JPH01248313A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、特に非磁性支持体上に形成される磁性層の耐久性
の向上と該磁性層に配合される磁性粉末の分散性の改善
に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、（Ｈ外層を構成する結合剤として分子中にア
ミノカルボン酸残基を有するポリウレタン樹脂を使用す
ることにより、磁性粉末からの結合剤の離脱を防止する
とともに、磁性粉末の分散性の向上及び脱落の減少を図
り、電磁変換特性の劣化を改善し磁性塗膜の耐久性の向
上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は、年々高密度記録化の方向に向かってい
る。このような状況の中、磁性層においては極めて微細
な粒子径を有した磁性粉末を結合剤樹脂中に高度に分散
させ、該磁性層の表面を鏡面化し、電磁変換特性を向上
させると同時に磁性塗膜の耐久性を向上させることか要
求されている。

すなわち、上記磁気記録媒体にあっては、磁性層に含有
される磁性粉末を如何に良好に塗料中に分散させるか、
如何に良好に結合剤と結合させるかが非常に重要な課題
である。

従来、上述のような磁気記録媒体の結合剤としては、ポ
リエステルポリウレタンやポリエーテルポリウレタン等
のポリウレタン樹脂が広く用いられてきたが、磁性粉末
との結合力の点で充分とは言えず、磁性粉末の分散性の
劣化を招いていた。

そこで、上記問題点を解決する方法として、磁性塗料中
にいわゆる分散剤（例えば界面活性剤）や脂肪酸等のア
ルキル基（親油基）と親水基の両者を有する化合物を添
加して、該分散剤や脂肪酸の有する親水基と磁性粉末の
親水基とを結合させ、さらに該分散剤や脂肪酸の有する
親油基と結合剤中の親油基とを結合させることにより磁
性粉末と結合剤とを結合させ、耐久性の向」二や磁性粉
末の分散性の向上を口ることが提案されている。

しかしながら、この方法では分散剤の作用により磁性粉
末と結合していた結合剤が容易に離脱してしまい磁性粉
末の分散性の劣化を招いたり、また界面活性剤の親油基
に極性がないため結合剤との結合力が非常に弱く界面補
強機能が充分に発揮されず、界面補強機能を発揮させよ
うとして界面活性剤を過剰にいれた場合、結合剤を可塑
化したり、界面活性剤が塗膜表面に析出したりして塗膜
の耐久性を著しく欠くものとなっていた。

これに対して、近年、結合剤に無水フタル酸やフタル酸
の形で極性基としてカルボン酸を導入する方法が提案さ
れ、結合剤に高分子としての機能と分散剤、界面補強剤
としての機能を合わゼ持たせる技術が提案されている。

しかしながら、上述のようにフタル酸等により極性基と
してカルボン酸を導入した場合、表面が塩基性の磁性粉
末に対しては良好に作用するものの、表面が中性や酸性
を示す磁性粉末に対しては極度に分散性の劣化を招いて
しまう。

さらには、」二連のようなカルボン酸を導入した結合剤
はその塗料粘度が大きくなる傾向があり、実用性の点で
問題が生ずる。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、磁気記録媒体の分野においては、使用さ
れる結合剤やそれに添加される極性基の能力不足や極性
基と磁性粉末の表面特性とのかかわりあい等に起因して
各種の実用特性に不満を残している。

そこで、本発明は上述の従来の実情に鑑みて提案された
ものであって、磁性粉末からの結合剤の離脱を防止する
とともに、磁性粉末の分散性の向−ト及び脱落の減少を
図り、電磁変換特性や耐久性に優れた磁気記録媒体を提
供することを目的とするものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者は上述の目的を達成せんものと鋭意研究の結果
、結合剤樹脂としてポリウレタン樹脂を用い、これにア
ミノカルボン酸残基を導入することで磁性粉末と結合剤
との親和性が著しく向上し、磁性粉末の分散性及び塗膜
の耐久性が飛躍的に向上するとの知見を得るに至った。

本発明は、上記知見に基づきなされたものであって、第
１図に示すように、非磁性支持体（１）上に磁性粉末と
結合剤とを主体とする磁性層（２）を有する磁気記録媒
体において、前記結合剤として分子中にアミノカルボン
酸残基を有するポリウレタン樹脂を含有することを特徴
とするものである。

