JPH01249331A - 加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加工性Ｃ１優れたポリエステル樹脂被覆金属
板の製造方法に関するものであり、更に詳しくは、片面
にエポキシ基、水酸基、アミド基、エステル基、カルボ
キシル基、ウレタン基、アクリル基、アミノ基の１種以
上を分子内に有する重合体組成物を塗布した特定のポリ
エステルフィルムを、ポリエステルフィルムの結晶融解
温度±５０℃の温度に加熱された金属板の片面あるいは
両面にラミネートしたポリエステル樹脂被覆金属板に関
する。

〔従来の技術〕

従来、製缶工業（二おいては、ぶりき、電解クロム酸処
理鋼板、アルミニウムなどの金属板Ｃニー回あるいは複
数回にわたり塗装を行っていた。このように複数回の塗
装を施すことは、焼付工程が煩雑であるばかりではなく
、多大な焼付時間を必要としていた。また、塗膜形成時
に多量の溶剤を排出するため、公害面からも排出溶剤を
特別の焼却炉に導き焼却しなければならないという欠点
な有していた。これらの欠点を解決するために熱可塑性
樹脂フィルムを金属板に積１−シようとする試みがなさ
れてきた。

一例としては、ポリオレフィンフィルムを金属板に積層
したもの（特開昭５３−１４１７８６）ポリエチレンテ
レフタレートフィルムを接着剤を用いることなく金属板
にラミネートしたもの（特公昭６０−４７１０３、特開
昭６Ｏ−１６８６４３）、あるいは、二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを接着剤を用いて金属板に
ラミネートしたもの（特開昭６１−２０７３６、特開昭
６ｌ−１４９３４１）などが開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、ポリオレフィンフィルムをラミネートした金属
板を容器用材料として用いた場合、ポリオレフィンフィ
ルムは内容品に対してのバリヤー性がないため、容易に
腐食媒がポリオレフィンフィルム内を透過し金属板を腐
食させやすい欠点を有していた。また、ポリオレフィン
フィルムは、通常、融点が１００〜１７０℃の範囲内に
あるため、製缶工程で外面印刷などの後加熱工程（通常
１７０〜２１０℃）を経た場合、ポリオレフィンフィル
ムは溶融状態となり製缶工具に軟化接着しやすくなり作
業性が著しく低下する。

特公昭６０−４７１０３、特開昭６Ｏ−１６８６４１＝
開示されている接着剤を用いないでポリエチレンテレフ
タレートフィルムを金属板にラミネートしたものは、金
属板の界面近傍に生じた無定形、無配向ポリエチレンテ
レフタレート樹脂ｊ−は金属板と良好な接着力を有して
いるものの、製缶工程で後加熱処理を施すと、無定形、
無配向ポリエチレンテレフタレート樹脂層は、ランダム
な球晶となり、金属板との加工密着性が大幅に低下する
ととも（二、長期に保存した場合、糸状腐食が出やすく
なり外観を著しく低下させる欠点を有している。

特開昭６１−２０７３６、特開昭６１−１４９３４１に
開示されている二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを特定の接着剤を用いて金属板にラミネートした
ものは、ポリエチレンテレフタレートフィルムを特定の
接着剤を用いて金属板にラミネートしたものは、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムが二輪に延伸しているた
め、バリヤー性に優れ各種内容物に対して良好な防食効
果を示す。加えて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムと金属板の間には、良好な接着力を示す接着
剤が介在しているため、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムは金属板に強固に接着している。

また、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの
融点以下の温度で金属板にラミネートしているため、特
公昭６０−４７１０３、特開昭６０−１６８６４にみら
れるような無配向、無定形ポリエチレンテレフタレート
樹脂が生成していないため、製缶工程で、種々の後加熱
工程を経ても、加工密着性、加工耐食性は低下しない。

しかし、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
は、タイトな配向結晶を有しているため分子の自由運動
が配向結晶領域により束縛されているため、厳しい加工
が要求される深絞り加工やイージーオープンエンドに要
求されるリベットやスコアー加工を施した場合、二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにクラックが入
りやすくなり加工性に限界があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記の問題点を解決すべ（種々検討した結果
、金属板の片面あるいは両面に、特定の樹脂組成物層を
有したポリエステルフィルムを連続的に高速でラミネー
トしたものであり、本発明の方法で得られたポリエステ
ル樹脂被覆金属板は加工密着性、加工耐食性、耐後加熱
性などの多くの優れた特性を有しているため、スコアー
加工、リベット加工などの厳しい加工を施した缶蓋、絞
り缶、２回あるいは３回の絞り缶、あるいは絞りおよび
軽しごきを施した背高臼、王冠、キャップ類の外面印刷
が要求される缶用素材として広く適用できるものである
。

