JPH01253752A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体、更に正帯電及び反転現像に有用な電子写真
感光体に関する。

〔従来の技術〕

カールソン法の電子写真複写機においては、感光体表面
を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消
去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによっ
て現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着させ
る。

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とす
る無機感光体が広く用ｐＳられていに。

近年電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望す
る特性に照して各機能を発揮する物質を広い範囲から選
択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化す
る動向にある。

このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯
電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとら
れている。

上記感光体の感光層に用いられるバインダとしては、帯
電特性、感度、残留電位および繰返し特性等の面で、下
記構造式で示される如きビスフェノールＺ型のポリカー
ボネートが良好な特性を発揮することが知られている。

１１□ また、上記ビスフェノール２型ポリカーボネートをバイ
ンダ樹脂として用いた電子写真感光体は、電子写真複写
機の感光体として用いると、機械的強度及び電子写真特
性がよくなることが知られている。

しかしその反面、前記のような感光体を使用した場合、
導電性支持体又は下層側からのキャリア注入が生じ易く
、このため微小部分の表面電荷が局所的に消失又は減少
する現象が起る。

このような感光体を用いて、正規現像法または反転現像
法で静電潜像を現像するときには、上記の表面電荷の消
失又は減少部分にはトナー現像に異常を生じ、正規現像
法ではトナー現像されないいわゆる　「白ポチ」と呼ば
れる画像欠陥となる。

一方、反転現像法においては、その部分はトナー現像さ
れ、いわゆるかぶり画像となる。このようなかぶりは通
常のかぶりとは異なり、「黒ポチ」と呼ばれる白地上の
黒斑点であり、黒地部分が白く抜ける　「白ポチ」に比
べて著しく目立ち、致命的画像欠陥として不評を蒙る。

この黒ポチ対策として、支持体の導電面にブロッキング
性下引層を設け、導電面からの電荷の注入を抑制する試
みがなされ、該下引層厚みに比例した抑制効果が認めら
れ、或は電荷輸送層中の電荷輸送物質を減量して電荷の
動きを調節する方法が試みられたが、いづれにしても電
荷の移動困難を来すため感度の低下、残留電位の上昇を
呼び、画像濃度が低下する結果を招く。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、良好な電位特性を有する感光体を提供
することにある。

また他の目的は、黒ポチ等の画像欠陥が実用上ないと看
做せる高画質を与える感光体を提供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に電荷発生層と電荷
輸送層を含んで複数の構成層を積層した電子写真感光体
に於て、前記電荷発生層にシリコーン樹脂を含み、前記
電荷輸送層には少くとも主要繰返し単位として下記−数
式（ＢＩ　）及び／または（：ＢＩ［）を構造組成に有
するポリカーポネートを含有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。

本発明に係るンリコーン樹脂（有機珪素系ポリマ）を珪
素を含む骨核構造の形式に従って分類すると、下記形式
Ｃａ）〜（ｆ）が挙げられる。

ＲＲＲ ［：ａ）　　　　　（ｂ）　　　　　　（ｃ）ＲＲＲＲ ［：ｄ）　　　　　［ｅ〕［ｆ） また、珪素を含む原子団をペンダントグループとして持
つポリマもＴ上目される。

この中、もっとも重要な有機珪素系ポリマはもちろんオ
ルガノボリンロキサン形式〔Ｃ〕であって、市販されて
いる珪素樹脂の大部分はこの形式％式％ 鎖状オルガノポリシロキサンは、単位構造Ｒ２５ｉＯを
有し、往々にしてンリコーン　（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）と
呼はれる。

市販されているシリコーンは、長鎖状構造を持つものと
、複雑に架橋された構造を持つものとに大別される。シ
リコーンオイルやシリコーンゴムは前者に属し、ンリコ
ーンワニス　（シリコーン樹脂）は後者に属する。

また、シリコーンは珪素上の有機基によっても分類され
、おのおのメチル系シリコーン　（単位構造Ｍｅ２ＳＩ
Ｏ）、フェニル系シリコーン　（単位構造Ｐｈ２Ｓｉｎ
、　Ｐｈ５ｉＯｓ／ｚ）およびＨ系シリコーン　（単位
構造ＭｅＨ５ｉＯ）などと呼ばれる場合が多い。

