JPH01246477A - 抗菌性透湿防水布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、防水性と透湿性の二機能を同時に有する透湿
防水布帛に、抗菌性を併せて保持せしめた抗菌性透湿防
水布帛に関するものである。

（従来技術） 近年、防水性と透湿性を併せ持つ透湿防水布帛は、スポ
ーツ衣料や防寒衣料等に用いられ、特に激しい運動に伴
う発汗量の著しいスポーツ用の衣料分野に多く用いられ
ている。この発汗量の著しいスポーツ分野においては、
汗が付着した衣料に細菌等の微生物が繁殖して悪臭を放
ったり、生地を変色・脆化させたりするような問題がし
ばしば起こっている。

このような現状に対して、従来より天然繊維や合成繊維
よりなる布帛に抗菌力を有する物質を塗布したり、スプ
レーしたり、あるいは抗菌力を有する物質の水溶液等を
布帛に含浸したりする方法により、抗菌性を布帛に付与
することが靴下や。

靴の中敷、裏地、ふとん地等の用途分野で行われ・てい
た。しかしながらこのような方法で得られる布帛は抗菌
性に持続性がなく、特に洗濯等によって付着せしめた抗
菌力を有する物質が容易に脱落してしまうという欠点を
有しており、洗濯耐久性に優れた抗菌性を有するスポー
ツ衣料用途の透湿防水゛布帛の出現が強く要望されるよ
うになってきた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、透
湿性と防水性に優れ、しかも洗濯耐久性に優れた抗菌性
を有する透湿防水布帛を得ることを目的とするものであ
る。

（課題を°解決するための手段） 本発明は、上記目的を達成するもので次の構成よりなる
ものである。

すなわち２本発明は、布帛表面上に形成された下記（Ｉ
）式より計算された空孔率が２０〜７０％の微多孔樹脂
皮膜中に、抗菌性を有する物質が含まれていることを特
徴とする抗菌性透湿防水布帛を要旨とするものである。

ρ （但し、Ｐは空孔率（％）、Ｗは樹脂皮膜の重量（ｇ）
、Ｓは樹脂皮膜の面積（ｃｎｉ）、ｄは樹脂皮膜の厚み
（Ｃ１１）、ρは樹脂の密度（ｇ／ｃｄ）とする。） 以下１本発明について詳細に説明を行う。

本発明で用いる抗菌性を有する物質としては。

２−ナフチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−１−リル）チオ
カルバメート等のナフチオメート系抗菌剤。

２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール等のベンツ
イミダゾール系抗菌剤、ビス−（ハラクロロフエニルジ
グアニド）ヘキサンジハイドロクロライド等のハロゲン
化フェニル系抗菌剤、　Ｎ、　Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチ
ル−３−トリメトキシプロピルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩化合物、トリフェニルスズク
ロライド等の有機スズ化合物、α−ブロムシンナムアル
デヒド等の臭素化合物５等を挙げることができ、目的と
する抗菌性を有していればこの他の抗菌剤でもよい。

これらの抗菌性を有する物質の使用量は特に限定しない
が、樹脂皮膜重量に対して０．０１〜５０重量％の範囲
が好ましい。ここで使用量が０．０１重量％未満であれ
ば抗菌性に対して効果がなく。

又、使用量が５０重四％を越えると一般に使用樹脂の物
性を低下させるので好ましくない。

本発明では、布帛表面に形成された抗菌性物質を含有す
る樹脂皮膜は、下記（Ｉ）式で示す空孔率が２０〜７０
％の範囲にあることが必須であるが、抗菌性および透湿
性を考えるとこの空孔率は。

４０〜７０％の範囲にある方がより一層好ましい。

ρ （但し、Ｐは空孔率（％）、Ｗは樹脂皮膜の重量（ｇ）
、Ｓは樹脂皮膜の面積（ｃｉ）、ｄは樹脂皮膜の厚み（
ｃｍ）　、　　ρは樹脂の密度（ｇ／ｃｎＯとする。） ここで空孔率が２０％未満であると、樹脂に含有されて
いる抗菌性を有する物質が、細菌、カビ。