以下、本発明の内容について詳細に説明する。

まず、ポリエステルフィルムとしては、少くともエステ
ル反復単位の７５〜９９９りがエチレンテレフタレート
単位からなり、残りの１〜２５９６の工ステル反復単位
は、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、コ
ハク酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸、ジフェニルカルボンｆｔｉ、Ｚ、６ナフ
タレンジカルボン酸、１．４シクロヘキサンジカルボン
酸、無水トリメット酸の１種あるいは２種以上の酸成分
と、エチレングリコール、１．４ブタンジオール、１．
５ベンタンジオ一ル％１．６ヘキサンジオール、プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリ
メチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４シクロへキナンジメタノール
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの１
種あるいは２種以上の飽和多価アルコールが使用される
。

かかるポリエステル樹脂は、公知の押出機によりフィル
ム成型され、未延伸ポリエステルフィルムとしても供し
得るが、フィルム成型後、縦、横二方向に延伸した後、
熱固定工程を経たものの方が、ポリエステルフィルムの
バリヤー性を向上させるのでより好ましい。

ポリエステルフィルムの厚みとしては、特に規制するも
のではないが、５〜５０μｍが好ましい。

厚みが５μｍ以下になると、ラミネート作業性が著しく
低下するとともに、充分な加工耐食性が得られず、一方
、５０μｍ以上になると、製缶分野で広く用いられてい
るエポキシ系塗料などと比較して経済的でない。

かかるポリエステルフィルムは、軟化開始温度が１７０
〜２３５℃の範囲内が好ましい。ここでいう軟化開始温
度とは、熱機械的分析装置（ＴＭＡｌｏｏ　　セイコー
電子工業■製）を用いて、１０”Ｃ／　ｒｎｉｎの昇温
速度で昇温したときの針がポリエステルフィルムに侵入
開始する時の温度ないう。

軟化開始温度が２３５℃以上になると、ポリエステルフ
ィルムの加工性が低下し深絞り加工を施すとクラックが
入りやすくなる。一方、軟化開始温度が１７０℃以下に
なると、製缶工程で通常の外面印刷を施し焼きつけた場
合、ポリエステルフィルムの軟化温度以上となり、作業
性が著しく低下するため実用的でない。

つぎ（＝、ポリエステルフィルムの結晶融解温度も重要
で、２１０〜２５０℃の範囲内にあることが好ましい。

ここでいう結晶融解温度とは、示差走査熱量計（８８１
０、セイコー電子工業■製）（二より、１０°Ｃ／　ｍ
ｉｎの昇温速度で昇温した時、吸熱ピークが認められる
が、その吸熱ピークの最大ピーク深さを示す温度をいう
。

ポリエステルフィルムの結晶融解温度が２５０’（ｊ２
を上になると、ポリエステルフィルム自体が非常に剛直
となり加工性が乏しくなる。

一方、結晶融解温度が２１０℃以下Ｃ＝なるとポリエス
テルフィルム自体の耐熱性が低下し、製缶工程で後加熱
を施すと、機械的強度が大幅Ｅ；低下してくる。

つぎに、ポリエステルフィルムの機械的性質も重要な要
因の一つで、特に、ポリエステルフィルムの破断伸びが
１５０〜４００９６の範囲内にあることが望ましい。

ここで、ポリエステルフィルムの破断伸びは、通常の引
張り試験機により、２５℃の一定温度下で引張り速度１
００ｍｍ／ｒｎｉｎで引張り試験を行い求める。

ポリエステルフィルムの破断伸びが１５０９６Ｊｌ下に
なると、ポリエステルフィルムの加工性が乏しくなり、
深絞り加工、張り出し加工のような厳しい加工を施すと
、フィルムに延性がないためクラックが入りやすくなる
。一方、破断伸びが４００５％Ｊ２を上になると、フィ
ルム成型時に厚みむらが生じやすくなり、特に、二軸延
伸工程などで破断しやすくなり実用的でない。

