σ〕）イ）の化合物のＲ’−Ｒ７がすべてメ
   チル基である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材
   メ汎或！＋４り。 （８）（ハ）イ）の揮発性有機ケイ素化合物がオクタメ
   チルシクロテトラシロキザンである、！ｈ許、；ｊ１求
   の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。 （９）　　炭化水素系溶媒がトルエンおよびキシレン力
   ・ら選ばれる芳香族炭化水素である、特許請求の角凹總
   １項記載の塗膜形成材組成力。 ＋ｉｑ）　　（ＴＤのＲ霧Ｊｊシリカがヘギザメチルジ
   シラザンで表面処理された煙霧質シリカである、特許請
   求の範囲２４１項記載の塗膜形成材組成物。 （１１）　　（８）の珪霧質パ／リカがオクタメチルン
   クロテトラシロキサンで表面処理された煙霧質シリカで
   ちる、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。 ｊ１２）　　（→の煙霧質シリカがポリジメチルシロキ
   サンで表向処理された煙霧質シリカである、特許請求の
   範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。