酵母等に対して接触する面積が少なくなるので抗菌性の
効果が充分に期待できず、又空孔率が７０％を越えると
、樹脂の物性が著しく低下して実用に耐えなくなる。

本発明に使用される皮膜用の樹脂としては、微多孔質の
皮膜を形成し得る樹脂で、具体的にはポリイソシアネー
トとポリオールを反応せしめて得られるポリウレタン樹
脂、γ−アルキルーグルタメート・−Ｎ−カルボン酸無
水物から得られるポリアミノ酸とポリウレタンとからな
るポリアミノ酸ウレタン樹脂、アクリル酸エステル等の
アクリル酸樹脂等を単独で又は混合して用いることがで
きるが、微多孔質皮膜を形成し得る樹脂であれば。

この他のいかなる樹脂を用いることもできる。

抗菌性を有する物質を樹脂皮膜に含有させる方法として
は、使用する樹脂溶液の調整時に抗菌性を有する物質の
所定量を添加し、樹脂溶液の粘性等にマツチした撹拌機
で十分混合してから、コーティング、製膜する皮膜形成
方法を採用すればよい。

本発明の透湿防水布帛は１種々の方法により製造される
。その方法としては、ダイレクト・コーティングによる
湿式製膜法、乾式発泡製膜法、ラミネートによる湿式製
膜ラミネート法、乾式発泡製膜ラミネート法等があり、
適宜用途に応じて選定すればよい。

本発明では上述の樹脂および抗菌性を有する物質と各種
溶剤とを混合して使用し、以下に述べる方法にて微多孔
樹脂皮膜を得る。

まず、湿式法では、樹脂溶液を極性有機溶剤で希釈混合
して使用し、布帛表面あるいは離型布帛表面に樹脂溶液
を塗布した後、水中に浸漬して樹脂分を凝固することに
より３徽多孔樹脂皮膜を得る。

この場合、微多孔樹脂皮膜の空孔率は、極性有機溶剤に
よる希釈率（樹脂の固型分濃度）や、界面活性剤の添加
、餞固液である水の温度等によりコントロールされる。

ここで用いる極性有機溶剤には、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサイド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチレンホスホンアミド等
がある。

また、乾式法による微多孔皮膜の形成方法には種々の方
法があるが２代表的な方法としては、エマルジョン系の
樹脂と揮発性溶剤と水を混合して均一に乳化した後、布
帛表面あるいは離型紙上に樹脂溶液を塗布し、まず揮発
性溶剤のみが蒸散しかつ水が蒸散しない温度条件にて揮
発性溶剤を蒸散せしめ１次に水が蒸散しうる温度条件に
て水を蒸散せしめることにより微多孔皮膜を得る。

この場合、微多孔樹脂皮膜の空孔率は、樹脂に添加する
揮発性溶剤と水の量により任意の空孔率にコントロール
される。

ここで用いる揮発性溶剤には、ケトン類の溶剤や芳香族
炭化水素系溶剤等があり、ケトン類の溶剤としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等を、また、芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン
、キシレン等をあげることができる。

本発明では、樹脂皮膜と布帛との耐剥離性を向上させる
目的で、ダイレクトコーティング法では樹脂溶液中に、
ラミネート法ではバインダーにイソシアネート化合物を
併用する。イソシアネート化合物としては、２・４−ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートヘキサメチレンイソシアネート等が使用される。

樹脂溶液をダイレクトコーティングにより布帛表面や離
型布帛表面に塗布するには２通常のコーティング法１例
えば、ナイフコータやコンマコータ等を用いたコーティ
ング法等により行えばよく離型布帛表面で製膜した後、
ラミネートする湿式製膜ラミネート法では、湿式製膜後
ポリウレタン系接着剤にて布帛にラミネートすればよい
。

また、乾式発泡製膜ラミネート法では、樹脂溶液を離型
紙上にナイフオーバーロールコータ等を用いてコーティ
ングし、乾式製膜後、ポリウレタン系接着剤にて繊維布
帛にラミネートするようにすればよい。