有機基としてメチル基やフェニル基が好んで用いられる
。

また変性シリコーンと呼ばれるポリシロキサンがあり、
これらから得られるシリコーンは、ジメチルポリシロキ
サンの本来の特性を維持しながら、−層の耐熱性、耐油
性、水溶性、油溶性、反応性、ベインタプル性なとの新
しい特性を兼ねそなえｔ；機能性ポリでである。置換基
の構造変化には多くの可能性がある。

次に本発明に係るシリコーン樹脂の具体例を市販品の中
から挙げる。

：シリコーン樹脂具体例： これらシリコーン樹脂は反転現像に於る黒ポチの防止に
効果を有する。またＣＧＭとしてフタロシアニン類と好
壬しい組合せを作る。

前記−数式（ＢＩ）及び／または（ＢＩ［）で表される
繰返単位を構造組成に有するポリカーボネートは、ビス
フェノールＡｆｆｉのカーボネートの欠点を改善したも
のであって、これらのポリカーボネートの中心炭素原子
には、少なくとも一方が、かさ高い（パルキイな）Ｒ１
，Ｒ２が結合しているか、あるいは上記Ｚによる環が形
成されているので、これらのＲ１および／またはＲ２あ
るいはＺによってポリカーボネートの分子鎖が特定方向
に配列することが効果的に阻止される。このためポリカ
ーボネートが結晶化して溶液がゲル化したり感光層形成
時に膜表面に析出することがなく、異常な凸部による収
率の低下およびクリーニング不良等による画像欠陥等の
ごとき、特性劣化を防ぐことができる。こうした顕著な
効果は、前記−数式（ＢＩ　）においてＲ１とＲ２か互
いに異なるかあるいは非対称に結合していれば、更に顕
著に発揮される。前記−数式（−Ｂ　ＩＩ　）では、前
記２によって形成される環が上記の顕著な効果に直接寄
与している。

即ち本発明に於ては、前記−数式（ＢＩ）若しくは一般
式（Ｂ［）で示されるポリカーボネートをバインダ樹脂
として用いることにより皮膜物性に優れ、電荷保持力、
感度残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰返し使用
に供した時にも疲労劣化の少ない安定した特性を発揮す
る電子写真感光体を作成することができる。

更に、感光体として用いた時、磁気ブラシやクリーニン
グブレードで擦過されても感光層表面に傷が付きにくく
感光層の摩耗が少ない上、クリーニング不良等の特性不
良のない高耐刷性の電子写真感光体を作成することがで
きる。

まｔ；前記本発明に係るポリカーボネート樹脂には必要
に応じ、−数式（ＢＩ）および（Ｂｌｌ）の繰返し単位
の外に他の繰返し単位を含有させた共重縮合型のポリカ
ーボネート、例えば４．４′−ジヒドロキシフェニル−
１，１−シクロヘキサンに少量のビスフェノールＡを混
合して共縮合させたポリカーボネートを用い、物理的、
化学的或は電気的特性を調整してもよい。

更に必要に応じ目的とする作用効果に支障を来さぬ範囲
で他のポリマを混合して用いることができる。この際の
混合比率は５０ｆｔ／％以下が好ましい。

前記本発明に係るポリカーボネート樹脂はＣＴＭとの相
溶性に優れており、また本発明で使用するバインダはポ
リカーボネート系のものであるからポリカーボネートが
本来奏する優れた帯電性能、繰返し特性、耐刷性等の特
性を感光体に付与することができる。

本発明で使用する前記ポリカーボネートのうち一般式Ｃ
Ｂｌ　）で表されるものにおいては、Ｒ１、Ｒ２の少な
くとも一方がかさ高い基であることが必要不可欠である
が、こうしたかさ高い基としては炭素原子数が３以上で
あることが望ましく、分子鎖配向を妨げるように立体障
害作用をなすものである。このようなかさ高い基として
は、次のもイＣ１１□浄−〇〇ＯＲ（Ｒはアルキル基、
ｐ≧ｌ）で表されるアルキルエステル基でアル。

（３）　　　ｃｑ）１．、。１で表されるアルキル基（
但しｑ≧３） （４）÷ＣＨ，％　Ｃ０ＯＲ＋４で表わされるアルキル
エステル基（但し、Ｒ１４はアルキル基、ｒ≧２）また
、Ｒ，、Ｒ２の一方がかさ高い基である場合、他方は水
素原子、メチル基等のアルキル基であってよい。

次に前記−数式（ＢＩ）、　（Ｂ　ＩＩ）におけるＲ１
〜ＲＩＧの基は、水素原子をはじめ、ハロゲン原子、メ
チル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等の炭素環基
であってよい。

