JPH0437858A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体、更に電子写真感光体構成層の膜物性に関す
る。

〔従来の技術〕

カールソン法の電子写真複写機においては、感光体表面
を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消
去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによっ
て現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着させ
る。

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とす
る無機感光体が広く用いられていｔ二。

近年電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望す
る特性に照して各機能を発揮する物質を広い範囲から選
択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化す
る動向にある。

このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯
電用として用いられ、特開昭６０＝２４７６４７号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとら
れている。

このような感光体に使用されるバインダとしては、帯電
特性、感度、残留電位及び繰返し特性等の面で、下記構
造式で示されるビスフェノールＡ型のポリカーボネート
が良好な特性を発揮することが良く知られている。

しかし本発明者等が検討を加えた結果、上記ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートは、高分子の結晶性が高いた
めその溶液はゲル化を起しやすく、ｌ〜２日程度で使用
不可能となるという欠点を有している。また塗布により
膜形成を行なうと塗膜形成時に膜表面に結晶性ポリカー
ボネートが析出して凸部が生じやすく、このために塗膜
の尾引きが生じて収率が低下したり、あるいは感光体と
しての使用時に凸部にトナーが付着してクリーニングさ
れずに残り、いわゆるクリーニング不良による画像欠陥
が生じやすい。

また、上記ビスフェノールＡ型ポリカーボネートをバイ
ンダ樹脂として用いた電子写真感光体は、電子写真複写
機の感光体として用いると、磁気ブラシやクリーニング
ブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層
が次第に摩耗するという欠点を有する。

他方、高画質と順調な複写作業性は、感光体の均一な厚
みを有する滑らかで均質な表面性の良否にも依存するの
で、感光体塗布構成層面の構成層を形成する塗料組成或
は塗布、乾燥に起因する柚木肌、ピンホール、塗布筋、
亀裂（ソルベントクラック）等の膜面故障は、複写特性
上及び生産技術上大いに問題にされる所である。

また、表面性或は滑り性の改善には界面活性剤も有用で
あり、而も懸濁系の塗料に於ては懸濁質の分散及び分散
安定性向上に有効であり、溶液系塗料に於ても溶解促進
などに、また塗布性の向上等生産技術上の価値を有する
。しかしながら、その種類の選択を誤ると、層間接着不
良、その変質による故障或は耐湿性に係る支障を往々に
して惹起す。

前記したような支障に対して、フェニレン環間の炭素に
弗素を有する置換基の導入（特開昭６３−６５４４４号
）　、フェニレン環へのアルキル基、ハｌｌ：ｌ　ケン
原子の置換（特開昭６３−１４８２６３号）、或は両フ
ェニレン環にフェニル基を又はンクロヘキシル基を置換
したモノマーの共凰体（特開平１−２６９９４２号、同
１−２６９９４３号）等が提案されているが、未だ充分
な表面強度、表面平滑性がなく、摩耗、傷及びオゾンに
弱く、反復使用において画質の低下が起り、また摩耗に
よる膜厚減少による感度低下等の問題点を残している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、電子写真感光体感光層の機械的耐久性
が高く、表面平滑性が良好であり、耐オゾン性が良好で
画質低下、感度減退の少い感光体の提供にあり、また他
の目的は感光層塗料のポットライフ（保存性）の良好な
感光体の提供にある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は、導電性基体上に電荷発生層、電荷
輸送層を順次積層した感光層を有する電子写真感光体に
おいて、前記電荷輸送層に、バインダ樹脂として下記−
紋穴ＣＢ）で示される繰返し巣位を主要構造組成として
含む重合体を含有し、更に下記−紋穴（Ｔ）で示される
化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体によって
達成される。

−紋穴ＣＢ〕 式中、２は置換若しくは無置換の次記２つの基；炭素環
基、複素環基を形成するに必要な非金属原子群、Ｒ＋　
、Ｒｓ　、Ｒｓ　、　Ｒ４及びＲｓ、Ｒｓ、Ｒｙ、Ｒａ
は水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基を表す。

但し全てが水素原子であることはない。

一般式［Ｔ） 式中、Ａｒ、、Ａｒｃは脂肪族基又は芳香族基、Ａｒ３
はフェニレン基を表し、Ａ　ｒｉ　Ｉ　Ａ　ｒｚで環を
形成してもよい＋＋　Ｒｌｌ＋Ｒｌ！は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、Ｒｌｓは脂肪族基、芳香族基を表す。