以上のように本発明では、いかなる樹脂を用いいかなる
製法を用いて微多孔樹脂被膜を得てもよいが、４０〜７
０％の高空孔率を有し、被膜強度にも優れた微多孔樹脂
被膜を得るには、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を用いた湿
式成膜法が好ましく用いられる。

本発明で用いる繊維布帛としては、ナイロン６やナイロ
ン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレ
ンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維
、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコ
ール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維、ある
いはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフタレート／
木綿等の混紡繊維から構成された織物２編物、不織布等
を挙げることができる。

本発明では、後加工として撥水処理を行う。

ここで用いる１Ω水剤は、パラフィン系ｔθ水剤やポリ
シロキサン系１θ水剤、フッ素糸■８水剤等公知のもの
でよく、適宜パディング法、スプレー法、コーティング
法等によりＩθ水処理を行えばよい。

本発明は以上の構成を有するものである。

（作　用） 抗菌性を有する物質の抗菌のメカニズムは、以下の作用
が考えられている。

（１１抗菌性を有する物質が、細菌等の微生物の細胞膜
や細胞壁に浸透して機能を阻止、破壊する。

（２）抗菌性を有する物質が、細胞内に浸透せず微生物
が加工布に接触すると細胞膜や細胞壁を破壊しその生育
を阻止する。

上記のことから本発明者らは抗菌性を効率的かつ持続性
のあるものにするには、抗菌性を有する物質が細菌等の
微生物に接触する面積が広くなれば効率的であり、かつ
持続性のあるものになるとｔｔｒ察した。又、耐洗濯性
の向上を計るには、抗菌性を有する物質を内部に包含す
る樹脂皮膜が布帛表面上に形成されるようにすれば、洗
濯中における抗菌性物質の溶出、脱落が防止できるので
耐洗濯性が向上すると推察した。

本発明における抗菌性透湿防水布帛は、布帛表面上に形
成された空孔率が２０〜７０％の微多孔樹脂皮膜中に抗
菌性を有する物質が含まれているので、抗菌性を有する
物質が細菌等の微生物に対して接触する面積が広くなり
、かつ抗菌性を有する物質が微多孔樹脂皮膜中に包含さ
れているので。

抗菌性において持続性、耐洗濯性に優れた抗菌性透湿防
水布帛となる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、実施例における布帛の性能の測定は次の方法で行っ
た。

（１）空孔率 微多孔皮膜を有する布帛を２０ｃｍＸ２０ｃｍの正方形
に切りとり、その微多孔皮膜を繊維基布から剥離して乾
燥後、微多孔皮膜の厚みｄ　（ｃｍ）、重量Ｗ（ｇ）を
測定し　、これと面積Ｓ　（４００ｃＪ）および予め分
かっている樹脂の密度ρ（ｇ／ｃｕｔ）を前記（Ｉ）式
に代入して空孔率Ｐ（％）を計算する。

（２）抗菌性 シェークフラスコ法（菌数減少率試験）による。

〈試験菌株〉 ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　Ａｕｒ
ｅｕｓ　ＦＤＡ２０９Ｐ）く試験方法〉 滅菌処理された未抗菌処理布と抗菌処理布にそれぞれ試
験菌の緩衝液懸濁液を注加し、密閉容器中で１５０回／
分にて１時間振とう後の生菌数を計測し、未抗菌処理布
へ注加した懸濁液の菌数に対する抗菌処理布へ注加した
懸濁液の菌数の減少率（％）を求めた。

上記方法により、上記第（３）項の洗濯耐久テスト前後
の試料の抗菌性をそれぞれ測定した。

（３）洗濯耐久性テスト　ＪＩＳ　ｔ、　’−０２１７
１０３法による洗濯を繰返し３０回行う。

（４）透湿性（透湿度）　　：ＪＩＳ　Ｌ　−１０９９
（Ａ−１法）（５）防水性（耐水圧）　　：ＪＩＳ　Ｌ
　−１０９６（低耐水圧法）実施例１ まず、基布として経糸にナイロン７０デニール／２４フ
イラメント緯糸にナイロン７０デニール／３４フイラメ
ントを用いた経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０
本／インヂの平織物（タフタ）を用意し、これに通常の
方法で精練および酸性染料による染色を行った後、鏡面
ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度１７０℃
、圧力３０ｋｇ／ｃｍ、速度２０ｍ／分の条件にてカレ
ンダー加工を行った。