また前記−数式ＣＢｎ〕のポリカーボネートにおいては
、Ｚは、５員または６員の炭素環または、複素環を形成
するものであってよく、こうした環としては、シクロヘ
キシル環、シクロペンチル環等が挙げられ、環の一部に
アセチル基、アセチルアミノ基等の置換基が導入されて
いてもよい。

本発明で使用するポリカーボネートの繰返し単位として
は具体的には次のものが挙げられる。

例示繰返し単位： （Ｂｌ−１） （ＣＨｚ）ｚ ＣＨ。

（ＢＩ−２） （ＢＩ−３） （Ｂｌ−４） （ＢＩ−５） （ＢＩ−６） ■ ＣＨ３ （Ｂｌ−７） ＣＨ。

ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ。

（Ｂｌ−８） ＬＬ （Ｂ　　ｌ−１１） （Ｂ　　Ｉ　　−１２） （Ｂｌ−１３） ｃｏｏｃａｏｓ （Ｉ３　１　−１４） Ｑ 例示繰返し単位： （Ｂｎ−１） ＩＩ ＣＨ，−ＣＩ＋□ （Ｂ■−２） （Ｂｌｌ　　−３） （ＣＨ２）ＩＩ （Ｂｌｌ−４） しＨ３ （Ｂｌｌ−５） （Ｂ　■　−６） （Ｂ　■　−７） （ＢＩＩ−８） （ＢＩＩ−９） なお、本発明で使用するポリカーボネートはバインダの
主成分を占めるが、他に併用されてもよいバインダ成分
としては通常のポリカーボネート、上記のＲ１、Ｒ２、
ｚを有しないポリカーボネート等が挙げられる。

上記ポリカーボネートは、感光層（特に機能分離型感光
体のＣＴＬ、或はＣＴＬおよびＣＧＬの双方）のバイン
ダとして使用される。

前記したバインダとして用いられるポリカーボネートに
併用してＣＧＬおよびＣＴＬに用いてもよいバインダと
しては、例えば次のものを挙げることができる。

（１）ポリエステル （２）メタクリル樹脂 （３）アクリル樹脂 （４）ポリ塩化ビニル （５）ポリ塩化ビニリデン （６）　ポリスチレン （７）ポリビニルアセテート （８）　スチレン共重合樹脂（たとえば、スチレン−ブ
タヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、等） （９）アクリロニトリル系共重合体樹脂（たとえば、塩
化ビニリデン−アクリトロニトリル共重合体、等） （１０）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１１）　　
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１２）　　シリコーン樹脂 （１３）シリコーン−アルキッド樹脂 （１４）　　フェノール樹脂（たとえば、フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、等） （１５）　　スチレン−アルキッド樹脂（１６）ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（１７）ポリビニルブチラール （１８）ポリビニルホルマール （１９）ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明に係るカーボネートに併用することができ
る。

次に本発明に用いられる電荷発生物質（以後ＣＧＭと称
す）は、電磁波を吸収してフリーキャリアを発生するも
のであれば、無機顔料及び有機顔料の何れも用いること
ができる。例えば無定形セレン、三方晶系セレン、セレ
ン−砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀
、硫化鉛、酸化鉛、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料
の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いられ
る。

（１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾおよびチア
ゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物
およびペリレン酸イミド等のペリレン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体およびインビオラントロン誘導体
等のアントラキノン系または多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体等のイ
ンジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料およびアクリジン顔料等のカル
ボニウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料およびチアジン顔料
等のキノンイミン系顔料 （８）シアニン顔料およびアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （ｌＯ）ニトロ系顔料 （ｌｌ）　　ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノンおよびナフトキノン系顔料（１３
）ナフタルイミド系顔料 （１４）ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料 前記本発明に用いられるアゾ系顔料の好ましい具体的化
合物の全容については特願昭６１−１９５８８１号が参
照される。

また、多環キノン顔料はＣＧＭとして最も好ましく使用
できる。

また正帯電用ＣＧＭとしては各種のフタロシアニン類た
とえばｒ型もしくはｌ型無金属フタロシアニン、ａ型チ
タニル７タロシアニン　（特開昭４９−４３３８号、同
５８−１８２６３９号、同６１−１０９０５６号、同６
１−２３９２４８号等）等が好ましく用いられる。