また本発明は、第２図に示すように、非磁性支持体（１
１）の一方の面に磁性層（１２）を、他方の面に非磁性
粉末と結合剤とを主体とするハソクコ−１・層（１３）
を有してなる磁気記録媒体に適用してもよい。

本発明において結合剤に含有されるポリウレタン樹脂は
、ポリウレタン樹脂にアミノカルボン酸残基を導入した
ものであり、例えばポリエステルポリウレタン、ポリエ
ーテルポリウレタン、ポリカーボ名−トポリウレタン等
各種のポリウレタン樹脂が挙げられる。

上記ポリウレタン樹脂のうち例えばポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタン等は、ポリヒドロキ
シ化合物とポリイソシアナートとの反応によって得られ
るものであるが、樹脂の主体となるポリヒドロキシ化合
物及びポリイソシアナートとしては、分子量約５００〜
５０００の長鎖ジオール、分子量約５０〜５００の短鎖
ジオール、有機ジイソシアナートを用いることが好まし
い。

Ｆ記長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオール及びポリエーテルエステルグリコー
ル等に大別される。ポリエステルジオールとしては、具
体的には例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級
アルコールエステルと、エチレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
■。

６−ヘキサングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、あるいはビスフェノールへのエチ
レンオキサイド付加物等またはごれらの混合物とを反応
して得られるポリエステルジオール類またはε−カプロ
ラク１−ン等のラクトンを開環重合して得られるラクト
ン系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、例えばポリエチレングリコール
、ボリブＩコピレンエーテルグリコール、ボリテＩ・ラ
メチレンエーテルグリコール等のポリアルキレンエーテ
ルグリコール類またはこれらの共重合ポリエーテルグリ
コール等が挙げられる。また、ポリエーテルエステルグ
リコールとしては、上記ポリアルキレンエーテルグリコ
ールをポリオール成分として脂肪族または芳香族ジカル
ボン酸と反応させて得られるポリエステルグリコール類
が挙げられる。

ごの長鎖ジオールの分子量があまり小さずぎると、得ら
れるポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりす
ぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解
性が悪くなり、磁気記録媒体の結合剤としてもちいるの
にはあまり好ましくない。

また、長鎖ジオールの分子量があまり大きすぎるときは
、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりすぎて相対的
にウレタン基濃度が非常に小さくなるため、樹脂の耐摩
耗性及び耐熱性が低下する。

上記短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１１４−フチレンゲリコール、］１
６−ヘキサングリコール、ネオペンデルグリコール等の
脂肪族グリコールあるいはビスフェノールへのエチレン
オキサイド付加物またはプロピオンオキ勺イド付加物、
ハイド”ロー１−ノンのエチレンオキ→ノ゛イトイ」加
物等の芳香族ジオール等があり、ポリウレタン樹脂の性
質に応じてこれらを単独または種々の量比で混合して使
用できる。

さらに、グリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド
付加物、２−メチルプロパン−１，２，３−１−ジオー
ル、４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル））−２−ヒド
ロキシペンクン、３−メチルペンクン−１，３，５−ト
リオール、１，２．６−ヘキサンドリオール、１−ビス
（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−プロパツール、
ジェタノールアミンのプロビオンオキザイト付加物等の
トリオールをｆｊｌ用することも可能である。

」二δ己有機ジイソシアナ−１・とじては、テトラメチ
レンジイソシアナート、ヘキ→ノ゛メチレンジイソシア
ナート等の脂肪族ジイソシアチー１−１ｍ−フェニレン
ジイソシアナート、叶フェニレンジイソンアナート、２
．４−１−リレンジイソシアナート、２，６−ドリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート
、３，３−ジメトギシー４，４′−ジフェニレンジイソ
シアナート、３，３′−ジメチル−４，４゛−ビフェニ
レンジイソシアナート、４，４゛−ジイソシアナートジ
フェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイソシアナー
ト、２，４−ナフタレンジイソシアナート等の芳香族ジ
イソシアナート、１．３−ジイソシアナートメチルシク
ロヘキサン、１，４−ジイソシアナートメチルシクロヘ
キサン、４，４゛〜ジイソシアナートジシクロヘキシル
メタン、イソホロンジイソシアナート等の脂環族ジイソ
シアナート等が挙げられる。