つぎに、ポリエステルフィルムの片面に塗布される重合
体組成物としては、分子内にエポキシ基、水酸基、アミ
ド基、エステル基、カルボキシル基、ウレタン基、アク
リル基、アミノ基の１種以上を含んだものが好ましい。

これらの重合体組成物は一例として、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、変性
ビニル樹脂、フレタン樹脂、アクリル樹脂、ユリャ樹脂
などがあげられる。

かかる重合体組成物の形態は、特に規制するものではな
いが、ポリエステルフィルムの上に薄膜塗装するために
は、ロールコートあるいはスプレー塗装可能な溶液状態
が好ましい。また、重合体組成物を溶液状態で塗布後、
ドライヤーオープンで乾燥後、重合体組成物はタックフ
リーであることが好ましい。

重合体組成物のタックが大きい場合、フィルム巻取り作
業は可能であるが巻きほどく時に、重合体組成物がポリ
エステルフィルムの未塗布面に裏移りしやす（なり好ま
しくない。

ドライヤーオーブンでの重合体組成物の乾燥温度も重要
で、乾燥温度が６０〜１５０℃の範囲内が好ましい。乾
燥温度が６０℃以下になると、溶剤離脱性が著しく低下
し、重合体組成物のタックが大きくなり実用的でない。

一方、乾燥温度が、１５０℃以上になると、重合体組成
物の化学反応が乾燥工程中に著しく進み、後述の金属板
への密着性が著しく低下するとともに、フィルムの形状
がくずれやすくなる。

重合体組成物をポリエステルフィルムに塗布する場合の
稀釈溶剤としては、水あるいは有機溶剤かあ（デられる
が、ドライヤーオープンにおいての乾燥性を考慮すると
、低沸点溶剤の方が好ましい。

重合体組成物をポリエステルフィルムへ塗布する工程は
、上述の内容で満足し得るものであるが本目的ｌ：差支
えない範囲で、美観性を向上させるために顔料、染料を
重合体組成物に添加配合してもよい。

つぎに、重合体組成物の塗布重量は特に重要で乾燥重量
として、０．１〜５．０　ｇ　７ｍ２が好ましく、さら
には、０．１〜１．０　ｇ　／　ｍ２が好ましい。ここ
で塗布重量が０．１　ｇ　７ｍ２以下になると、重合体
組成物の連続薄膜塗布性に難点が生じ均一塗布が困難と
なる。一方、塗布重量が５．０　ｓｉ／ｍｚＢ上になる
と、金属板とポリエステルフィルムとを加熱一体化させ
た後深絞り加工を施すと密着力は大幅に低下する。

また、ポリエステルフィルム上の重合体組成物のドライ
ヤーオーブンにおける溶剤離脱性も著しく低下し作業性
が大きく低下する。

重合体組成物をポリエステルフィルム上に連続的に乾燥
重量が０．１〜５．０ｇ／ｍ２の範囲内に塗布すること
は比較的容易であるが、帯状金属板に連続的に均一塗布
することは非常に困難である。

その理由としては、帯状金属板はポリエステルフィルム
に比べて平坦性ζ：欠けるため、薄膜塗布性が著しく低
下するためと、プラスチックフィルムのコーターに比べ
て帯状金属板のコーターは、設備費が嵩む欠点を有して
いるためである。

つぎに、本発明に用いられる金属板としては、シート状
およびコイル状の鋼板、鋼箔およびアルミニウム板また
はそれらの金属板に表面処理を施したものがあげられる
。

特ｌ：、下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の
２層構造をもつ電解クロム酸処理鋼板あるいは極薄錫め
っき鋼板、ニッケルめっき鋼板、亜鉛めっき鋼板および
これらのめっき鋼板にクロム水和酸化物あるいは上層が
クロム水和酸化物、下層が金属クロム層からなる二層構
造をもつ表面処理を施したもの、あるいは、リン酸塩処
理、クロム酸塩処理、クロム−クロメート処理を施した
アルミニウム板が重合体組成物との接着性Ｃ１優れてい
る。