次に本発明で使用可能な電荷輸送物質（以後ＣＴＭと称
す）としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧＭとの組合せに好適な
ものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとしては、例え
ばスチリル化合物が使用される。該スチリル化合物の個
々の具体的化合物の全貌については特願昭６１−１９５
８８１号が参照される。

また、ＣＴＭとしてはアミン誘導体も使用可能である。

尚詳しくは特願昭６１−１９５８８１号が参照される。

本発明の感光体の感光層構成は積層構成が好ましいが、
必要により表面層として設ける保護層（ＯＣＬ）、及び
ＣＴＬ、　ＣＧＬ或は中間層のいずれか、もしくはそれ
らの複数層に感度の向上、残留電位ないし反復使用時の
疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性
物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−二トロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０−ジニトロベンゼン、−ジニトロベンゼン、１
．３．５−トリニトロンベンゼン、バラニトロベンゾニ
トリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジク
ロルジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フ
ルオレノンデン（ジシアノメチレンマロノジニトリル）
、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−（ジシアノメチ
レンマロノジニトリル）、ピタリン酸、０−ニトロ安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸
、ペンタフルオル安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３
．５−ジニトロサリチル酸、７タル酸等が挙げられる。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。

好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。

また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアル
カン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダ
ノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合
物等が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５号、同６１１９５８７８
号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７９号
、同６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９号、
同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号およ
び同６１−２２１５４１号に記載がある。

また本発明に係るＵＣＬ中には加工性および物性の改良
（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱
可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることができる
。

また、前記中間層は接着層またはブロッキング層等とし
て機能するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル゛−無水マレイン酸共重合体、カ
ゼイン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用
いられる。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。

１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ
ネートもしくは蒸着によって設けたもの。

３）紙あるいはプラスチ・／クフイルムなどの支持体上
に、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。

本発明の感光体は、第１図および第２図に示すように導
電性支持体ｌ上にＣＧＭを主成分とするＣＧＬ２と本発
明に係るＣＴｌ１ｌを主成分として含有するＣＴＬ３と
の積層体より成る感光層４を設ける。第３図および第４
図に示すようにこの感光層４は、導電性支持体ｌ上に設
けた中間層（ＵＣＬ）　５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最もすぐれた電
子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。まｊ；
本発明においては、第５図および第６図に示すように前
記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ　７
を分散してなる感光層４を導電性支持体ｌ上に直接ある
いは、中間層５を介して設けてもよい。

更に前記感光層４の上には必要に応じ保護層８を設けて
もよい。

ここで感光層４を二層構成としたときにＣＧＬ　２とＣ
ＴＬ　３のいずれを上層とするかは、帯電極性を正、負
のいずれに選ぶかによって決定される。すなわち負帯電
型感光層とする場合は、ＣＴＬ　３を上層とするのが有
利であり、これは該ＣＴＬ３中のＣＴＭが、正孔に対し
て高い輸送能を有する物質であるからである。

また、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ２は、導電
性支持体ｌもしくはＣＴＬ　３上に直接あるいは必要に
応じて接着層もしくはブロッキング層などの中間層を設
けた上に、次の方法によって形成することができる。

（１）真空蒸着法 （２）　　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布す
る方法 （３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等に
よって分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バイン
ダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等
の気相堆積法あるいはディッピング、スプレィ、ブレー
ド、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。

このようにして形成されるＣＧＬ２の厚さは、０．０１
μｍ〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０
．０５μｆｆｌ〜３μｍである。

またＣＴＬ３の厚さは、必要に応じて変更し得るか通常
５μｍ〜３０μｍであることが好ましい。このＣＴＬ　
３における組成割合は、本発明のＣＴＭ　１重量部に対
してバイシタ０．１〜５重量部とするのが好ましいか、
微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場
合は、ＣＧＩＩＩ　１重量部に対してバインダを５重量
部以下の範囲で用いることが好ましい。

またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭ　１重量部に対してバインダを５重量部
以下の範囲で用いることが好ましい。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、正規及び反転現像による画像形成特性に優れたもので
ある。特に反復転写に供したときにも疲労劣化が少なく
耐久性が優れたものである。

（実施例） 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。

く感光体の製造〉 下記のようにして本発明の感光体Ａ−Ｐ及び比較用の感
光体ａ−ｈを製造した。即ち、各感光体の製造手順は共
通である。

まず、アルミニウムを蒸着した厚さ約７５μｍのポリエ
チレンテレフタレートより成る導電性支持体上に、所定
のバインダ物質を溶解したＵＣＬ用塗布液をドクタブレ
ードを用いて塗布し、所定の膜厚を有する下引層（ＵＣ
Ｌ）を形成した。但しｕＣＬなしの感光体についでは導
電性支持体上に直接ＣＧＬを形成した。