また、例えばポリカーボネートポリウレタン等のポリウ
レタン樹脂は、カーボネート結合（炭酸エステル結合）
が導入されたポリオール及びポリイソシアナートとを縮
合させることによって得られるものである。

ここで上記カーボネート結合が導入されたポリオールと
は分子量３００〜２００００　、水酸基価２０〜３００
で、一般弐〇〇−Ｒ−０１（におけるＲが例えば、多価
アルコールとホスゲン、クロル酢酸エステル、ジアルキ
ルカーボネ−１・またはジアリルカーボネートとの縮合
によって得られるポリカーボネートポリオールあるいは
また前記ポリカーボネートポリオールと一般式１１００
Ｃ−Ｒ’−ＣＯＯＩＩ　　［Ｒ’は−（ＣＨ２）ｒ、−
かを表す〕の縮合よりなる分子Ｍ３００〜２００００、
水酸基価５〜３００のポリエステルポリオールである。

また、その他前述したポリオール、例えばポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエ
ステルポリオール等を併用してもよい。

また、ポリイソシアナートとは、例えばりシイジイソシ
アナート、キシリレンジイソシアナーＩ・、ｌ・ルイジ
ンジイソンアナートやその他前述したちのがいずれも挙
げられる。

なお、本発明において言うポリウレタン樹脂とは、前述
のポリウレタン樹脂の他、ポリウレア樹脂、ポリウレタ
ンウレア樹脂も含むものとする。

」二記ポリウレア樹脂、ポリウレタンウレア樹脂は、ポ
リウレタン樹脂を構成する有機ジイソシアナートの一部
または全部を有機ジアミンとすることによって得られる
。

一方、上記各種ポリウレタン樹脂に導入されるアミノカ
ルボン酸残基としては、例えばプロ１−ン受容性の窒素
等の配位能を有した基とプロトン供与性酸性基間である
造塩能を有した基の両者を同時に分子中に備えた化合物
であり、例えば−Ｎｌ＋２基と−ＣＯＯＩＩ基を含むア
ミノカルボン酸残基の他、−ＮＨ基と−ＣＯＯＨ基を含
むイミノカルボン酸残基や２Ｎ−基と−ＣＯＯ）Ｉ基を
含むピリジンカルボン酸残基も含むものとする。

上記アミノカルボン酸残基としては、例えば■−Ｎ１１
（ＣＩ＋□）。Ｃｏｏ）１ ＼ Ｃ００Ｉ＋ ■〉Ｎ−（ＣＩ＋□）、ＣＯＯ１１ 等の形で結合剤樹脂中に導入される各種残基が挙げられ
る。

これら各種残基の導入方法としては、従来知られる方法
がいずれも使用可能であり、例えば上記アミノカルボン
酸残基をポリウレタン樹脂に導入するには、 （１）ポリウレタン樹脂末端あるいは側鎖に残存する一
ＮＣＯ，−ＯＨを変性する方法、Ｌｌｌ＋ （ｂ）　Ｒｐｏｔｙ−ＮＣＯ＋ｔｌＮ（ＣＩＩｚＣＯＯ
Ｉｌ）ｚ　　　→す ＲｐｏＬ　ｙ−ＮＣＯＮ　（ＣＨ２ＣＯＯＨ）　ｚＲ２
゜、　、−０１１ （ＩＩ）ポリうレタンウレア樹脂として主鎖中の−ＩＮ
−Ｃ−Ｎｉｌ−を変性する方法、（Ｉ［［）予めポリウ
レタン樹脂に活性水素と反応し得る基を導入しておき、
これを変性する方法、ｔｌＮ（ＣＨｚＣＨｚＯｆｌ）　
ｚ Ｆｅ”、ｆｌＮｏｚ １１Ｎ　（ＣＩＩＺＣＮ）　２ １１Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ１＋）　２ （ＩＶ）予めポリウレタン樹脂に活性水素を導入してお
き、これを変性する方法、 ＣＩ　ＣＨ２Ｃ００Ｉ＋ なお、ここでポリウレタン系樹脂に含まれるアミノカル
ボン酸残基の量としては０．００５〜１．０ｍｍｏｌ／
ｇであることが好ましい。このアミノカルボン酸残基の
量が少ない場合には耐久性が劣化してしまい、多い場合
には塗料化が困難となってしまう。