これらのカーボネート樹脂は従来用いられていｔ；ビス
フェノールＡ型のカーボネートの欠点を改曹したもので
あって、これらのポリカーボネートの中心炭素原子には
、Ｚによる環が形成されているので、ポリカーボネート
の分子鎖が特定方向に配列することが効果的に阻止され
る。このためポリカーボネートが、結晶化して溶液がゲ
ル化したり感光層形成時に膜表面に析出することがなく
、異常な凸部による収率の低下及びクリーニング不良等
による画像欠陥等のごとき、特性劣化を防ぐことができ
る。こうした顕著な効果には、前記−紋穴ＣＢ）の２に
よプて形成される環が直接寄与している。

更に、本発明に於ては、前記−紋穴ＣＢ）で示されるポ
リカーボネートをバインダ樹脂として用いることにより
皮膜物性に優れ、電荷保持力、感度残留電位等の電子写
真特性に優れ、かつ繰返し使用に供した時にも疲労劣化
が少ない安定した特性を発揮する電子写真感光体を作成
することができる。

また、感光体として用いた時、磁気ブラシやクリーニン
グブレードで擦過されても感光層表面に傷が付きにくく
感光層の摩耗が少ない上、クリー二ング不良等の特性不
良のない高耐刷性の電子写真感光体を作成することがで
きる。

本発明のポリーボネート樹脂は、例えば下記−紋穴に示
したフェノール系化合物を用いて常法に従い容易に合成
される。

式中、Ｚは置換若しくは無置換の次記２つの基：炭素環
基、複素環基を形成するに必要な非金属原子群、ＲＩＲ
！、Ｒ！＋Ｒ４及びＲｓ、Ｒｓ、Ｒｙ、Ｒａは水素原子
、塩素原子、臭素原子、メチル基を表す。

但し全てが水素原子であることはない。

本発明のポリーボネート樹脂を製造する方法を例示する
と、具体的には塩化メチレン、１．２−ジクロルエタン
等の不活性溶媒存在下、前記フェノール系化合物に、酸
受容体としてアルカリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホ
スゲンを導入しながら反応させる方法が挙げられる。

酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時は、触媒として
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン
、あるいはテトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリブチルアンモニウムプロミド等の第４級アンモニ
ウム化合物を用いると、反応速度が増大する。

また必要に応じて分子量調節剤としてフエノル、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール等１価のフェノールを共存させても
よい。触媒は最初から入れてもよいし、オリゴマーを作
った後に入れて高分子量化する等任意の方法がとれる。

また前記本発明に係るポリカーボネート樹脂には必要に
応じ、−紋穴ＣＢ）の繰返し単位の外に他の繰返し単位
を含有させた共縮合型のポリカーボネート、例えば４，
４′−ジヒドロキシ−３−メチルフェニル−ＩＩ−シク
ロヘキサンに少量のビスフェノールＡを混合して共縮合
させたポリカーボネートを用い、物理的、化学的或は電
気的特性な調整してもよい。更に必要に応じ目的とする
作用効果に支障を来さぬ範囲で他のポリマを混合して用
いることができる。この際の混合比率は５０ｗｔ／％以
下が好ましい。

本発明で使用するバインダはポリカーボネート系のもの
であるからポリカーボネートが本来奏する優れた帯電性
能、繰返し特性、耐刷性等の特性を感光体に付与するこ
とができる。

次に前記一般式〔Ｂ〕におけるＲ１〜Ｒ，の基は、水素
原子をはじめ、ハロゲン原子、メチル基等のアルキル基
であってよい。

また前記一般式〔Ｂ〕のポリカーボネートにおいては、
Ｚは、５員または６員の炭素環、または複素環を形成す
るものであってよく、こうした環としては、ンクロヘキ
シル環、シクロペンチル環等が挙げられ、環の一部にア
セチル基、アセチルアミノ基等の置換基が導入されてい
てよい。