つぎに、片面に重合体組成物をあらかじめ塗布したポリ
エステルフィルムを金属板にラミネートする工程におい
ては、ポリエステルフィルムの（結晶融解温度−５０）
　’Ｃ〜（結晶融解温度＋５０）℃の範囲に加熱された
金属板の片面あるいは両面に重合体組成物の塗布面が金
属板表面に相接するようにラミネートし、ラミネート後
は急冷徐冷いずれのプロセスを経ても差支えない。

本発明の特徴の１つとして、上記のプロセスを経て初め
てポリエステルフィルムは金属板と強固に接着し得るも
のであって、あらかじめ金属板に重合体組成物を塗布し
所定のラミネート温度に迄金属板を加熱してもポリエス
テルフィルムは金属板と全く接着性を示さない。

ここで、ラミネート温度がポリエステルフィルムのく結
晶融解温度＋５０　’）　’Ｃ以上Ｃ二なれば、ポリエ
ステルフィルムは部分的に熱劣化しゃすくなリ、缶用素
材として適用した場合内容品に対してバリヤー性がなく
なり金属板が腐食しやすくなる。

本発明に用いられるポリエステルフィルムはポリエステ
ルフィルムの融点以上Ｃ二加熱された金属板にラミネー
トされた場合、無配向、無定形化したポリエステル層が
生成するが、本発明のポリエステルフィルムはポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどに比べて後加熱処理を
施しても再結晶化しにくいため、バリヤー性の低下は少
なく、また、金属板への接着性もポリエステルフィルム
と金属板の間に介在する接着剤により低下は少ない。−
方、ラミネート温度がポリエステルフィルムの（結晶融
解温度−５０）℃以下になると、ポリエステルフィルム
と金属板の加工密着力が低下する傾向にあり深絞り加工
を施すとポリエステルフィルムは金属板より剥離しやす
くなる。

金属板を加熱する方法としては、公知の熱風循環伝熱方
式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式、ヒートロール伝熱方
式があげられ特に制限するものではないが、設備費、設
備の簡素化を考慮した場合ヒートロール伝熱方式が好ま
しい。

つぎに、ポリエステルフィルムを金属板にラミネートす
る時のラミネートロールの表面温度も本発明における重
要な因子である。

すなわち、ラミネートロールの表面温度は８０〜１８０
℃の範囲内にコントロールする必要がある。表面温度が
８０℃以下になれば、ラミネート時（二気泡が入りやす
くなり、ひとたび気泡が入ると後加熱処理を施しても改
善されない。

これは、ラミネート工程において、重合体組成物が金属
板表面あるいはポリエステルフィルム表面への反応性が
異なるためと考えられる。

すなわち、重合体組成物は高温に加熱された金属板表面
とは容易に反応しやすくなる。一方、ポリエステルフィ
ルムと重合体組成物の反応性は、ポリエステルフィルム
と重合体組成物の界面の温度に支配され、ラミネートロ
ールの温度が低ければ低い程、フィルムと重合体組成物
の界面の温度は低下し反応性は小さくなる。

従って、８０℃以下のロール表面温度では、重合体組成
物は、高温加熱された金属板とのみよく反応するため重
合体組成物はポリエステルフィルム側より金属板へ転写
され、その結果、重合体組成物とポリエステルフィルム
間に気泡が入りやす（なる。

一方、ラミネートロールの表面温度が１８０℃以上にな
ると、ポリエステルフィルムの結晶融解温度に近づくた
め、ラミネートロールＣコポリエステルフィルムが軟化
接着しやすくなり作業性が大幅に低下する。

ラミネートロールの材質は、クロムめりきロール、セラ
ミックロール、ゴムロールいずれも使用可能であるが、
高速で美麗にラミネートするためＩ：はゴムロールが好
ましい。