上述のようにして示されるアミノカルボン酸残基が導入
されたポリウレタン樹脂は、他の結合剤と混合して用い
てもよい。かかる樹脂としては、磁気記録媒体の結合剤
として従来から使用されているものがいずれも使用可能
であって、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合Ｌ　塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体
、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性
ポリウレタン樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−メタク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体、スチレン−ブタジェン共重合体。

ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱
硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれら
の混合物等の結合剤樹脂が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体において磁性層は例えば共磁性粉
末を上述の結合剤中に分散し有ａ熔剤に梳かして調整さ
れる磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成され
る。

上記結合剤中に分散し磁性塗料を構成する磁性１５〕末
としては、強磁性酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強
磁性合金粉末、大方品系バリウムフェライト微粒子、窒
化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、−形式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にあるも
の、即ちマグヘマイト（Ｔ　−Ｆｅ２０．　。

Ｘ＝］、５０）、７グネタイト　（Ｆｅ３０４　、　　
Ｘ　−１，３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．
３３＜Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸
化鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加しても
よい。コバルト含有酸化鉄には、大別してトープ型と被
着型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ□あるいはこ
れらムこ抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種類を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ。

−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ。

Ｍｎ−１３ｉ、Ｍｎ−Ａｅ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用で
き、またこれらに種々の特性を改善する目的でＡｌ１．
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添
加してもよい。

」二記磁性層を塗布形成する際に使用する有機７８剤と
しては、アセトン、メチルエチルゲトン、メチルイソブ
チルケ１−ン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル。

乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系、グリコールジメチルエーテル。

グリコールモノエヂルエーテル、ジオキザン等のグリコ
ールエーテル系、ヘンゼン、トルエン、−１−シレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタノ等の脂肪族炭化
水素、メヂレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジク
ロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。

上述した磁性層中には、上述した結合剤や母性粉末の他
に通常磁気記録媒体の磁性層を構成する添加剤として使
用される分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤
等が加えられてもよい。これらのものを添加する場合に
は結合剤中にアミノカルボン酸残基を導入した効果を阻
害しない範囲内で添加するごとが好ましい。

特に、磁性層に潤滑性を付与し磁性層の耐久性を向上さ
せる目的で使用する脂肪酸としては通常炭素数１０以上
の脂肪酸が用いられる。該脂肪酸は通常この種の磁気記
録媒体に用いられるものであればいずれのものであって
もよく、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸等が挙げられる。上
記脂肪酸を具体的に示すと、カプリン酸、ウンデシル酸
、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデ
シル酸、バルミチン酸、ヘプクデシル酸、ステアリン酸
、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘヘン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラフセル酸、ウンデシル酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、リノー
ル酸、リルン酸、アラキドン酸、ステアロール酸等がφ
げられる。

これら脂ｊ彷酸は、その構造中に有しているアルキル基
が非極性であるため、結合剤との結合力が弱い一方、磁
性粉末の表面が塩基性であった場合には優先的に該脂肪
酸が吸着してしまい塗膜の耐久性を著しく劣化さゼてい
る。しかしながら、本発明の磁気記録媒体では、結合剤
樹脂にアミノカルボン酸残基を導入しているため、塩基
性の活性点を有する磁性粉末と強固に結合している。し
たがって脂肪酸が吸着することなく、磁性粉末が良好に
アミノカルボン酸残基と結合することになり磁性粉末の
分散性を向上させている。また、脂肪酸は磁性層中に単
独で存在することになり潤滑効果を良好に発揮すること
ができる。

上述のような磁性層を形成する非磁性支持体の素材とし
ては、通常この種の磁気記録媒体に使用されるものであ
れば如何なるものであってもよく、例えばポリエチレン
テレフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート、セルロースアセ
テートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル。

ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ボリカーボ＊−
＋−，ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、Ｐ
ＰＳ等のプラスチック、紙、アルミニウム、銅等の金属
、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セラミッ
クス、ｉｊ＋結晶シリコン等が挙げられる。この非磁性
支持体の形態としては、フィルム、テープ、シー１−、
テ゛イスク、カート。

ドラム等のいずれでも良い。

〔作用］ 本発明でポリウレタン樹脂１１弓こ立入されるアミノカ
ルボン酸残基は、磁性粉末の表面に多座配位して非常に
強固に磁性粉末と結合し、あらゆる表面性（中性、酸性
、塩基性）を有した磁性粉末の分散性や磁性塗膜界面補
強性に著しい効果を発揮する。