次に、抗菌性を有する物質として、サニタイズ１９７７
　　（シリコン第４級アンモニウム塩系抗菌剤９日本サ
ニタイズ■製品）を用い　、下記処方１に示す樹脂固形
分濃度３０％のポリウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバ
ーロールコータを使用して塗布量１００ｇ／ｍにて塗布
した後、浴温２０℃の水浴中に浸漬移行し、樹脂分の凝
固を行い、続いて６０℃の温水中で１０分間洗浄し乾燥
した。

〔処方１〕 ジメチルホルムアミド　　　　　　　２０部サすクイズ
１９７７　　　　　　　　　３部この後、上記布帛にフ
ッ素糸！８水剤エマルジョンのアサヒガード７１０（旭
硝子株式会社製品）５％水溶液にてパディング（絞り率
３０％）処理を行い２次いで１６０℃で１分間の熱処理
を行って本発明の抗菌性透湿防水布帛を得た。

本発明との比較のため２本実施例において抗菌性を有す
る物質サニタイズ１９７７の添加を省くほかは２本実施
例と全く同一の方法により比較用の透湿防水布帛（比較
例１とする。）を得た。

本発明との比較のため１本実施例において用↓）た界面
活性剤及びジメチルホルムアミドの添加を省くほかは１
本実施例と全く同一の方法により比較用の透湿防水布帛
（比較例２とする。）を得た。

上述のごとくして得られた本発明及び比較例Ｉ。

２の透湿防水布帛の性能を測定し、その結果を併せて第
１表に示した。

第１表から明らかなように１本発明の抗菌性透湿防水布
帛は、比較例の布帛と比較して、耐久性の優れた良好な
抗菌性を示すと共に良好な透）兄性をも示していた。

実施例２ まず始めに１本実施例で用いるポリアミノ酸ウレタン樹
脂（以下、ＰＡＵ樹脂という。）の製造を次の方法で行
った。

ポリテトラメチレングリコール（０１４価５６．９）１
９７０ｇと１・６−へキサメチレンジイソシアネート５
０４ｇを９０℃で５時間反応させて、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ当ｆｆ１
２３４０）を得た。このウレタンプレポリマー８５ｇと
γ−メチルーＬ−グルタメートＮＣＡ３５ｇをジメチル
ホルムアミド／ジオキサン（重量比７／３）の混合溶媒
６６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチルアミ
ン溶液５０ｇを添加し、３０℃で５時間反応を行うと。

粘度６５０００ｃ　ｐ　ｓ　　（２５℃）の黄褐色乳濁
状の流動性の良好なＰＡＵ樹脂溶液を得た。このＰＡＵ
樹脂は、後述の処方２にて用いるものである。

上述のＰＡＵ樹脂を用いて１次の方法により本発明の抗
菌性透湿防水布帛を製造した。

まず、実施例１と全く同様にして平織物にカレンダー加
工を施した。

次に、抗菌性を有する物質としてα−ブロムシンナムア
ルデヒド（東京化成工業■製品）を用い。

下記処方２に示す樹脂固形分濃度２３％の樹脂溶液を、
ナイフオーバーロールコータを使用して塗布Ｗ１１０ｇ
／ｍにて塗布した後、２０℃の水浴中で樹脂分の凝固を
行い、続いて、６０°Ｃの温水中で１０分間洗浄し、乾
燥した。

〔処方２〕 ＰＡＵ樹脂　　　　　　　　　　　１００部クリりボン
　ＡＷ−７Ｈ１０部 ジメチルホルムアミド　　　　　　　１０部α−ブロム
シンナムアルデヒド　　　　２部この後、上記布帛にフ
ッ素系撥水剤エマルジョンのアサヒガード７１０（旭硝
子株式会社製品）５％水溶液にてパディング（絞り率３
０％）処理を行い１次いで１６０℃で１分間の熱処理を
行って本発明の抗菌性透湿防水布帛を得た。

