JPH01254958A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液及び
処理方法に関し１、更に詳しくは銀源白刃に優れたかつ
処理液の安定性や処理安定性に優れ、迅速処理が可能な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に「感光材
料」ということもある）用処理液及び処理方法に関する
ものである。 ［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
ワている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。 感光材料の脱銀工程に用いられる漂白能を有する処理液
には、画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩１
重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用いられていた。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
０例えば赤血塩、重クロム酸塩は画像銀の漂白刃という
点では比較的優れているが、光により分解して人体に有
害なシアンイオンや６価のクロムイオンを発生する恐れ
があり、公害防止上好ましくない性質を有している。さ
らにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後の廃
液を捨てることなく再生使用することが困難であるとい
う欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく６処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになつてきた
。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、酸化
力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（金属
銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を有して
いる０例えばアミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白
刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ）錯塩は、一部で漂白液及び漂白定着液として実用化
されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする高感
度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン化銀
として沃化銀を含有し、高銀量の撮影用カラーベーパー
及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラーリバー
サルフィルムでは、漂白刃が不足し、漂白工程に長時間
を要するという欠点を有している。 また、多量の感光材料を自動現像機等により連続処理す
る現像処理方法においては、成分濃度の変化による漂白
液の性能の悪化を避けるために、処理液の成分を一定濃
度の範囲に保つための手段が必要である。かかる手段と
して近年では経済上および公害上の観点から、これらの
補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式や、
又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液と
して用いる方法も提案されてきている。 特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機ｍ第一鉄錆塩１例えばエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩ）錯塩をエアレーションによってエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩、即ち有機酸第二鉄錯塩に酸
化して戻し、さらに不足成分を補うための再生剤を加え
て再び補充液として使用する方法が実用化されている。 しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のために所謂コンパク
トラボ（別名、ミニラボ）が台頭してきており、このよ
うなラボにおいては３処理の簡易化及び現像機の設置面
積の減少化のニーズが高く、煩雑な手間と管理が必要で
、処理スペースも必要とする再生処理は好ましくない。 従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方式
が好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると漂
白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、
また蒸発による濃縮の影響も受は易くなり、ますます発
色現像液成分の蓄積が増加する。このように、漂白液中
の発色現像液成分の濃度が上昇すると、還元成分である
発色現像生薬や亜硫酸塩等の混入比率が高まり、漂白反
応が抑制され、所謂脱銀不良という故障が生じ易くなる
。これら欠点を改善するために、リサーチ・ディスクロ
ージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）Ｎｏ、２４０２３や、特開昭６２−２２２２５２号明
細書に記載されている特定のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩及びこの混合物を使用する技術が提案されてきて
いる。しかしながら、これらの技術にしたところが、種
々の欠点を有していることが判ってきた。 例えば、前記文献又は特許公開公報に記載されている１
、３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は酸化力が極
めて強く、迅速処理に適しているものの、前記した強い
酸化力のためにスティンが発生し易くなることが判明し
た。このスティンはランニングによって発色現像液成分
が漂白液に持ち込めれる場合あるいは漂白液の低補充化
を行った際に特に顕著となる。更に我々の検討結果によ
れば、銀スラツジも１．３−プロパンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩を用いると発生し易くなることが判つた。 又、近年ミニラボにおいては特定の薬剤を用いて水洗水
量を大巾に減少させた所謂水洗処理を行うことのない無
水洗処理（安定化処理）が行われる傾向にあるが、この
際、安定化処理液の安定性が劣化する傾向にある。この
傾向は近年の迅速処理において益々強調される傾向にあ
る。 ［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、銀源白刃に優れ、かつ処
理液の安定性が改良された処理液及び処理方法を提供す
ることにある。 本発明の第２の目的は、処理安定性に優れ、かつ処理時
に沈澱の発生が改良された感光材料用処理液及び処理方
法の提供にある。 ［発明の構成］ 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果、下記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩及
び一般式［Ｓ−１］又は［Ｓ−ＴＩ］で示される化合物
を含有する感光材料用処理液で達成されることを見出し
た。 更には発色現像後、直ちに漂白液で処理な行い、引き続
き定着能を有する処理液による処理を行う感光材料の処
理方法において、前記漂白液が下記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物の第２鉄錯塩及び一般式［Ｓ−ＩＦ又は［Ｓ
−ｎ］で示される化合物を含有する処理液であることに
よって上記目的が達成されることを見出し２本発明をな
すに至ったものである。 一般式［Ａ］ ［式中、Ａ、〜Ａ、はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−Ｃ）ｌｆｆｉＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯＪＩＭｔを
表す。 Ｍ　、　Ｍｌ＋　Ｌはそれぞれ水素原子、ナトリウム、
カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の
置換、未置換のアルキレン基を表す、］一般式［Ｓ−Ｉ
　］ 、７ｚ１、 Ｎ′ 式中、２はへテロ環を形成するに必要な原子群を表す。 一般式［Ｓ−１ Ｑ　−ＳＭ。 式中、ｑは一８Ｏ３Ｍｘ　、−Ｃ００Ｍ２．　　ＯＨ及
び−ＮＲ＋Ｒ＊から成る群から選ばれた少なくとも１種
を直接又は間接に結合した複素環残基を表し、Ｍ、、　
Ｍ、は水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム、四
級ホスホニウムを表し、Ｒ１、Ｒ２は水素原子または置
換もしくは未置換のアルキル基を表す。 ［発明の具体的構成］ 次に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。 Ａ、〜＾４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−ｃ
Ｈ，ｏｌｌ　、−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３ＭｓＭｘを表し
、Ｍ、Ｍ、、　Ｍ、はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の
置換、未置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブチ
レン、ペンタメチレン等）を表す、置換基としては水酸
基が挙げられる。以下に、前記−般式［Ａ］で示される
化合物の好ましい具体例を示す。 （Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） これら（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム墳又はアンモニウム
塩を任意に用いることができる。 本発明の目的の効果の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩が好ましく用いられる。 前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、
（Ａ−’７）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ
−１）である。 前記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄鎖壜は漂白