また、中性や酸性の表面性を有した磁性粉末の表面とア
ミノカルボン酸残基が強固に吸着するため、脂肪酸等の
プロＩ・ン供与性原子団を有する各種の添加剤が磁性粉
末に吸着することを妨くことができ、その結果分散安定
性や界面補強を失うことなく塗膜が完成され、高磁気特
性を有し、表面光沢の高い且つ耐久性に優れた塗膜が完
成される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこの実施例に限定されるものではないことはいう
までもない。

先ず、アミノカルボン酸残基を導入したボリウレクン樹
脂を以下のようにして合成した。

金成貫ｔ ポリカプロラクトン（ＰＣＬ） ネオペンデルグリコール（ＮＰＣ） メチルフエニルジイソシアナート（ＭＤＩ）をモル比が
略１：１：２となるように配合し、数平均分子量が３０
０００の両末端−ＮＣＯのポリウレタンを合成した。

このポリウレタンにＩＩＮ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）　２を添
加して−ＮＣ０−＋−ＩＩＮ（Ｃ１ｈＣＯＯＩＩ）ｚ　
　−”　　−Ｎ−ＣＯＮ（ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ＋）２の反
応によりポリウレタンの両末端にアミノカルボン酸残基
が導入されたポリウレタンを合成した。

皿狙 合成例１と同様にして数平均分子量が３００００の両末
端−ＮＣＯのポリウレタンを合成した。

て、 の反応によりポリウレタンの両末端にピリジンカルボン
酸残基が導入されたポリウレタンを合成した。

企灰倣主 ＰＣＬ、ＮＰＣ，イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、Ｍ
ＤＩをモル比略１：１：１；３で数平均分子量３０００
０のポリエステルウレタンウレア樹脂を合成した。

次に、このポリエステルウレタンウレア樹脂に導入され
たポリエステルウレタンウレア樹脂を合成した。

令迩は」支 合成例３と同様にして数平均分子量が３００００のポリ
エステルウレタンウレア樹脂を合成した。

このポリウレタンに護りＩＩ−Ｎ（ＣＩｌ□Ｃ００ＩＩ
）Ｚを添加の反応を利用して−Ｎ（ＣＩｌｚＣＯＯ１＋
）　ｚ基がＯ，Ｉ　ｍ　ｍｏｌ／ｇ導入されたポリエス
テルウレタンウレア樹脂を合成した。

金戊炎ｊ ＰＣＬ、ＮＰＣ，４−クロロ−Ｏ−フェニレンジアミン
（ＣＰＤＡ）、ＭＤ　Ｉをモル比略１：１；１：３で数
平均分子ｔｔ３００００のＣ１基含有ポリエステルウレ
タンウレア樹脂を合成した。

このポリエステルウレタンウレア樹脂に１１Ｎ（ＣＨ２
ＣＯＯＩＩ）　２を添加しての反応を利用して−Ｎ　（
ＣＨｚＣＯＯｔｌ）　ｚ基が０．０２５ｍ　ｍｏｌ／ｆ
ｆ導入されたポリエステルウレタンウレア樹脂を合成し
た。

令迩は１影 ＰＣＬ　、　ＮＰＣ、ＭＤＩをモル比が略１：１：２と
なるように配合し、数平均分子量が３００００の両末端
−ＮＧＯのポリウレタンを合成した。

このポリウレタンにウラミルニ酢酸（ＵＤＡ）を添加し
て、 １１−Ｎ　　　　　　Ｎ−１ｔ　　　　　　　　　＋　
　　−ＮＣＯ→−Ｎｌ　ＣＩＩ□Ｃ００ｔｌ）ｚ の反応によりポリウレタンの両末端にアミノカルボン酸
残基が０．１　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　ｍ人されたポリウレタ
ンを合成した。

金底炎Ｉ ＰＣＬ、　ＮＰＣ，ＭＤＩをモル比が略１：１：２とな
るように配合し、数平均分子量が３００００の両末端−
ＮＧＯのポリエステルウレタン樹脂を合成した。

令迩暮辻ル ＰＣＬ、　ＮＰＣ，ＭＤＩをモル比が略１１：２となる
ように配合し、これに少量の２，２−ビス（ヒドロキシ
メ力ルボキシル基濃度０．０５　ｍ　ｍｏｌ／ｇ　、数
平均分子量３００００のカルボキシル基台をポリエステ
ルウレタン樹脂を合成した。