ゴムロールのゴムの材質については、特に制限するもの
ではないが、熱伝導性、耐熱性（；優れたシリコーンロ
ールが好マしい。

〔実施例〕

以下、実施例にて詳細に説明する。

実施例１ 板厚０．２１　ｍｍの冷延鋼板を７０　ｇ／ｌの水酸化
ナトリウム溶液中で電解脱脂し、１００　ｖ’ｌの硫酸
溶液で酸洗し、水洗した後、無水クロム酸６０９／ｌ　
、フッ化ナトリウム３　ｖ’ｌの溶液中で、電流密度２
０Ａ７ｄｍ２、電解液温度５０℃の条件下で陰極電解処
理を行い、ただちに８０℃の温水を用いて湯洗し乾燥し
た。このよ５６；処理された中３００鐘の帯状電解クロ
ム酸処理鋼板の片面につぎに示す条件で処理されたポリ
エステルフィルムを、つぎに示す条件で連続的にラミネ
ートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍ軟化開始
温度　　　　　　１７６℃ 結晶融解温度　　　　　　２１５℃ 破断伸び　　　　　　　　３３０％ 重合体組成物の乾燥重量　　　　　０．２　ｇ／ｍ２重
合体組成物の乾燥温度　　　　　１００’Ｃ鋼板の加熱
方法　　　　　ヒートロールラミネート直前の鋼板温度
　　　　１８５℃うｔネ−）ロール　　　　シリコーン
ロールラミネートロールの表面温度　ｍａｉｌ　１５４
℃ラミネート後の冷却方法　　　　　　徐冷実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、無水クロム酸１２０ｇ／Ｊ、ホックフ化水素
酸０．８　ｖ’！　、硫酸０．５　ｖ’ｌの電解液を用
い、電流密度５０　Ｖｄｒｎ２．電解液温度６０℃の条
件でクロム酸処理を施した後、水洗した。

引き続いて、硫酸第一錫１０１１、フェノールスルフォ
ン酸（６０９６水溶液）２０ｇ／Ｊ、エトキシ化αカフ
トールスルフォン酸５　Ｖ’ｌの電解液を用い、電流密
度５　Ａ７ｄｍ２、電解液温度４０℃の条件で錫めっき
を施した後、水洗し、続いて無水クロム酸５０　Ｖ／Ｉ
！、硫酸０．１　Ｊｌの電解液を用いて、電流密度３０
Ａ／ｄｍ２、電解液温度５５℃の条件で後処理を施した
後、８０℃の温水で湯洗し乾燥した。得られた巾３００
１！ｌｌ１１の帯状橋薄りロムー錫めっき鋼板の片面１
；、つぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルム
をつぎに示す条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍ軟化開始
温度　　　　　　　１９２℃ 結晶融解温度　　　　　　　２３９°Ｃ破断伸び　　　
　　　　　　２１０％ 重合体組成物の乾燥重量　　　　　０．６　ｇ／ｍ２重
合体組成物の乾燥温度　　　　　１２０’Ｃ鋼板の加熱
方法　　　　　　ヒートロールラミネート直前の鋼板温
度　　　　２１９°Ｃうｌ−）ロール　　　　　シリコ
ンロールラミネートロールの表面温度　ｍａｘ　１７５
℃ラミネート後の冷却方法　　　　　　徐冷実施例３ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、塩化ニッケル（６水塩）４０ｖｙｔ、硫酸＝
　ｙ　ケＡ／　（６水塩）　２５０　ｖ／１！、ホウ酸
４０　ｇ／ｌからなるワクト浴を用いて電流密度１０Ａ
／ｄｍ２、浴温４５℃の条件で０．６ｇ／ｍ２のニッケ
ルめっきを施し、水洗後、重クロム酸ソーダ３０ｖ’ｌ
の溶液中で、電流密度１０ψｍ２、電解液温度４５℃の
条件でクロメート処理を施し、水洗し、乾燥した。得ら
れた巾３００ｓｉの帯状ニッケルめっき鋼板の片面に、
つぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルムをつ
ぎに示す条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　１６μｍ軟化開始
温度　　　　　　　２１２℃ 結晶融解温度　　　　　　　２４１℃ 破断伸び　　　　　　　　　１７２９６重合体組成物の
乾燥重量　　　　　　１．５６／ｍ２重合体組成物の乾
燥温度　　　　　１２０°Ｃ鋼板の加熱方法　　　　　
　ヒートロールラミネート直前の鋼板温度　　　　２５
５°Ｃラミネー　）ロール　　　　　シリコーンロール
ラミネートロールの表面温度　ｍａｘ　１２８°Ｃラミ
ネート後の冷却方法　　　　　　徐冷実施例４ 実施例１と同様の冷延鋼板を、実施例１と同様の前処理
を施した後、硫酸錫８０　Ｊｌ、フェノールスルフォン
酸（６０９６水溶液）６０９／Ｊ、エトキシ化α−ナフ
トールスルフォン酸５　ｇ／ｌの電解液を用い、電流密
度１５　Ａ、’ｄｍ２　、電解液温度４０℃の条件で錫
めっき後、リフロー処理を施し水洗し、引き続き無水ク
ロム酸３０　ｖ’ｌ、硫酸０．３９／ｌの電解液を用い
て電流密度４０　）ｙ’ｄｍ２、電解液温度５０℃の条
件下でクロム酸処理を施し、水洗し乾燥した。