液１！；Ｌ当り　０．００２モル〜０．５モルの範囲が
好ましく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．
４５モル、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．
４モルの範囲である。 本発明の漂白液には、前記一般式［Ａ］で示される化合
物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエー
テルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）と組合せて使用てき
る。とりわけエチレンジアミン四酢酸第２鉄鎖塩と組合
せて使用することが経済的な観点及び漂白かぶりが少な
いという点から好ましい。 本発明に係わる漂白液には前記一般式［Ｓ−■］及び／
又は［Ｓ−１１：］で示される化合物（以下、本発明の
化合物ということもある。）を含有する。 以下に、かかる一般式［Ｓ−Ｉ］で示される化合物の具
体例を示す、ただしこれらに限定されるものではない。 Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
２Ｈ Ｓ−９Ｓ−１０ １１ｌｌ Ｓ−１７５−１８ これらの化合物を合成する方法はよく知られており、当
業者は容易に合成することがてきる。これらの化合物に
は、例えば“新実験化学講座１４＠″　（丸善刊）等を
参照することができる。 一般式［ＩＩ　］においてＱて表される複素環残基の具
体例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダ
ゾール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベン
タゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環
、チアジアジン環等、または他の炭素環やペテロ環と縮
合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリア
ザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザ
インドリジン環等が挙げられる。 一般式［Ｓ−ＩＩ］で表されるメルカプト複素環化合物
のうち好ましい物として下記一般式［Ｓ−■］で表され
るものを挙げることができる。 一般式［Ｓ−ｍ］ 一般式［Ｓ−ＩＩＩ］において、Ｙ、ｚは独立した窒素
原子またはＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子１Ｈ換もしくは
未置換のアルキル基、°または置換もしくは未置換のア
リール基を表す、）を示し　Ｂｓは一８Ｏ３Ｍ−−ＣＯ
ＯＭ”　、　−ＯＨ及び−ＮＲ’Ｒ”から成る群から選
ばれた少なくとも１種で置換された有機残基であり、具
体的には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基等）、炭素数６〜２０のアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）を示１ノ、Ｌｌは−ｓ　
＋、−〇−５−Ｎ−１−ＣＯ−１−ＳＯ−、及び−ＳＯ
，−から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０また
はＩＩ］である。 これらのアルキル基及びアリール基に、更にハロゲン原
子（Ｆ、　　Ｃ１，Ｂｒ等）、アルコキシ基（メトキシ
基、メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（Ｒ２
かアリール基のとき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基
のとき）、アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミ
ド基等）、カルバモイル基（未置換カルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、メチルカルバモイル基等）、ス
ルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルス
ルホンアミド基等）、スルファモイル基（未置換スルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基等）、スルホニル基（メチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基等）、スルフィニル基（メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、シアノ基
、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル
基等）及びニトロ基等の他の置換基によって置換されて
いてもよい。 ここでＲ３の置換基−３ＯＪ”　、　−ＣＯＯＭ”　、
　−ＯＨ及び−ＮＲ’Ｒ”が２個以上であるときは同じ
でも異なってもよい。 ＭＩ及びＭ２は一般式［Ｓ−ＩＩ］で説明したＭ、及び
Ｍ２と各々同じものを意味する。 以下に本発明に好ましく用いられる化合物の具体例を示
す。 以下余白 ＣＨｔＣＨ＊ＣＨｔＯＨ Ｓ−２８ 一般式［Ｓ−ＩＩ］で示される化合物は公知であり、ま
た以下の文献に記載されている方法により合成すること
ができる。 即ち。 米国特許２，５８５，３８８号、同２，５４１，９２４
号、特公昭４２−２１８４２号、特開昭５３−５０１６
９号、英国特許１，２７５，７０１号、Ｄ、Ａ、バージ
ニスら、“ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケ
ミストリ”　（Ｄ、Ａ、ＢｅｒｇｅＳｅｔ、ａｌ、、“
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　”　）第１５巻９８１頁（１９７８）
、°ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリ”、イミダゾール・アンド・デリバティブス、パ
ートエ（“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　ｏｆ　Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　ｌｍ１
ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒ
ｔＩ　）　、　３３６〜９頁、ケミカル・アブストラク
ト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　）　、　５
８．７９２１号（１９６３）　、３９４頁、Ｅ、ホガー
ス、“ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ″（Ｅ
、日ｏｇｇａｒｔｈ“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ”＞１１６０〜７頁（１９４
９）　、及びＳ、Ｒ，サラドラ−、Ｗ、カロ、“オルガ
ニツク・ファンクショナル・グループ・プレバレージョ
ン”、アカデミツク・プレス社（Ｓ、Ｒ。 ５ａｕｄｌｅｒ　、　Ｗ、にａｒｏ、　　”Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｆａｎｅｔｉｏｎａｌ　ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ”　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社）３１
２〜５頁、（１９６８）、Ｍ、ジャムトンら（滅、Ｃｈ
ａｍｄｏｎ、ｅｔ、ａｌ、、）、プルタン・ド・う・ソ
シエテ・ジミーク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　
ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ
Ｆｒａｎｃｅ）、　　７２３頁（１９５４）　、　Ｄ、
＾、シャーリー、Ｄ、Ｗ、アレイ、“ジャーナル・オブ
・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ”　（Ｄ、Ａ
、５ｈｉｒｌｅｙ、Ｄ、Ｗ、ＡＩＩｅｙ　、　Ｊ、Ａｍ
ｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、　７９．４９２２頁（
１９５４）　、　Ａ、ボール、Ｗ、マーチバルト、ベリ
ツヒテ（Ａ、Ｗｏｈｌ、　Ｗ、Ｍａｒｃｈｗａｌｄ　、
　Ｈｅｒ、）　　（）’イン化学会誌）２２巻、５６８
頁（１８８９）、“ジャーナル・才ブ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ″　（Ｊ。 Ａｇ＋ｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　４４．１５０２〜
１［１頁、米国特許３，０１７．２７０号、英国特許９
４０，１５９号、特公昭４９−８３３４３３４号開昭５
５−５９４６３号、アドバンスト・イン・ヘテロサイク
リック・ケミストリ（Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、　　９
．１６５〜２０９頁（１９６８）　、西独特許２，７１
６，７０７号。 ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ、イミダゾール・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ
　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　Ｃｏ＊ｐｏｕｎ−ｄｓ、　　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　
ａｎｄ　　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　）　、　Ｖｏｌ　
ｌ３８４頁、オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、　５
ｙｎｔ−ｈ、）　ＩＶ、、　５６９頁（１９６３）　、
ベリッヒテ（Ｂｅｒ、）、」、　４６５頁（１９７５）
、“゛ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ”　　（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、）　４５、２３９頁（１９２３）　、特開昭５
０−８９０３４号、同５３−２８４２６号、同５５−２
１００７号、特公昭４０−２８４９６号等である。 本発明の化合物は漂白液に含有させて用いる場合には、
化合物の種類によっても異なるが一般には、漂白液１１
当り０．５＋ｓｇ〜２０ｇでよいが、特に１１ｍｇ〜５