上述のようにして合成した各ポリウレタン樹脂を使用し
て以下の方法によりサンプル磁気テープを作成した。

尖施拠上 ＣＯ含有ｒ−ＦｅｚＯ＋　　　　　　　　　　　　１０
０重量部（比表面積４０ｎ（／ｇ、　ｐｔ１９．０）塩
化ビニル−酢酸ビニル− ビニルアルコール系共重合体　　　　　１０重量部ポリ
ウレタン樹脂（合成例１）　　　　１５重量部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　１重量部ブチルステアレ
ート　　　　　　　　　　１重量部カーボン　　　　　
　　　　　　　　　５重量部Ａ　１．０３５重量部 メチルエチルケトン：トルエン ：シクロへキサノン−２：　２　：　１　　　２００重
量部上記組成からなる磁性塗料をボールミルにて２４時
間混合してから２μｍのフィルターを通して濾過した後
、硬化剤を添加し、さらに３０分間混合し、これを１４
．５μｍ厚のポリエチレンテレツクレートフィルム上に
乾燥後の厚みが６μｍとなるように惨布し、２０００エ
ルステツドで磁場配向をした後、乾燥させて巻取った。

これをカレンダー処理した後１７２インチ幅に裁断し、
サンプルテープを作製した。

２〜−　　　　　６　、　　　　　六　　１］１　〜　
　　　六　　　２実施例１において使用したポリウレタ
ン樹脂を合成例２〜合成例８において合成したポリウレ
タン樹脂に変え、他は実施例１と同様の方法により４ノ
ンプルテープを作成した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、扮落ち　（ｆｉ磁気特性して磁束密度Ｂｍ、角形比Ｒ
ｓ並びにスチル時間を測定した。上記グロスは光沢ｈ１
を用いて入射角６０°、反射角６０°における反射率を
測定した。また、粉落ちは６０分シャトル１００回走行
後のヘットトラム、ガイドピン等への粉落ち量を目視に
より観察し、粉落ち量の殆どないものを０点、粉落ち量
の非常に多いものを一５点として評価した。さらに磁気
特性は２５００ガウスの磁場で測定したものである。結
果を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 上記第１表より明らかなように、ポリウレタン樹脂中に
アミノカルボン酸残基を導入した結合剤を用いた磁性層
は、グロスが高く、粉落ちが非常に少なくなっていると
ともに、磁気特性やスチル特性が向上している。

〔発明の効果〕

以上の説明より明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体においてはポリウレタン樹脂中にアミノカルボン酸
残基を導入しているため、該アミノカルボン酸残基が磁
性粉末の表面に多座配位して非常に強固に磁性粉末と結
合し、あらゆる表面性（中性、酸性、塩基性）を有した
磁性粉末の分散性や磁性塗膜界面補強性に著しい効果を
発揮するとともに、中性や酸性の表面性を有した磁性粉
末の表面とアミノカルボン酸残基との吸着が非常に強固
であるため脂肪酸等のプロトン供与性原子団を有する各
種の添加剤が磁性粉末に吸着することを妨くことができ
、その結果分散安定性や界面補強を失うことなく流動性
に優れた塗膜が完成され、高磁気特性及び高スチル特性
を有し、表面光沢の高い且つ耐久性に優れた塗膜が完成
される。

したがって、この結合剤を使用して磁気記録媒体の磁性
層を形成することにより仔月生粉末からの結合剤の離脱
を防止するとともに、磁性粉末の分散性の向」二及び脱
落の減少を図り、電磁変換特性の劣化を改善し磁性塗膜
の耐久性にイ■れた磁気記録媒体を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１Ｍは本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す概略断面図である。 第２図は本発明を適用した磁気記録媒体の他の構成例を
示す概略断面図である。 １．１１・・・非磁性支持体 ２．１２・・・磁性層 １３・・・ハックコート層 特許出願人　　　ソニー株式会社 代理人　　弁理士　　小部　　晃 同　　　用材　榮− 同　　　佐藤　　勝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
   層を有する磁気記録媒体において、前記結合剤として分
   子中にアミノカルボン酸残基を有するポリウレタン樹脂
   を含有することを特徴とする磁気記録媒体。