本発明で使用するポリカーボネートの繰返し単位として
は具体的には次のものが挙げられる。

例示Ｂ繰返し単位 Ｂ　　−１０ Ｂ　−１３ これらの中テＢ−３．Ｂ−６．Ｂ−１０ｉ：示Ｌり繰返
し構造のポリカーボネートが特に優れた機械的耐久性を
有する。

以下余白 前記したバインダとして用いられるポリカーボネートに
併用して用いてもよいバインダとしては、例えば次のも
のを挙げることができる。

（１）ポリエステル （２）メタクリル樹脂 （３）アクリル樹脂 （４）ポリ塩化ビニル （５）ポリ塩化ビニリデン （６）ポリスチレン （７）ポリビニルアセテート （８）　スチレン共重合樹脂（例えば、スチレン−ブタ
ヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等） （９）アクリロニトリル系共重合体樹脂（例えば、塩化
ビニリデン−アクリトロニトリル共重合体、等） （ｌＯ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１１）塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１２）　　ンリコーン樹脂 （１３）　　シリコーン−アルキッド樹脂（１４）　　
フェノールｍ１ｆＷＩ　（例えば、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等
） （１５）　　スチレン−アルキッド樹脂（１６）　　ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１７）ポリビニルブチラ
ール （１８）ポリビニルホルマール （１９）　　ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明に係るカーボネートに併用することができ
る。

次に一般式〔Ｔ〕で示される化合物について説明する。

一般式（Ｔ） してもよい。Ｒ＋＋＋Ｒｒｔは水素原子、脂肪族基、芳
香族基、Ｒ，ｓは脂肪族基、芳香族基を表す。

前記芳香族基とはフェニル基、ナフチル基、縮合多環を
表し、Ａ　ｒ、、Ａ　ｒ、、Ａ　ｒ３．Ｒ＋＋＋Ｒｌｌ
＋Ｒで述べた、脂肪族基及び芳香族基にはアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アミン基等の置換基を含
んでいてもよい。

Ａｒ、、Ａｒｌでカルバゾール環、インドリン環等の環
を形成してもよく、又Ｒ＋ｚ、Ｒ１３のなす環は５〜７
員の炭素環又は複素環である。

前記化合物はキャリア輸送能が高く、高感度化に資する
所、大である。

以下−紋穴〔Ｔ〕で表される化合物の例を述べるが、こ
れに限定されるものではない。

以下余白 式中、Ａｒ、、Ａｒ２は脂肪族基又は芳香族基、Ａｒｓ
はフェニレン基を表し、Ａｒ、、Ａｒ、で環を形成ニー
紋穴（Ｔ）化合物の具体例； Ｔ−３ Ｔ”−１２ Ｔ，１４ しｔｌｓ Ｔ−１９ Ｔ−２０ し２１１ｓ しＩｔｓ Ｔ−３７ Ｔ−３８ Ｔ−５７ Ｔ−５８ Ｔ−７７ 本発明において併用して使用可能なキャリア輸送物質（
ＣＴＭ）としては、特に制限はないが、例えばオキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン
誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、
ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、
オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズ
イミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンツフラン
誘導体、アクリジン誘導体、７工ナジン誘導体、アミノ
スチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン
等である。

本発明において用いられるＣＴＭとしては光照射時発生
するホールの支持体側への輸送能力が優れている外、前
記本発明に用いられる有機系顔料との組合せに好適なも
のが好ましい。

本発明の感光体においては、キャリア発生物質（ＣＧＭ
）として次の代表例で示される様な有機顔料が用いられ
る。

（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリアゾ顔料、金
属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミ１：等のペリ
レン顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラシトロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
多環キノン顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ
誘導体等のインジゴイド顔料 特に本発明の電子写真感光体においては、ＣＧＭとして
フルオレノン系ジスアゾ顔料、７ルオレニリデン系ジス
アゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料が用いられる
ことが好ましい。特に次に示すフルオレノン系ジスアゾ
顔料、フルオレニリデン系ジスアゾ顔料、多環キノン顔
料を本発明に用いると、感度、耐久性及び画質等の点で
著しく改良された効果を示す。

本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、下
記一般式〔Ｆ１〕で表される。

一般式〔Ｆ１〕 Ｘｌ及びＸ、は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキノ基、ニトロ基、シアン基、ヒドロキノ基又
は置換若しくは無置換のアミノ基を表す。