ｇ添加することが好ましい。 本発明に係わる漂白液は、後記の如きイミダゾール及び
その誘導体又は下記一般式［１１〜［ＩＸ］で示される
化合物の少なくとも一種を含有する際に、本発明の目的
の効果をより良好に奏し、さらに、漂白液中に銀に起因
する沈澱も改善する別なる効果もあるため、本発明にお
いては。 より好ましく用いられる。 一般式［Ｉコ ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ８は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）、またはアミ
ノ基を表す、ノ一般式［１１］ Ｅ式中、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数Ｉ〜３のアシル基、アリール基、
またはアルケニル基を表す。 Ａは 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているしのも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝０又は＝Ｎ
Ｒ“を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ８およ
びＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカ
ル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ
環残基、アルキル基、を表し、Ｒ″斌氷水素原子炭素原
子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環残基（５〜６Ｊｉの不飽和環が縮合して
いるものも含む）またはアミノ基を表し％　ｎ、〜ｎ、
および＋１１１”’−Ｉｌｌはそれぞれ１〜６の整数を
表す。 およびＲ５はそれぞれ−Ｂ−９Ｚを表して゛もよく、ま
たＲ、とＲ１、ＲとＲ’　、Ｒ，とＲ１はそれぞれ結合
して環を形成してもよい。 なお、該式で表される化合物はエタノール化体およびそ
の塩も含む。コ 一般式［Ｉ［１］ １式中、Ｒ６およびＲ？はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ、−表し、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へ
テロ環残基またＲ１ ／ は−Ｓ−Ｂ、−Ｙ、　　を表す。ｎ、は１〜６の整数を
＼ Ｒ？ 表す。］ 一般式［ＩＶ］ １式中、Ｒ１及びＲ，はそれぞれ を表し、Ｒ＋ｏはアルキル基又は−（Ｃ１ｌｔ）ｎｓｓ
Ｏｓ　ｅを表す。（但しＲ１゜が−（ＣＨ＊）ｎｍｓ　
Ｏｓ　ｅのとき、Ｑは０を表し、アルキル基のとき１を
表す。）Ｇｅはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を
表す。〕一般式［ｖ］ ［式中、Ｑ、は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１，は水素原子、アルカリ金属原
子、 し、Ｑ′　はＱ、と同義である。］ 一般式［Ｖｌ］ ［式中、Ｄ６、ＤＩ、Ｄ、およびＤ４はそれぞれ単なる
結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、Ｑ＋、ｑ８、Ｑｓおよびｑ４はそれぞれ０
．１または２を表す。また硫黄原子とともに形成する環
はさらに５〜Ｇ員の飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。コ 一般式［■〕 Ｒ電＋Ｒ＋４ Ｉ Ｒｌｔ　Ｒ＋ｓ　Ｒ１１ １式中、Ｘ　ｔ　ハＣＯＯＭ　’　　、　−Ｈ、−ＯＨ
。 ５０５Ｍ’、　　Ｃ０ＮＨｚ、−５ＯｒＮＨｔ。 −Ｎ　Ｈｚ、　−Ｓ　Ｈ，−ＣＮ　、　　　Ｃ０ｔＲｒ
ａ、−Ｓ　Ｏ−Ｒｌｓ、　ＯＲｒｅ、　　Ｎ　Ｒ＋ｓＲ
、ｔ、−Ｓ　ＲＩ−、−Ｓ　Ｏ−Ｒ、ａ　、　−Ｎ　Ｈ
ＣＯＲ、＃　。 −ＮＨ５ＯｔＲ１ｓ、−０ＣＯＲ＋＊又は−８ＯｅＲ＋
＊を表し、Ｙ、は Ｒ＋ｓ　　Ｒ＋ｆｉＲ＋を 又は水素原子を表し、ｍ、及びｎ、はそれぞれ１〜１０
の整数を表す。Ｒｌｌ＋　Ｒｊｌ＋　Ｒ＋ｓ、Ｒ１４＋
ＲＩＩｌ＋　Ｒ１，及びＲ１，はそれぞれ水素原子、低
級アルキル基、アシル基又は キル基を表し、Ｒ１，は−Ｎ　ＲｔｏＲｔｔｌｏ　Ｒｔ
ｔ又は−８Ｒ□を表し、Ｒ３゜及びＲｌＩはそれぞれ水
素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ□はＲ１，と結合
して環を形成するのに必要な原子群を表す。 ＲｌＯ又はＲ２１はＲ＋ｓと結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。］一般式［■
］ １？ｔｓ　　　　　ＲｌＯ （Ｈ）ｘ　　（Ｇ・）ｚ　　（Ｈ）ｙ 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の有機基を表し、Ｂ、及びＢ、はそれぞれ低級アルキ
レン基を表し、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ□及びＲｔａはそれ
ぞれヒドロキシ置換低級アルキレン基を表し、Ｋ及びｙ
はそれぞれ０又は１を表す。Ｇ′はアニオンを表し、２
は０、ｌ又は２を表す。］ 一般式［ＩＸ］ ｉＩ ［式中、Ｒｆ、およびＲ５゜はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ３１は
水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３２は尿素原子又は
カルボキシ基を表す。］ 本発明に好ましく用いられる一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で
示される化合物又は後記するようなイミダゾール及びそ
の誘導体は、一般に漂白促進剤として用いられる化合物
であり、以下、本発明の漂白促進剤という。 前記一般式［１１〜［］Ｘ］で示される本発明の漂白促
進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きものを挙
げることができるがこれに限定されるものではない。 例示化合物 （Ｊ−５）　　　　　　　　　　（１−６）Ｃ１ｔ　Ｃ
Ｈ！　Ｃ００ＴＩ ＣＩ　−７）　　　　　　　　　　　　（１−８）（Ｉ
ｔ−１） （ＩＩ−２） （ｎ−３） （Ｉｔ−４） （ＩＩ−５） Ｓ　　　　　　　≧ ）１．Ｎ−Ｃ５ＮＩＩＮＨＣＳ−Ｎ１（ｔ（ｎ−７） ）１ｔＮ−ＣＳＮＨ（ＣＨｚ）ＪＨＣ３−ＮＨｔ（Ｉｔ
−８） （ＩＩ−９） （ＩＩ−１０） ’（ＩＩ−１１） （Ｉｔ−１２） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１４） （Ｉｔ−１５） （Ｉｔ−１６） （ＩＩ−１７） （ｎ−１８） （ＩＩ−１９） （ＩＩ−２０） （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２２） ■ （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２６） （ＩＩ−２７） （Ｉ［１−１）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
［ｌ−２）（Ｉｌｌ−３）　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｉ［ｌ−４）（Ｉｎ−５）　　　　　　　　　　
　　　（Ｉ［ｌ−６）（Ｉ［１−７）　　　　　　　　
　　　　　（Ｉ［ｌ−８）（Ｉ［−９）　　　　　　　
　　　　　（ＩＩ−１ｏ）（Ｉｌｌ−１１） Ｃｍ−１２） （Ｉ［Ｉ−１３） Ｃｍｌ−１３ ）Ｃ［ｌ−３５） （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（
Ｖ　−３＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４）
（Ｖ−６）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ−
８）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ−１
０）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１１）ＮＨ！ （Ｖ−１２）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３
）（Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１８） （Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
２）（Ｖ　−２３） Ｈ （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） ■ （Ｖ−３０） （Ｖｌ−１）　　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　　
　　（Ｖｌ−１）（Ｖｌ−４）　　　　　　（Ｖｌ−５
）　　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（Ｖｌ−７）　　　
　　　　　　（Ｖｌ−８）　　　　　　　　（Ｖｌ−，
９）（Ｖｌ−１０）　　　　　　　　　（Ｗ−ｏ）　　
　　　　　　（’Ｖｌ−１２）１１）Ｉ （Ｗ　−＋３）　　　　　　　　　　（Ｖｌ　−＋４）
　　　　　　　　（■−＋５）ｕｌｌ （Ｖｌ−１６）　　　　　　　　　　（■−１７）（■
−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２Ｃ）Ｉ？Ｃ０ＮＴ。 ＣＨ３ （■−１４） Ｈ２Ｏ）Ｉ２ＣＨ２Ｈ）ＩＧＨｚＣＨｚＯＨ（■−１５
） Ｈ５ＣＨ２ＣＩ２ＮＧ）Ｉ２ＧＨ２ＯＨ■ ２Ｈ５ （■−１） ＣＨＪ（Ｃ１ｂＣＨｔＯＨ）＊ （■−２） （■−３） ＣＨＪ（Ｃ１ｌｌｔＣＨ＊ＯＩＩ）ｔ （■−４）　　　　　　　　　＠ ＣＨｔｌｆＨ（ＣＨｙＣＨｔＯＨ）ｔ ＣＩＩＪ（ＣＨｚＣＨｔＯＩＩ）ｔ （ＩＸ−１）　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ−２）
（ＩＸ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ
−４）（ｆｆ−５） ＋１ 以下余白 イミダゾール及びその誘導体 Ａ’−Ｉ　　　　　　　　　Ａ’−２ Ａ′−３Ａ’　−４ 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６Ｏ−
２１ｉ３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記
載の例示化合物Ｎｏ、Ｉ−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜１
３．ｌ−１６〜２１、■−２３、■−２４，１−２５，