得られた巾３００ｍｍの帯状銀めっき鋼板の片面に、つ
ぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルムをつぎ
に示す条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍ軟化開始
温度　　　　　　　Ｊ、７６℃結晶融解温度　　　　　
　　２１５°Ｃ破断伸び　　　　　　　　　３３０％ 重合体組成物の乾燥重量　　　　　　２．０９／ｍ２重
合体練成物の乾燥温度　　　　　　８０°Ｃ鋼板の加熱
方法　　　　　　ヒートロールラミネート直前の鋼板温
度　　　　２１５℃ラミネートロール　　　　　シリコ
ーンロールラミネートロールの表面温度　ｍａｘ　１６
５℃ラミネート後の冷却方法　　　　　　徐冷実施例５ 板厚０，３ＩＩＩＩ１１のアルミニウム板を３０　’ａ
ｌｌの炭酸ソーダ溶液中で陰極電解脱脂し、水洗後、リ
ン酸６０　ｔａｌｌ、クロム酸１０　ｖ’ｌ　、フッ化
ナトリウム５　Ｊｌの浴を用いて、浴温２５℃で浸漬処
理後水洗、乾燥した。

得られた巾３００ａａｉの帯状アルミニウム板の片面に
、つぎに示す条件で処理されたポリエステルフィルムを
、つぎに示す条件で連続的にラミネートした。

ポリエステルフィルム　　　　　　　３０μｍ軟化開始
温度　　　　　　　２３５℃ 結晶融解温度　　　　　　　２５０’Ｃ破断伸び　　　
　　　　　　１５５％ 重合体組成物の乾燥型Ｉｔ　　　　　　　１．５　ｇ／
ｍ２重合体組成物の乾燥温度　　　　　１３５℃アルミ
ニウム板の加熱方法　ヒートロールラミネート直前のア
ルミニウム板の温度２４５℃ ラミネ−トロール　　　　　シリコーンロールラミネー
トロールの表面温度　ｍａｘ　ｌ　５０　℃ラミネート
後の冷却方法　　　　　　急冷比較例１ 実施例１と同様の鋼板を用いて、ポリエステルフィルム
を除いて、他の条件は実施例１と同様の条件で連続的に
ラミネートした。

二軸配向ポリエチレンテレフタレート フィルム（商品名ルミラー　東し■）２５μｍ軟化開始
温度　　　　　　　２４０’Ｃ結晶融解温度　　　　　
　　２５７℃ 破断伸び　　　　　　　　　１２５９６比校例２ 実施例２と同様の鋼板を用いて、ポリエステルフィルム
を除いて、他の条件は実施例２と同様の条件で連続的に
ラミネートした。

二軸配向ポリエチレンテレフタレート　２５μｍフィル
ム（商品名：エンブレット、ユニテカＨ）軟化開始温度
　　　　　　　２３８℃ 結晶融解温度　　　　　　　２５７℃ 破断伸び　　　　　　　　　１３８％ 比較例３ 実施例５と同様のアルミニウム板を用いて、ボリエステ
ルフィルムを除いて、他の条件は実施例５と同様の条件
で連続的にラミネートした。

無延伸ポリエチレンテンフタレート　　３０μｍフィル
ム（商品名：テトロンシート　奇人■）軟化開始温度　
　　　　　　２４２℃ 結晶融解温度　　　　　　　２５４°Ｃ破断伸び　　　
　　　　　　　１１０９６比較例４ 実施例１と同様の鋼板を用いて、ポリエステルフィルム
および鋼板のラミネート直前の温度を除いて、他の条件
は実施例１と同等の条件で連続的にラミネートした。