つぎに所定のＣＧＭ２０ｇを磁製ポールにて４０ｒｐｍ
で１８時間粉砕した後、所定量のバインダを１．２−ジ
クロルエタンに溶解させた溶液を加えて更に２４時間分
散させ、所定のＰ／Ｂ比（ＣＧＭのバインダ物質に対す
る含有量比を言う。）を有するＣＧＬ用塗布液を調製し
、この液をドクタブレードを用いて前記口Ｃｔ　（また
は導電性支持体）上に塗布し、所定の膜厚を有するＣＧ
Ｌを形成した。

さらに、所定のＣＴＭと所定のバインダ物質２０ｇとを
１，２−ジクロルエタン１００ｍＱに溶解して得られた
溶液を前記ＣＧＬ上にドクタブレードを用いて塗布し、
温度８０°Ｃで１時間乾燥してＣＴＬを形成した。

前記実施例及び比較例に使用したバインダ、ＣＧＭ　。

ＣＴＭは下記の通りである。

［ＵＣＬ］ ■　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレックＭＦ−１０４（漬水化学工業社製）約０．
１μｍ ■　ポリエステル樹脂「バイロン２００」（東洋紡社製
）約０．１ｐ　ｍ ■　　　／／　　　　　約２１ ［ＣＧＭ］ ■　α型無金属フタロシアニン化合物（ＩＣＩ製モノラ
ドファーストプルｃｓ）を加熱したジメチルホルムアル
デヒドにより３回抽出して精製した。この操作により精
製物はβ型に転移した。次に、このβ型無金属フタロシ
アニン化合物の一部分を濃硫酸に溶解し、この溶液を氷
水中に注いで再沈澱させることにより、α型に転移させ
た。この再沈澱物をアンモニア水、メタノール等で洗浄
後１０℃で乾燥した。次に、上記により精製したα型無
金属フタロシアニン化合物を磨砕助剤及び分散剤ととも
にサンドミルに入れ、温度１００±２０’Ｏで２５時間
混練した。この操作により、結晶形がβ型に転移したも
のを確認後、容器より取り出し、水及びメタノール等で
磨砕助剤及び分散剤を十分除去した後、乾燥して、鮮明
な青味を帯びたτ型無金属７りロシアニン化合物の青色
結晶を得た。

上記のようにして得られたτ型無金属フタロシアニン化
合物 ［ＣＧＬバインダ］ ■ｒＫＲ−５２４０Ｊ　（信越化学工業社製）　　］■
ｒＥＳ−１００１ＮＪ（／Ｉ　　　　）　　シリコーン
樹脂□ ■　ポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０
Ｊ（音大化成社製） ［相］　アクリル樹脂［ダイヤナールＢＲ−８０Ｊ（三
菱レーヨン社製） ■　ポリエステル樹脂「バイロン３００」（東洋紡社製
） ◎　ポリーＰ−ビニルフェノール「マルカリンカーＭ」
（丸首石油化学社製） （ＣＴＭ） ［相］ Ｃ２Ｈ。

［相］ ＣＣＴＬバインダ〕 （２１）　（ＢＩ［−２）に示す構造単位を繰返し単位
とするポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ　−２００
Ｊ（三菱瓦斯化学社製） （２２）　（Ｂｌ−１０）に示す構造単位を繰返し単位
とするポリカーボネイト樹脂（粘度平均分子量３０，０
００）またＵＣＬ、ＣＧＬ及びＣＴＬに適用した諸元の
組合せを〈評価〉 本発明の感光体Ａ−Ｐ及び比較用の感光体ａ−ｈの計２
４種の感光体のそれぞれを波長７８０±ｌｐｍの半導体
レーザ光源を有する　ｒＫｏｎｉｃａ　Ｕ−Ｂｉｘ１５
５０ＭＲＪ（コニカ社製）改造機に搭載し、高温高湿度
環境下（３０°Ｃ９８０％ＲＨ，Ｈ，）ｌ）及び低温低
湿度環境下（１０’ｃ、２０％ＲＨ，Ｌ、Ｌ）で電位測
定を行なった（ＶＨ及びＶＬ）。なおＶＨはレーザ未露
光部の電位、ＶＬはレーザ露光部の電位である。