２７、ニー３０〜３６．ｌ−３８、ｌｌ−２〜５゜ＩＩ
　　−７〜１０、　■　−１２〜２０．ｌｌ−２２〜２
５．　　ｌｌ−２７、■−２９〜３３、Ｈ−３５，３６
，１１−３８〜４１．　ｌｌ−４３、■−４５〜５５、
■−５７〜６０、■−６２〜６４、■−６７〜７１、Ｉ
Ｉ　−７３＆−７９、■−８１〜８４、■−８６へ９ｇ
、１１−１０１，１０２、ＩＩ　−１０４〜　１１０．
　　Ｉｆ−１１２〜１１９、ｌｌ−１２１〜１２４、ｌ
ｌ−１２５、ｌｌ−１２８〜１４４．　ｌｌ−１４５、
Ｈ−１４８〜１５５．　　ｌｌ−１５７、ｍ−４、Ｉ［
Ｉ−６〜８、［−１０，１１、■−１３、ｍ−１５〜１
８、ＩＩＩ　−２０、■−２２、■−２３、ｍ−２５，
ｍ−２７、■−２９〜３２、ｍ−３５，３６、ＩＶ−３
，ｆｆ−４、Ｖ−３〜６゜Ｖ−８〜１４、Ｖ’−１１ｉ
　〜３１１．　Ｖ−４０〜４２．　Ｖ−４４〜４６、■
−４８〜６６、■−６８〜７０、■−７２〜７４゜Ｖ−
７６〜７９．　　Ｖ−８１，８２，Ｖ−８４〜　１００
、　Ｖ　−１０２〜　１０８．　Ｖ−１１０、Ｖ−１１
２，１１３，Ｖ−１１６〜　１１９、Ｖ−１２１〜１２
３、Ｖ−１２５〜１３０．　Ｖ−１３２〜１４４、Ｖ−
１４６〜１６２、Ｖ−１６４〜＋７４、Ｖ−１７６〜１
８４　　、■−４，■−７，Ｖｌ−１０，７１−１２、
Ｖｌ−１３、ＶＴ−１６，７’１−１９．　　Ｖｌ−２
１、■−２２．Ｖｌ−２５゜■−２７〜３４、■−３６
、■−３、■−６．■−１３、ｍ＝１９、ＶＩｒ−２０
及び特開昭６．３−１７４４５号町細書の第２２頁から
第２５頁に記載の例示化合物（ｍ−２）〜（［−３）、
（ｍ＝５）　〜（ｍ−１０）、（ｍ−１２）〜（＋１１
１−４５）、（ｍ　−４７）〜（ｍ−５０＞、Ｃｍ−５
２）へ（ｍ−５４）　、　　（Ｉｌｌｌｒ−５６３〜（
ｍ−６３）、（ＩＩＩ−６５）等の化合物も同様に用い
ることができる。 これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１２当り約０
．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しかしな
がら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が小さ
く、また添加量が必要以上に過大の時には沈殿が生じて
処理する感光材料を汚染したりすることがあるので、漂
白液１！Ｌ当り０．０５〜５０ｇが好ましく、さらに好
ましくは漂白液１１当り０．０５〜１５ｇである。 前記一般式［Ｓ−Ｉ　］〜［Ｓ−Ｕ］や［Ｉ］〜［ＩＸ
］表される化合物を漂白液に添加する場合には、そのま
ま添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予
め溶解して添加するのが一般的であり、必要に応じてメ
タノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を用いて
溶解して添加することもできる。 本発明の漂白液の処理の温度は２０°Ｃ〜４５°Ｃで使
用されるが、望ましくは２５℃〜４２℃である。 本発明の漂白液には臭化アンモニウムの如きハロゲン化
物を通常添加して用いるが、本発明においては１本発明
の漂白剤か酸化力が強いために通常用いられているハロ
ゲン化物の濃度を低濃度にすることが可能である。 ハロゲン化物の濃度を低濃度にすることでキットの濃厚
化や酸化剤の析出が防止できる等の効果もある。更に別
なる効果として銀スラツジが発生しにくい効果もある。 本発明に用いられるハロゲン化物は、塩化アンモニウム
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化アンモニウム、
臭化ナトリウム、臭化カリウムが挙げられるが、好まし
くは塩化アンモニウム、臭化アンモニウムである。特に
臭化アンモニウムが漂白を促進する効果が大きく、好ま
しく用いられる。 ハロゲン化物濃度は、漂白液１文当りＯ，ＯＳ〜３モル
、好ましくは０．ｌＯ〜２．０モル、特に好ましくは０
，１５〜１．５モルである。 なお、本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
Ｈ衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめる
ことができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。 本発明の漂白液には、本発明の目的を高効果的に達成す
る上で、Ｉｌ衝剤、特にｒｐＨ３〜７に緩衝能を持つ緩
衝剤」を含有させることが好ましい。 かかるｒ　ｐＨ３＝　７に緩衝能を持つ緩衝剤」とは一
定量の緩衝剤を含有する水溶液のρ１１値をＤＨ３から
ｐ１１７にするためにに２ＣＯユを５ｇ／Ｊｉ以上の添
加が必要となる緩衝剤をさす、好ましく用いられる緩衝
剤としては下記一般式［ＩＩＩ、［Ｘｍｌ又は［Ｘｍｌ
で表される有機化合物や、窒素、リン又はホウ素原子を
少なくと６１原子含有する化合物の如き無機化合物が挙
げられる。 一般式［ＩＩＩ −ＣＯＯＨ 式中、Ａは水素原子又は有機化合物基を表す。 一般式［Ｘ　ＩＩ　］ Ｂ−ＰＯ３）＋２ 式中、Ｂは水素原子又は有機化合物基を表す。 一般式［Ｘｍｌ 式中、Ｃ”、　Ｄ　、　Ｅは各々水素原子又は有機化合
物基を表す、但し、Ｃ′、Ｄ、Ｈのうち少なくとも１つ
が有機化合物基である。 次に、本発明に好ましく用いられる緩衝剤の具体側を挙
げる。 脂肪酸として好ましい化合物は、アクリル酸。 アジピン酸、アセチレンジカルボン酸、アセト酢酸、ア
ゼライン酸、イソクロトン酸、イソプロピルマロン酸、
イソ酪酸、イタコン酸、イソ吉草酸、エチルマロン酸、
カプロン酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリコール酸、
グルタル酸、クロトン酸、クロルフマル酸、α−クロル
プロピオン酸、グルコン酸、グリセリン酸、β−クロル
プロピオン酸、コハク酸、シアン酢酸、ジエチル酢酸、
ジエチルマロン酸、ジクロル酢酸、シトラコン酸、ジメ
チルマロン酸、シュウ酸、ｄ−酒石酸、ｆｆ１ｅｓｏ−
酒石酸、トリクロル乳酸、トリカルバリル酸、トリメチ
ル酢酸、乳酸、ビニル酢酸、ピメリン酸、と口酒石酸、
ブドウ酸、フマル酸、プロピオン酸、プロピルマロン酸
、マレイン酸、マロン酸、メサコン酸、メチルマロン酸
、モノクロル酢酸、ｎ−醋酸、リンゴ酸、アスパラギン
酸、　ＤＬ−アラニン、グルタミン酸、３．３−ジメチ
ル−グルタル酸等がある。 環式構造をもつ酸で好ましい化合物は、アスコルビン酸
、アトロベ酸、アロケイ皮酸、安息香酸、イソフタル酸
、オキシ安息香酸（ｍ−、ｐ−）、クロル安息香酸（ｏ
−、ｍ−１ｐ−）、クロルフェニル酢酸（０−１ｔｓ−
、ｐ−）　、ケイ皮酸、サリチル酸、ジオキシ安息香酸
（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４，３，５）
　、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロブタ
ン−１，２−ジカルボン酸（Ｔｒａｎｓ−１Ｃｉｓ−）
、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、シクロプロ
パン−１，２−ジカルボン酸（Ｔｒａｎｓ−、Ｃ１５−
）　、シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸（Ｔｒａｎｓ−１Ｃｆ
ｓ−）　、シクロヘキシル酢酸、シクロペンタン−１，
１−シカ°ルボン酸、３．５−ジニトロ安息香酸、２，
４−ジニトロフェノールジフェニル酸、スルファニル酸
、テレフタル酸、トルイル酸（０−、ｍ−１ｐ−）、ナ
フトエ酸（α−１β−）、ニコチン酸、ニトロアニソー
ル（ｏ−、ｔａ−１ｐ−）、ニトロ安急香酸、ニトロフ
ェニル酸＃（ｏ−、■−，ｐ−）　、　ｐ−ニトロフェ
ネトール。 ピロ粘液酸、尿酸、馬尿酸、バルビッル酸、ピコリン酸
ボオルル酸、フェニル酢酸、フェニル酸、フタル酸、フ
ルオル安息香酸（０−１鳳−１ｐ−）、ブロム安息香酸
（０−１鳳−２ｐ−）、ヘキサヒドロ安息香酸、ベンジ
ル酸、　　ｄｆＬ−マデル酸、メシチレン酸、メトキシ
安息香酸（０−１麿−、ｐ−）　、メトキシケイ皮酸（
ｏ−１Ｉ−１ｐ−）　、　ｐ−メトキシフェニル酢酸、
没食子酸、アミノ安息香酸（ｏ−１１−１ｐ−）等があ
る。 アミン系化合物として好ましい化合物は、イソアミルア
ミン、イソブチルアミン、イソプロピルアミン、エチル
アミン、エチレンジアミン、ジイソアミルアミン、ジイ
ソブチルアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミ
ン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、テトラエチレ
ンペンタアミン、テトラメチレンジアミン、トリエチル
アミン、トリメチルアミン、トリメチルジアミン、■−
ブチルアミン、　５ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、■−プロピルアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンテトラミン、キノリン、ｏ−）ル
イジン、アミノベンゼンスルホン酸（０−１１−１ｐ−
）　、　Ｎ−メチルベンジルアミン、メチルベンジフレ
アミン（〇−自一、　ｐ−）　、　２−メチルヒ゛ベリ
ジン、Ｎ−メトキシベンジルアミン、メトキシベンジル
アミン（ｏ−、ｔａ−、ｐ−）　、ベンジルアミン、コ
ニイン、ジエチルベンジルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ピペラジン等がある。 無機酸で好ましいものは、亜硝酸、亜リン酸。 次亜リン酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸、トリリン酸
、メタトリリン酸、ポリリン酸、ポリメタリン酸等があ
る。 その他の有機化合物で好ましい化合物は、Ｒ−（２−ア
セトアミド）イミノジ酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）
−２−アミノエタンスルホン酸、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン、　
２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸、　３−（Ｎ
−モルホリノ）−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、
ピペラジン−Ｎ、Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）
、エチレンジアミン２酢酸、エチレンジアミン−２−プ
ロピオン酸、β−アミノエエチイミノニ酢酸等があり、
その他、有機リン酸とじて好ましいものは、アミノメチ
ルホスホン酸−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸、２−ホスホノエチルイ
ミノジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）−リ
カルボン酸等、及び下記（Ｐ−１）〜（Ｐ　−：Ｉ４）
のものが挙げられる。 中でも更に好ましくは、脂肪酸、環式構造をもつ酸、ア
ミン系化合物、無機塩が好ましく、特に脂肪酸、アミン
系化合物が好ましい。 尚、有機酸の中でも酢酸は上記化合物に比較し、効果が
やや劣６゜ しかし、漂白剤として含有するアミノポリカルボン（又
はホスホン）酸第２鉄鎖塩の４０％（モル比率）以上、
好ましくは５０％（モル比率）以上が一般式［Ａ］で示
される化合物の第２鉄錯塩である場合、又は、一般式［
Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩が０．２ｍｏｌ／ｆ
Ｌ以上の場合には、酢酸の含有量の多い０．５〜３ｍｏ
ｌ／ｉの範囲、好ましくは０．８〜２ｍｏｌ／文の範囲
では、液安定性（浮遊物防止効果）に対して極めて有効
であることが判明している。 署 ＣＨ−Ｃｏｏｌ（ ＣＨ２−ＰＯ３Ｈ２ ＣＰ−１１） （Ｐ−１５） ０５Ｈ２ ■ ＰＯ３Ｈ２ ＣＨ２ＣＯＯＨ 本発明に係わる定着能を有する処理液が漂白定着液の場
合、該漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノ
カルボン酸又はアミノホスホン酸の第２鉄錯塩が好まし
い、該アミノカルボン酸及びアミノホスホン酸は、それ
ぞれ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ
化合物及び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有する
アミノ化合物を表し、好ましくは、下記一般式［ＸＸｒ
］及び゛［ＸＸＩＩ］で表わされる化合物である。 一般式［ＸＸＩ］ 一般式［ＸＸｆｆ］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基。 シクロアルキレン基、フェニレン基、 −Ｒａ５ＯＲａｚＯＲａｚ−１−ＲａＪＲａｚ−を表し
、２は）　Ｎ−Ｒ８：＋−Ａｓ、　）　Ｎ−Ａｓを表し
、Ｒ？、〜Ｒ６３は置換または未置換のアルキレン基を
表し、Ａ、〜Ａ６は水素原子、−ＯＨ１−Ｃ００Ｍ、−
ＰＯＪ、を表し２Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表
す。 次に、これら一般式［ＸＸＩ］及び［ＸＸＩ［］で表さ
れる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる
。 ［例示化合ＩＩ］ ［ＸＸｌ−１１エチレンジアミンテトラ酢酸［ＸＸ［−
２］ジエチレントリアミンペンタ酢厳［ＸＸｒ−３］エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’、Ｎ”−）り酢酸［ＸＸｌ−４］１．３−プロピレ
ンジアミンテトラ酢酸［ＸＸ［−５］　トリエチレンテ
トラミンヘキサ酢酸［ＸＸｌ−’６］シクロヘキサンジ
アミンテトラ酢酸［ＸＸ［−７］１．２−ジアミノプロ
パンテトラ酢酸［ＸＸｌ−８］１．３−ジアミノプｏハ
ンー２−オールーテトラ酢酸 ［ＸＸ［−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［Ｘ
　ＸＩ　−１０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢
酸 ［Ｘ　ＸＩ　−１１］エチレンジアミンテトラブロビオ
ン酸 ［ＸＸｌ−１２］フアニレンジアミンテトラ酢酸［ＸＸ
ｒ−１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［ＸＸｌ−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 ［ＸＸｌ−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ
トリウム塩 ［ＸＸｌ−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 ［Ｘ　ＸＩ　−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸ナトリ
ウム塩 ［Ｘ　Ｘ［−１８］プロピレンンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム塩 ［ＸＸ［−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［Ｘ　ＸＩ　−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ナトリウム塩 ［ＸＸ［−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［ＸＸＩ−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 ［Ｘ）ＸＩ［−１］ニトリロトリ酢酸 ［ＸＸ［［−２］メチルイミノジ酢酸 ［ＸＸ［［−３］ヒトロキエチルイミノジ酢酸［ＸＸｌ
ｌ−４］ニトリロトリプロピオン酸［ＸＸＩ［−５］ニ
トロトリメチレンホスホン酸［ＸＸ［［−６］イミノジ
メチレンホスホン酸［Ｘ■−７］ヒドロキシエチルイミ
ノジメチレンホンホン酸 ［ＸＸＩ［−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸及びアミノホスホン酸の中で本発
明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物
としては（ＸＸ［−１）、（ＸＸＩ−２）、（ＸＸ［−
４）、（ＸＸＩ−６）、（Ｘ）ｆｆ−７）、（Ｘ　ＸＩ
　−１０）、（Ｘ　Ｘ［−１９）、（ＸＸ［［−１）、
（ＸＸｌｌ−５）が挙げられる。これらの中でも本発明
の目的の効果の点からとりわけ特に好ましいものは（Ｘ
ＸＩ−４）である。 本発明に係わる前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸
（水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水
溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使
われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びア
ンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なく
とも１種用いればよいが、２種以上を併用することもで
きる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感
光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する
必要があるが１例えば、漂白定着液１！Ｌ当り０．０１
モル以上で使用でき、好ましくは０．０５〜１．０モル
で使用される。なお、補充液においては濃厚低補充化の
ために溶解度いっばいに濃厚化して使用することが望ま
しい。 本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｒｎ’当り　２０謹文ないし５００
■交であり、特に好ましくは３０１文ないし３５０鳳交
であり、さらに特に好ましくは４０農文なし）し３００
−立であり、最も好ましくは５０ｔＪＬないし２５０ａ
見である。 本発明に係る定着液及び漂白定着液には所謂定着剤が必
須である。 定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチ
オ尿素、チオエーテル等が挙げられる。好ましくは硫酸
アンモニウムが定着剤として良好であり、好ましく用い
られる。 これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、！ｉ炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩から成るｐＨＩ衝剤を単独或いは２種以上
含むことができる。 更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライ１〜１
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。 前記定着剤は処理液１文当り　０，１モル以上で用いら
れ１本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モ
ルの範囲、とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０
モルの範囲で用いられる。 本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。 例えば電気分解法（仏閣特許２，２９９，６６７号明細
書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載
、秒間特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、秒間特許
２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。 これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。 本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１ｒｎ’当り８００ｍ交以下交際下、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１は当
り　２０１１見〜６５０■立、とりわけ特に３０ｍ旦〜
４００層文の際に顕著な効果を得る。 °また、本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃
化物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化リチウム等）を０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌ含有
する際には本発明の効果をより助長する。特に０．３ｇ
／ｌ〜Ｓｇ／ｌ　、とりわけ特に０−５ｇ／文〜３ｇ／
見、最も好ましくは０．８ｇ／見〜２ｇ／Ｊｌの際に良
好な結果を得る。 本発明に係わる定着能を有する処理液（定着液又は漂白
定着液）に下記一般式［ＦＡ］で示される化合物又は下
記化合物群［ＦＢ］の化合物を添加して使用する際には
本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでなく、
定着液又は漂白定着液を用いて、少量感光材料を長期間
にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて少な
いという効果が助長されるため、本発明においては、よ