ｐ及びｑはそれぞれ０．１又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑが２のときは、Ｘｌ及びＸ２はそれぞれ同−又は異な
る基であってもよい。

Ａは下記一般式ＣＦ、−１）で表される基を示す。

一紋穴ＣＦ、−１） 式中、Ａ「は弗素化炭化水素基又は置換基を有する芳香
族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

２は置換若しくは無置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ｍ及びｎはそれぞれ０１又は２の整数を表
す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはないｂ 下記に本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料
の具体例を挙げるが、これによって限定されるものでは
ない。

試料Ｎｏ。

Ａ 本発明に用いられる前記一般式（Ｆｌ）で表されるフル
オレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法Ｉこより容易に
合成され、例えば特願昭６２−３０４８６２号等の方法
により合成される。

本発明に用いられるフルオレニリデン系ジスアゾ顔料は
下記一般式 ％式％ 一般式〔Ｆ、〕 式中、 ま Ｒ７ Ｚ　：置換、無置換の次−つの基；芳香族炭素環、芳香
族複素環を構成するに必要な原子群 Ｙ　：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換、無置換の次記２つ
の基；カルバモイル基、スルファモイル基 Ｒ３：水素原子、置換、無置換の統記４つの基；アルキ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキン基若しく
はそのエステル基またはジアノ基 Ａｒ：置換、無置換のアリール基 Ｒ３・置換、無置換の続記３つの基：アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基 を表す。

前記−紋穴〔Ｆ、〕で示される本発明に有効なジスアゾ
顔料の具体例としては、例えば次の構造Ｆ、−２ Ｆ、−３ 式で示されるものを挙げることができるが、これによっ
て本発明に用いられるべきジスアゾ顔料が限定されるも
のではない。

Ｆ、−５ 本発明に用いられる多環キノン顔料は、下記− 紋穴〔Ｑ１〕〜〔Ｑ、〕で表される。

−紋穴（Ｑ、）： Ｆ、−６ 一般式 一般式ＣＱ、”Ｊ： 各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基、又はカルボキシ基を表し、ｎはθ〜４の整数を、
ｍは０〜６の整数を表す。

前記−紋穴（Ｑｌ）〜〔Ｑ、〕で示される本発明に用い
られる多環キノン顔料の具体例を下記゛に示すが、これ
に限定されるものではない。

−紋穴（Ｑ、）で示されるアントアントロン顔料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。

Ｑｌ　　Ｉ　　　　　　　　　Ｑｌ−２Ｑ、−６ 一般式〔Ｑ２〕で示されるジベンズピレンキノン顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである。

Ｑ、−１ Ｑ、−４ Ｑ、−５ 一般式〔Ｑ、〕で示されるビラントロンａ［の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。

本発明に用いられる前記−紋穴〔Ｑ１〕〜〔Ｑ、〕で表
される多環キノン顔料は、公知の方法により容易に合成
できる。

本発明に用いられる有機系顔料の分散媒としては、例え
ばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の羨化水
素類、メチレンクロライド、メチレンプロマイ）’、１
．２−ジクロルエタン、５ｙｎ−テトラクロルエタン、
ｃｉｓ−１，２−ジクロルエチレン、１゜１．２−トリ
クロルエタン、１．１．１−トリクロルエタン、１．２
−、；クロルプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノ
ール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のアルコ
ール及びこの誘導体、テトラヒドロ７ラン、１，４−ジ
オキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、アセタ
ール類、ピリジンやブチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、インプロパツールアミン等のアミン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素
化合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸
トリエチル等の硫黄、燐化合物等が挙げられる。

本発明において感光層には感度の向上、残留電位〜反復
使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の
電子受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタノ１酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトランアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、Ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロルジンアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シクロヘキサノン、２，４．７−ｈりニトロフル
オレノン、２，４．５．７−チトラニトロフルオレノン
、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニ
トリル１、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［・ジ
・ンアノメチレンマロノ・ジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３５−ジニ
トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサ
リチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メ
リット酸、その他の電子親和力の太き（・化合物を挙げ
ることができる。又、電子受容性物質の添加割合は、重
量比で本発明に用いられる有機系顔料＝を子受容性物質
−１００：　０．０１〜２００、好ましくは１００：０
．１〜１００である。

かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全Ｃ
ＴＭ＝を子受容性物質−１００：　０．０１〜１００、
好ましくは１００：０．１〜５０である。

又、本発明の感光層中にはＣＧＭの電荷発生機能を改善
する目的で有機アミン類を添加することができ、特に２
級アミンを添加するのが好ましい。

これらの化合物は特開昭５９−２１８４４７号、同６２
−８１６０号に記載されている。

又、本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

また本発明に係る保護層中には加工性及び物性の改良（
亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可
塑性樹脂を５０ｗｔ％未満含有せしめることができる。

又、前記中間層は接着層又はブロッキング層等として機
能するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン
、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられ
る。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。

１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ
ネートもしくは蒸着によって設けたもの。

３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。

本発明の感光体は、第１図及び第２図に示すように導電
性支持体ｌ上にＣＧＭを主成分とするＣにＬ　２と本発
明に係るＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ　３との
積層体より成る感光層４を設ける。第３図及び第４図に
示すようにこの感光層４は、導電性支持体１上に設けた
中間層５を介して設けてもよい。

このように感光層４を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。

又、本発明においては、第５図及び第６図に示すように
前記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ　
７を分散してなる感光層４を導電性支持体ｌ上に直接あ
るいは、中間層５を介して設けてもよい。更に前記感光
層４の上には必要に応じ保護層８を設けてもよい。

ここで感光層４を二層構成としたときにＣＧＬ　２とＣ
ＴＬ　３のいずれを上層とするかは、帯電極性を正、負
のいずれに選ぶかによって決定される。すなわち負帯電
型感光層とする場合は、ＣＴＬ　３を上層とするのが有
利であり、これは該ＣＴＬ　３中のＣＴＭが、正孔に対
して高い輸送能を有する物質であるからである。

又、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ　２は、導電
性支持体１もしくはＣＴＬ　３上に直接あるいは必要に
応じて接着層もしくはブロッキング層などの中間層を設
けた上に、次の方法によって形成することができる。

（１）　　真空蒸着法 （２）　　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布す
る方法 （３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等に
よって分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バイン
ダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等
の気相堆積法あるいはディッピング、スプレィ、ブレー
ド、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。

このようにして形成されるＣＧＬ　２の厚さは、０．０
１μｗｌ〜５μ閣であることが好しく、更に好しくは０
．０５μ＋ｎ〜３μｍである。

またＣＴＬ　３の厚さは、必要に応じて変更し得るが通
常５７７１１〜３０μ諺であることが好ましい。このＣ
ＴＬ　３における組成割合は、本発明のＣＴＩｊ　１重
量部に対してバインダ０．１〜５重量部とするのが好ま
しいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形
成する場合は、ＣＧＭ　１重量部に対してバインダを５
重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭｌｆｆｉ量部に対してバインダを５重量
部以下の範囲で用いることが好ましい。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形成特性に優れたものである。特に反復転写式電
子写真方式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性が
優れたものである。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−ア
ミノエチル）ピペラジンの比率がｌ：ｌ：ｌのモノマー
組成で共重合されたポリアミド３０ｇを５０℃に加熱し
た８００＋ａ１２のメタノールＥＬ規格（関東化学社製
）へ撹拌しながら投入し、溶解させブこ。室温迄冷却後
、１−ブタノール特級（関東化学社製）２００ｍＱを加
えた。その後、直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上へ
浸漬塗布し、０５μ園厚の中間層を形成した。

次ニＣＧ１１Ｉトしてフルオレノン系ジスアソ顔料（例
示化合物Ｆ　＋　　２３）　２０ｇ及びバインダとして
ポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（種水化
学社製）　１０ｇをメチルエチルケトン（関東化学社製
ＥＬ規格）　１０００ｖ２へ溶解し、サンドミルにて２
４時間ミリングを行い、ＣＧＬ　ｉｉ！工液を得た。こ
れを上記中間層上に浸漬塗布して０．３μ■厚のＣＧＬ
を形成した。

その後、前記（例示ＣＴＭ、　Ｔ　−２）　１２０ｇと
重合体Ｂ　−３１６５ｇを１．２−ジクロルエタン特級
（関東化学社製）　１０００＋１２へ溶解させ、ＣＴＬ
塗工液を得た。

これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００°Ｃで１時間
乾燥し、２０μｌ厚のＣＴＬを形成した。このようにし
て、中間層−〇ＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体
を作成した。

実施例２ ＣＴＭを例示；Ｔ−３とした以外は実施例１と同様にし
て感光体を作成した。

実施例３ 中間層の形成は実施例１と同様に行った。

ＣＧＭとして、多環牛ノン系顔料：（例示化合物；Ｑ　
、　−３）２０ｇ　及びバインダとしてポリカーボネー
ト樹脂Ｌ　−１２５０（奇人化成社製）１０ｇを１．２
．ジクロルエタン特級（関東化学社製）へ溶解し、ボー
ルミルにて２４時間ミリングを行いｃｃＬ　ｉｈ工液を
得た。これを上記中間層上に浸漬塗布とて０，３μ謹厚
のＣＧＬを形成した。

次いでＣＴＭを例示、Ｔ−４、バインダを共重合体Ｂ−
４とした以外は実施例１と同様にＣＴＬを積層し、感光
体を作成した。

実施例４ ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１゜種水
化学社製）１２ｇをメチルエチルケトン１０１００Ｏに
溶解しさせた後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ１３；５．
７ｇ、例示化合物Ｆ＋　　２３；０．３ｇを混合し、サ
ンドグラインダで１０時間分散した。

これを実施例１で記した中間層上に浸漬塗布し、ＣＧＬ
を形成、更に実施例２と同様にしてＣＴＬを形成し、感
光体を作成した。

比較例１ 実施例１でＣＴＬバインダとしてビスフェノールＡポリ
カーボネート（奇人化成パンライト　Ｋ−１３００）を
用いｔ；以外は同様にして感光体を作成した。

しかしながら、塗布液の安定性が悪く放置による大幅な
粘度上昇が見られ１ケ月後には完全にゲル状になり、例
えば超音波処理等の再分散処理を施しても元に戻らず、
不安定な液しか得られなかっｔこ。

比較例２ 実施例１でＣＴＬバインダとしてビスフェノールＡポリ
カーボネート（三菱ガス化学Ｚ−２００）を用いた以外
は同様にして感光体を作成した。

比較例３ 実施例１でＣＴＭとして下記ヒドラゾン化合物を用いた
以外は同様にして感光体を作成した。

比較例４ 用いた以外は同様にして感光体を作成した。

繰返し特性の測定 実施例１〜４及び比較例１〜４の感光体を各々ｒ　Ｕ　
−Ｂｉｘ　２０２５Ｊ　（コニカ社製）に搭載し、１０
万回コピーの実写を行うと共に、実写前後での表面電位
を測定した。

黒紙電位：反射濃度１．３の原稿に対する表面電位白紙
電位二反射濃度０．０の原稿に対する表面電位残留電位
：除電後の表面電位 表面の摩擦による膜減耗については、１０万コピー終了
後、感光体膜厚を測定し、初期と比較した。

画質については、遂次画像サンプルをチエツクし、ドラ
ム周方向のキズＪ二基づくスジ、クリーニング不良の発
生コピー数を比較した。

以下余白 実施例１でＣＴＭとして下記ピラゾリン化合物を〔発明
の効果〕 本発明感光体は、優れた電子写真性能を有し、繰返し使
用によっても特性変化が少ない上に、耐摩耗性にも優れ
るので、極めて高い耐刷性能を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図である。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物資を含有する層７・・・キャリ
ア発生物資 ８・・・保護層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積
   層した感光層を有する電子写真感光体において、前記電
   荷輸送層に、バインダ樹脂として下記一般式〔Ｂ〕で示
   される繰返し単位を主要構造組成として含む重合体を含
   有し、更に下記一般式〔Ｔ〕で示される化合物を含むこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは置換若しくは無置換の次記２つの基；炭素
   環基、複素環基を形成するに必要な非金属原子群、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿
   ７、Ｒ＿８は水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基
   を表す。但し全てが水素原子であることはない。〕一般
   式〔Ｔ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は脂肪族基又は芳香族基、
   Ａｒ＿３はフェニレン基を表し、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２で
   環を形成してもよい。Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、Ｒ＿１＿３は脂肪族基、芳香
   族基を表す。〕