つぎに、常温常湿度環境下（２０°Ｃ５０％ＲＨ）で、
各感光体についてそれぞれＶＨ＝６００±１０　（−Ｖ
）になるようにグリッド電圧を変化させて調節し、現像
バイアス−４９０（Ｖ　）で反転現像し、得られＩ；複
写画像の白地部分の黒ポチを評価した。なお黒ポチの評
価は、画像解析装置「オムニコン３０００形」（島津製
作所社製）を用いて黒ポチの粒径と個数を測定し、Ｉ（
径）　０−０５ｍｍ以上の黒ポチがｌ　ｃｍ”当たり１
１個以上の場合を×、１０個以下の場合を○とし　ｌこ
　。

各感光体における電位測定結果及び黒ボチ評価の結果を
表２に示す。

表　　　　２ Ｈ，Ｈ，Ｌ、　Ｌ。

感光体ＶＨ［ニーＶ：ｌ　　ＶＬ　（−Ｖ）　　ＶＨ［
ニーＶ′３ＶＬ　［−Ｖ）黒ポチＡ　６２０　２０　６
４０　３０　０ Ｂ　６４０　１５　６５０　２０　０ 実　　Ｃ６４０２０６５０２５０ Ｄ　６３０　２０　６５０　３０　０ Ｅ　６２０　１５　６４０　２０　０ Ｆ　６５０　１０　６７０　１５　０ 施　　Ｇ　　　　６３０　　　　　１５　　　　　６４
０　　　　２５　　　　０Ｈ６２０１５６４０２００ Ｊ　６４０　５　６５０　１０　０ 例　　Ｋ　　　　５８０　　　　　１０　　　　　６０
０　　　　　１５　　　　　０Ｌ　５７０　５　５９０
　１０　０ Ｍ　５８０　１０　６００　１５　　ＯＮ　５６０　２
０　５８０　２５　０ ｐ　５７０　２０　５８０　２５　０ ａ　６３０　３０　６６０　４０　　Ｘ比　　ｂ　　　
　　５８０　　　　６０　　　　　６２０　　　　　１
２０　　　　　ｘｃ　６５０　９０　６８０　１６０　
ｘ較　　ｄ　　　　　６００　　　　２５０　　　　　
６６０　　　　３８０　　　　　Ｘｅ　６６０　８０　
６９０　１４０　Ｘ例　　ｒ　　　　　７２０　　　　
２００　　　　　７８０　　　　３２０　　　　０ｇ　
６６０１５０　７００　３６００ ｈ　６５０　７０　７００　１８０　Ｘ表２に示された
比較例の結果は （１）比較例ａ　：　ＣＧＬのバインダが本発明に係る
ポリカーボネートであるので感度は良好であるが、黒ポ
チを発生する。

（２）比較例す、ｃ及びｄ：本発明に特定する以外のバ
インダを使用しているため黒ポチを与え、感度も不良で
ある。

（３）比較例ｅ及びｆニブロッキング性ＵＣＬ設置によ
り感度の低下を招いており、黒ポチについてはｆは可で
あるが、ｅは膜厚不足のため×となっている。

（４）比較例ｇ及びｈ　：　ＣＴＭ不足のため感度が低
下しており、特にり、Ｌ、下に於て甚だしい。黒ポチに
ついてはｇは可となったがｈは不可である。

上記比較例に対し本発明による実施例に於ては感度及び
黒ポチに於て良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図を表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を含んで複数の構成
   層を積層した電子写真感光体に於て、前記電荷発生層に
   シリコーン樹脂を含み少くとも前記電荷輸送層には主要
   繰返し単位として下記一般式〔Ｂ I 〕及び／または〔
   ＢII〕を構造組成に有するポリカーボネートを含有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔Ｂ I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、置換、無置換の
   アルキル基、置換、無置換のシクロアルキル基または置
   換、無置換のアリール基であってＲ＿１若しくはＲ＿２
   の少なくとも一方がかさ高い基である。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０は、水素原子、ハロゲン原子、置換、
   無置換のアルキル基、若しくは、置換、無置換のシクロ
   アルキル基を表し、重合度は１０〜５０００、好ましく
   は５０〜１００である。〕 一般式〔ＢII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は、前記一般式〔Ｂ I
   〕におけると同じ基を表し、Ｚは、置換、無置換の炭素
   環若しくは置換、無置換の複素環を形成するに必要な原
   子群を表し、重合度は１０〜５０００、好ましくは５０
   〜１０００である。〕