り好ましく用いられる。 （式中、Ｒ゛及びＲ”はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す、
ｎ′は２又は３を表す、） 一般式［ＦＡ］で示される具体的例示化合物を以下に示
す。 これら、一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国特許３
，３３５，１８１号明細書及び米国特許３．２６０，７
１８号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成
できる。 化合物群［ＦＢ］ ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい０例えば、チオ尿素
とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム、チオ
尿素とチオシアン酸アンモニウム、　　（ＦＡ−１２）
とチオ尿素、（Ｆ　Ａ　−１２）とチオシアン酸アンモ
ニウム、（ＦＡ−１２）と沃化アンモニウム、（ＦＡ−
１２）と（ＦＡ−３２）、（Ｆ　Ａ　−１２）と（Ｆ　
Ａ　−３８）等が好ましい例として挙げられる。 また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物の添加量は処理液１ｆＬ当り０．
１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。 とりわけ０．２ｇ　−１００ｇの範囲が好ましく、０．
５ｇ〜ｓｏｂの範囲が特に好ましい。 本発明の漂白液のｐＨは２〜８の範囲で用いられ１本発
明の効果の点から好ましくはＰ）１３〜７の範囲であり
、とりわけ好ましくはｐＨ４〜６の範囲である。最も好
ましくはｐＨ４，５〜５．８の範囲である。 本発明の定着液及び漂白定着液のｐＨは４〜８の範囲で
用いられる。 本発明に係わる亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物としては
、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、亜硫酸水素アンモニウム。 亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ玉亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム等が挙げられる。さらに下記一般式［Ｂ−
１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含される。 一般式［Ｂ−１］ Ｆ：＋５ Ｒ１７−Ｃ−ＯＨ 菅 ０３Ｍ 一般式［Ｂ−２］ 式中Ｒ１７は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、
Ｒ１８は置換されてもよい炭素ａ１〜５のアルキル基、
Ｘはアルカリ金属原子、　Ｒ１９、Ｒ２０は水素原子又
は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基、ｎは０
〜４の整数を表す。 以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
・ 以下、一般式［Ｅ−１］及び［Ｂ−２］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。 Ｂ−１ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−２アセ
トアルデヒド亜亜硫酸ナトリウムＢ−３プロピオンアル
デヒド！！亜硫酸ナトリウム Ｂ−４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−５コハ
ク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−６グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｂ−７β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム Ｂ−８マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液又は
漂白定着液１２当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
必要であるが、　０．１２モル／１〜０．６５モル／交
の範囲が好ましく、０．１５モル／交〜０．５０モル／
ｌの範囲が特に好ましい、とりわけ特に０．２０モル／
立〜０．４０モル／文の範囲が好ましい。 ただし、これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル
数は亜硫酸に換算した値で示しである。 本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが好ましく、合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ
特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際に本
発明の目的の効果を良好に奏する。 また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが、本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０秒
以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒。 とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい、定着能を有す
る処理液の処理時間は、上記合計の範囲で任意に選択で
きるが、本発明の目的の効果の点から好ましくは３分ｌ
Ｏ秒以下であり、特に好ましくは１０秒〜２分４０秒の
範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分ｌＯ
秒の範囲である。 本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい、この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。 ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。 強制的攪拌手段としては、以下の方法が挙げられる。 １、高圧スプレー処理法又は吹き付は攪拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ａｍ″
以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接処
理液中で感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、
吹き付は攪拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ／
ｃｒｎ’以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、
感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、圧力源と
しては一般に圧力ポンプや送液−ポンプが用いられる。 圧力ポンプには、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、
マグネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば丸
山製作所製の１５−ＬＰＭ型、１１０−１１１Ｆ型、２
０−ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知ら
れている。 また送液ポンプとしては例えば、イッキ社製のＭＤ−８
型、ＭＤ−１０型、ＩＩＩＩＩ−２０Ｒｇ、　ＭＯ−３
０Ｒｆｉ、ＭＤ−５５Ｒ型、ＭＤＫ−２５型、ＭＤＫ−
３２型がある。 一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型。 扇型、円型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く
ζ処理される感光材料に微振動を与えるほど効果がある
。スプレーの衝撃力は主として流量（１／５ｉｎ）とス
プレー圧力（ｋｇ／ｃｒｎ’）によッテ決定される。従
って、効果を十分に発揮するようスプレーノズルの数に
比例して圧力が調整できる加圧装置が必要とされる。最
も好ましい圧力は０．３〜ｌｏｋｇ／ｃｒｒ＋’で、こ
れより小さいと効果が得られず、大き過ぎると感光材料
に傷をつげたり破損したりすることがある。 次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ
−に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された
気泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表
面、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる方法
である。 スパージャ−の材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
でコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２１から
３０ｍｍになるように穿孔し、これを５■から１５■に
なるようにすれば更によい結果が得られる。空気を送る
方法としてはエアーコンプレッサー、例えば日立製作所
社製ベビコン（０，４ＫＷ、　ＢＵ７丁Ｌ）や、エアー
ポンプ、例えばイワキ社製エアーポンプ（Ａｐ２２０ｙ
ｆ！り等が挙げられる。 空気量としては、自動現像機の搬送ｌラック当り２１　
／ｗｉｎから３（１ｍ　／ｗｉｎが必要であり、５又／
烏ｉｎから２００又／烏ｉｎは更に好ましい結果が得ら
れる。 そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によって空気又
は不活性ガスの量を調整しなければならないが、気泡に
よる感光材料の振動幅が０．２諺■から２０ｍｍになる
ように空気又は不活性ガスの量を送ることが好ましい。 次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽中の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪
型ニッケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリウ
ム振動子（ホルダ型）等が用いられる。 超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚのものが用いられるが、＃に１０〜５０Ｋ）Ｉｚの