本発明との比較のため２本実施例において用いた界面活
性剤およびジメチルホルムアミドの添加を省くほかは２
本実施例と全く同一の方法により比較用の透湿防水布帛
（比較例３とする。）を得た。　上述のごとくして得ら
れた本発明および比較例３の透湿防水布帛の性能を測定
し、その結果を償わせて第２表に示した。

第２表 第２表から明らかなように２本発明の抗菌性防水布帛は
、比較例の布帛と比較して、耐久性に優れた良好な抗菌
性を示すと共に１良好な透湿性をも示していた。

実施例３ まず、基布としてフロント糸およびバンク糸の両方にポ
リエチレンテレフタレート５０デニール／２４フイラメ
ントを用いたコース数５２本／吋。

ウエール数４０木／吋のトリコットハーフを用意し、こ
れに通常の方法で精練および分散染料による染色を行っ
た。

次に、抗菌性を有する物質として、実施例１と同一のサ
ニタイズ１９７７を用い、下記処方３に示す樹脂固形分
濃度１６％のポリウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバー
ロールコータを使用して離型紙上に塗布ｉｔ　１００　
ｇ　／　ｍにてコーティングした後、６０℃で３分間の
乾燥を行い１次に１２０゛Ｃ１２分の条件で再度乾燥し
て微多孔樹脂皮膜を形成し、このようにして形成された
樹脂膜上に下記処方４に示すポリウレタン系接着剤溶液
をナイフオーバーロールコータ−を使用して塗布量６０
ｇ／ｇにて塗布した後、５０℃で３分間の乾燥を行い、
これに基布を張り合わせて、９０℃、３ｋｇ／　ｃＪの
条件で熱圧着を行った。

〔処方３〕 メチルエチルケトン　／トルエン　（＝１３／１８）　
　　　　　　　　３　１　　部水／メチルエチルケトン
（＝５０１５　　）　　　　　　　　　　　　５　５　
部〔処方４〕 ジメチルホルムアミド　　　　　　　　１０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　４０部続いて離型紙を剥離
し、得られたラミネート布帛にフッソ系ｔθ水剤エマル
ジョンのアサヒガード７１０（旭硝子株式会社製品）５
％水溶液を用いてパディング処理（絞り率３０％）を行
い１次いで１６０℃で１分間の熱処理を行い本発明の抗
菌性透湿防水布帛を得た。

本発明との比較のため２本実施例において用いた〔処方
２〕の水／メチルエチルケトン（＝５０１５）５５部を
除いたほかは１本実施例と全く同一の方法により比較用
の抗菌性透湿防水布帛（比較例４）を得た。上述のごと
くして得られた本発明および比較例４の抗菌性透湿防水
布帛の性能を測定し、その結果を併わせで第３表に示し
た。

第３表 第３表から明らかなように１本発明の抗菌性透湿防水布
帛は、比較例の布帛と比較して、耐久性に優れた良好な
抗菌性を示すと共に、良好な透湿性をも示していた。

（発明の効果） 本発明の抗菌性透湿防水布帛は、空孔率２０〜７０％の
微多孔樹脂皮膜中に抗菌性を有する物質を含有せしめで
あるので、耐久性のある優れた抗菌性を有しており、透
湿性、防水性にも優れている。

本発明の抗菌性透湿防水布帛は特にスポーツ衣料に適し
た素材である。

特許出願人　　ユニ亭力株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）布帛表面上に形成された下記（ I ）式より計算
   された空孔率が２０〜７０％の微多孔樹脂皮膜中に、抗
   菌性を有する物質が含まれていることを特徴とする抗菌
   性透湿防水布帛。 Ｐ＝（１−［Ｗ／Ｓ・ｄ］／ρ）×１００・・・（ I
   ） （但し、Ｐは空孔率（％）、Ｗは樹脂皮膜の重量（ｇ）
   、Ｓは樹脂皮膜の面積（ｃｍ＾２）、ｄは樹脂皮膜の厚
   み（ｃｍ）、ρは樹脂の密度（ｇ／ｃｍ＾３）とする。 ）