二軸配向ポリエステルフィルム　　　２５μｍポリエス
テル樹脂：エチレングリコールとテレフタール酸８５９
６／イソフタール酸の縮重合体 軟化開始温度　　　　　　　１９２°Ｃ結晶融解温度　
　　　　　　２３９°Ｃ破断伸び　　　　　　　　　　
２１０９６ラミネート直前の鋼板温度　　　　１７５℃
比較例５ 実施例５と同様のアルミニウム板を用いて、比較例１で
用いた厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを接着剤を用いないでつぎに示す条件で片
面に連続的にラミネートした。

アルミニウム板の加熱方法　　ヒートロールラミネート
直前のアルミニウム板の 温度　　　　　　　　　　　　　　２８０’Ｃラミネー
トロール　　　　　シリコーンロールラミネートロール
の表面温度　ｍａｘ　ｌ　Ｑ　５℃ラミネート後の冷却
方法　　　　　　急冷得られた片面のみにポリエステル
フィルムをラミネートした金属板の他の片面にエポキシ
樹脂系の塗料を乾燥重量で８　Ｓ　ＱＬ／ｄｍ２になる
ように塗布した後、１９５℃で１０分間焼きつけたポリ
エステル樹脂被覆金属板は、つぎに示す試験法で評価し
、その結果を第１表に示した。

（１）　　金属板のめっき量Ｍ（１定 螢光Ｘ線法でめっき量、皮膜量を測定した。

（２）ポリエステル樹脂被覆金属板の伸び加工ポリエス
テル樹脂被覆金属板を１０ｃｍ（巾）×３０ｃｍ（長さ
）に切断後、パーム油を両面に塗布した後、ポリエステ
ル樹脂被覆金属板の圧延方向に直角に再圧延し、ポリエ
ステル樹脂フィルムにクラックが入る限界を限界リダク
ション率とした。

限界リダクション率（ε）は、ｔＯ：再圧延前のポリエ
ステル樹脂被覆金属板の厚み、ｔ：ポリエステル樹脂フ
ィルムにクラックが入り始めるポリエステル樹脂被覆金
属板の厚み　としたとき　限界リダクション率（ε’）
　　＝　＋　（ｔｏ−ｔ）÷ｔｏ　）　Ｘ　１００とし
て求めた。

（３）　　ポリエステル樹脂被覆金属板の絞り加工ポリ
エステル樹脂被覆金属板を直径１４０ｍｍの円板に打ち
抜きポリエステル樹脂は内面になるように、絞り比２．
５５で円筒状カップに絞り加工を施し、ポリエステル樹
脂の割れ程度を、割れおよび剥離なしな５点とし４点、
３点、２点、１点になる（二つれて割れ、剥離の程度が
大になるように５段階に分けて評価した。

（４）ポリエステル樹脂被覆金属板のスコアー加工 ポリエステル樹脂被覆金属板を３０ａｏＸ７０ｍｍに切
断後、ポリエステル樹脂被覆面の反対面から、刃幅２５
　ｐｍ　、刃角６０’、長さ５０ｍの直線スコアー工具
を６００ｋｇの荷重で金属板を切り込んでいき、ポリエ
ステル樹脂にクラックが入り始めた点の板厚を限界スコ
アー残厚とした。

〔発明の効果〕

かくして得られた片面あるいは両面にポリエステルフィ
ルムをラミネートした金属板は、加工耐食性に優れるた
め、スコアー加工、リペッ［１工などの厳しい加工を施
したイージーオープン蓋、深絞り缶あるいは軽しごき缶
、王冠、キャップ類などの容器用素材として広く適用で
きるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 軟化開始温度が１７０〜２３５℃、結晶融解温度が２１
   ０〜２５０℃、破断伸びが１５０〜４００％を示し、少
   くともエステル反復単位の７５〜９９％がエチレンテレ
   フタレート単位であるポリエステルフィルムの片面に、
   エポキシ基、水酸基、アミド基、エステル基、カルボキ
   シル基、ウレタン基、アクリル基、アミノ基の１種以上
   を分子内に有する重合体組成物の単体あるいは混和体を
   、乾燥重量で０．１〜５．０ｇ／ｍ＾２塗布したポリエ
   ステルフィルムを、ポリエステルフィルムの（結晶融解
   温度＋５０）℃〜（結晶融解温度−５０）℃の範囲内に
   加熱された金属板の片面あるいは両面に相接するように
   ラミネートしてなる加工性に優れたポリエステル樹脂被
   覆金属板の製造方法。