ものが、本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の損
傷の点でも好ましい、超音波の感光材料への照射方法と
しては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間
接的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波
が減衰するので、直接照射させる方が好ましい、照射時
間は少なくとも１秒以上がよい０部分的に照射させる場
合は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれ
でもよい。 さらにバイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振
動源のバイブレータ−としては、例えば神鋼電機社製の
Ｖ−２Ｂ、　Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブ
レータ−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部に
バイブレータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側から
あてるように設置する。振動子の振動機は１００〜１０
０００回／ｓｉｎが好ましい、最も好ましい範囲は５０
０〜８０００回／ｓｉｎである。処理される感光材料の
振幅は０．２■〜３０ｍ５、好ましくは１層１〜２０腸
層である。これ以上低いと効果がなく、また大き過ぎる
と感光材料に傷がついたりする。振動子の設置数は自動
現像機の大きさによって異なるが、処理槽が多槽からな
る場合には、最低処理槽の一槽毎に１ケ所以上設置すれ
ば好ましい効果が得られる。 本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。 （１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（８）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　（４）が好
ましい。 本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部又は全部を、つづく工程である漂白液に流入させる方
法が挙げられる。これは、漂白液に本発明に係わる発色
現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの発
生が改良されるためである。 本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属１例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又
は亜硫酸塩等を含有してもよい。 さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルム７ミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。 また本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。 また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，３
−ジメチルニーデル等が含有されてもよい。 また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として１種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等の７ミノポリカルポン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸。 アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等の７ミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等が挙げられる。 本発明においては１本発明の漂白液で処理し、直ちに定
着液又は漂白定着液に引き続いて安定液で処理する方法
が本発明の目的の効果、とりわけ迅速性という点で好ま
しいが、更なる効果として処理液（安定液）の安定性も
改良されるという効果がある。 本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積ちり前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍であり、特に２〜６０倍であることが好ましい
のであるが１本発明においては安定液中の前浴成分（漂
白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽で１７
５００以下がより好ましく、特に好ましくは１７１００
０以下である。 更には低公害及び液の保存性の面から１７５００〜１７
１０００００が好ましく、より好ましくは１／　２００
０〜１１５００００になるように安定化槽の処理槽を構
成する。 安定化処理槽は複数の槽より構成されることが好ましく
、該複数の槽は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。 安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合〒あり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供゛給して前浴からオ
ーバーフローさせる方式）Ｋすることが本発明の効果、
特に低公害及び画像保存の向上の上からも好ましい、特
に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とすること
である。 持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感光材料の場合通常カラーフィルム（
ロールフィルム）の場合。 通常持ち込み量は５０ｍｕ　／　ｒｎ’　〜１５０ｍ１
　／　ｍ″であり、この持ち込み量に対する本発明の効
果がより顕著である補充量は５０量又／ｍ″〜４．０１
／ｒｒｌの範囲であり、特に効果が顕著な補充量は２０
０１交／ｒｎ’〜１５００■見／ｒｒｌの範囲にある。 安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましく
は２０〜４５℃の範囲がよい。 また１本発明に係わる安定液中には、下記一般式［■′
］〜［■′］で示されるキレート剤を未露光部の白地改
良及び保存後の色素画像のイエロースティン防止のため
に含有させることが好ましい。 一般式［■′］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒｓ−０−Ｒｓ−１−Ｒ５−０−Ｒ５−０
−Ｒｓ−又は−Ｒｓ−Ｚ−Ｒｓ−を表す、Ｚは〉トＲ５
−＾５゜Ｒ３はそれぞれアルキレン基を表す、＾１〜Ａ
３はそれぞれ−ＣＯＯ）１または−ＰＯ３Ｍ２を表し、
Ａ４及びＡ５はそれぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭ
または−ＰＯ３Ｍ２を表す０Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属原子を表す、） 一般式［Ｖ１Ｎ’１ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表す、には水素原子またはアルカリ金属原子を
表す、） 一般式［ＩＸ′１ （式中、Ｒ８，Ｒ９及びＲＩＯはそれぞれ水素原子、水
酸基、−ｃｏｏｘ、−ＰＯ３＞１２またはアルキル基を
表し、Ｂ　ｌ＊　Ｂ　２及びＢ３はそれぞれ水素原子、
水酸基。 原子、アルキル基、−Ｃ２８４０Ｈまたは−ＰＯ：１Ｍ
　２を表す０Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表
し、ｎ及び膳はそれぞれＯまたはｌを表す。 以下に一般式〔■′］、

【■’］、　［］Ｘ　”］で表
したキレート剤の具体例の一部を示す０本発明に用いら
れるキレート剤は下記具体例に限定されるものではない
。 ［例示キレート剤］ １Ｌ ｉｌ ＣＨｓ ： ）１，０．Ｐ−Ｃ−ＰＯ，）１１ ＰＯＪ。 ＰＯｓｌｌ＊ ）ＩＯ−Ｃ−ｃｎ。 ０ＯＨ ＯＪｔ ０−Ｃ１ ＨＯＯＣＣＴｌｔ ＰＯ，１ＩＩｓ ）１０−Ｃ−１１ １１００Ｃ−Ｃ−Ｉ＋ ＰＯ，１１゜ ＰＯｓＨ＊ ＋１０−　Ｃ−Ｃ０ＯＨ 憂 １１−　Ｃ−Ｃｏｏｌ ＰＯｓＨ＊ ＨＣ−ＣＯＯＨ ＨＣ−ＣＯＯＨ Ｃ）Ｉ　、　Ｃ０ＯＨ 」 ＣＩ　−Ｃ０ＯＨ ＣＩ　−Ｃｏｏ）１ ＰＯＪ。 ＣＨ，Ｃ００Ｉ＋ Ｌ ＨＯＯＣＣ，＋（、−Ｃ−Ｃ００ＩＩ 【 Ｐｏ３も ＣＨ。 ＣＨｔ　Ｃ００Ｈ ＣＩｉ、ＣＤ０Ｂ ■ ｃｎｃｕ、ｃｏｏｎ ＣＨＰＯｓｌｂ ■ ０Ｊｔ ｃｉ、ｃｏｏｎ ＣＤ。 Ｃ，Ｂ、　−Ｃ−ＰＯＪ。 ■ ＣＨｙ　　Ｃ０ＯＨ ＣＨ−Ｃ，Ｈｓ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ＣＨｓＰＯｓＨｔ Ｃ）ｌ　、　Ｃｏｏｌ ＣＥＩＩ。 ＣＴｌ−Ｃ００Ｉ＋ Ｐｏ、１１攻 Ｃ）ｌ、Ｃ００Ｉ１ Ｃ）ＩＣＯＯＨ Ｃ，ｌＩ−Ｃ−Ｃ００）！ ＰＯ，）Ｉ。 ’　Ｃ）ｌｔＰＯｓＨｔ Ｃ）ＩｆＰ０３Ｈｚ ＋１ｔｏｓＰ　　ＣＰＯｓＨｔ ０）Ｉ Ｃ１，ＯＨ Ｈ，０，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｉｌ。 ＯＨ ＯＨ Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ。 Ｈｙ Ｃ）！。 ０Ｊｔ ＣＩｌｔＰＯｓｌ＊ Ｃ１１−Ｃ０ＯＨ ｃｍ、ｃｏｏｎ ＣＨｔ−Ｃ０ＯＨ Ｈｔ ＋＋００ｃ　−Ｃ−ＰＯ，Ｉｌ。 ９１１゜ Ｃ）Ｉ　Ｉ　Ｃ００Ｈ ＯＨＯ）ｌ　　０Ｈ 上記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安定液
１１当り、　０．０１〜１００ｇで用いることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好ま
しくは０．１〜２０．である。 また１本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値とし
ては、本発明の効果の化１画像保存性を向上させる目的
でｐｎ　４−０〜９．０の範囲が好ましく。 より好ましくはｐＨ４−５〜８．０の範囲であり、特に
好ましくはｐ）！　５．０〜８．５の範囲である。 本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがで
きるｐｉ（ｒＡ整剤は、一般に知られているアルカリ剤
または酸剤のいかなるものも使用できる。 本発明で好ましく用いられる安定液には、有機酸塩（ク
エン酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、
　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）
、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、　
Ａ１．　Ｓｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩等を添加する
ことができる。これら化合物の添加量は本発明による安
定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の保
存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範
囲の量をどのような組み合わせで使用してもさしつかえ
ない。 本発明の安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物１モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。 前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安息香酸エステル３１ａの混合物である。 木充明の防パイ剤として好ましく用いられるフェノール
系化合物は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基
として有してもよい化合物であり、好ましくはオルトフ
ェニルフェノール及びオルトシクロヘキシフェノール、
フェノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、ク
レゾール、グアヤコール、アミノフェノールである。特
に好ましくはオルトフェニルフェノールがアルデヒド誘
導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて顕著な防パ
イ性を示す。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−インチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オ
ン、　２−クロロ−４−チアゾリル−ペンツイミダゾー
ルである。 ピリジン系化合物は具体的には、２，６−シメチルピリ
ジン、２，４．８−）リメチルピリジン、ンジウムー２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。 グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−Ｌ／
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には、　４−（２−二トロ
ブチル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホ
リン等がある。 四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム墳、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、゛テトラアルキルホスホニウム塩であり、
更に具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テト
ラデシルホスホニウムクロライト、トリーフェニル・ニ
トロフェこルホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、具体的にはドデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド等がある。 ヌ素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）　尿１Ｎ−（
３−）リフルオロメチル）−Ｎ’−（４−クロロフェニ
ル）尿素等がある。 イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。 プロパツールアミノ系化合物は＊ｎ−フ’Ｏハ／−ル類
とイソプロパツール類があり、具体的には０Ｌ−２−ベ
ンジルアミノ−２−プロパツール、３−ジエチルアミノ
−１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル
−１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、
イドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、
Ｎ、トジメチルーイソブロバノールアミン等がある。 スルファミド系化合物としては、Ｏ−ニトロベンゼンス
ルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、４−ク
ロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、α−ア
ミノ−ｐ−トルエンスルファミド等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 活性ハロゲン放出化合物としては、次亜塩素酸ナトリウ
ム、ジクロロイソシアヌール酸クロラミンＴ、クロラミ
ンＢ、ジクロロジメチルヒダントイン及びクロロブロモ
ジメチルヒダントインが挙げられるが１次亜塩酸ナトリ
ウム、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、トリクロ
ロイソシアヌール酸が好ましい。 ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものが
挙げられる。 （ａ）　　ペンツトリアゾール （ｈ） なお上記防パイ剤の中で本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。 安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１リットル当り
０．００１ｇ以下では本発明の目的の効果を奏さず、ま
た５０ｇを越える量では、コスト的に好ましくなく、更
に色素画像の保存安定性が逆に劣化するため、　Ｑ、０
０１〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくは０．００５
〜１０ｇの範囲で使用される。 本発明の処理においては安定液はもちろん定着液及び漂
白定着液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各種の方
法で銀回収してもよい０例えば、電気分解法（仏閣特許
２，２９９４６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５２
−７３０３７号公報記載。 又はＣａ、　Ｍｇイオンを５ＰＰ層以下にするものであ
ればいかなるものでもよいが１例えばイオン交換樹脂や
逆浸透膜により処理を単独或いは併用することが好まし
い、イオン交換樹脂や逆浸透膜については公開技報８７
−１８８４号に詳細に記載されているが、好ましくは１
強酸性Ｈ型カチオン交換樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン
交換樹脂を用いるのが好ましい。 本発明において安定液中の塩濃度が１１０００ｐｐ以下
、好ましくは８００ｐｐｍ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。 本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下、好まし
くは１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀写真感光材料中の全ハロゲン化銀
乳剤の平均の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは０．５乃至１２モル
％であり、特に好ましくは西独特許２，３３１，２２０
号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１
４号公報記載、秒間特許２．５４８，２３７号明細書記
載）、及び金属置換法（英国特許１，３５３，８０５号
明細書記載）等が有効に利用できる。 更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー掖を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処理してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい、安定液を定着液又は漂白定
着液と混合してから銀回収することは特に好ましい。 また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や
逆浸透処理（特願昭５９−９８５３２号参照）等を用い
ることもできる。 又１本発明の安、定液に使用する水を予め脱イオン処理
したものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定
性及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられ
る。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の誘
電率を５０　ｐ、　ｓ／ｃｍ以下、ｌ乃至６モルである
。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全へロゲン化
銀乳剤の平ｉｋＪｍ径は２．ＯＩＬｍ以下が好ましく、
より好ましくは０．１乃至１．０＃Ｌ１１以下、特に好
ましくは０．２乃至（１，６ｇ＋＊である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親木性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と記す）
の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー、油剤
、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面の膜厚
は５〜１．８ＪＬＩｌてあり、更に好ましくは１０〜１
６井鳳である。 又、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端
までは１４ＩＬｍ以下が好ましく、該乳剤層と感色性が
異なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端までは
１０終−以下が好ましい。 本発明に係わる感光材料は、カプラーが感光材料中に含
まれている内式現像方式（米国特許２．３７６．５７９
号、同ｚ、８０１，１７１号参照）のものであり、カプ
ラーは当業界で一般に知られている任意のものが使用で
きる０例えばシアンカプラーとしてはナフトール或いは
フェノール構造を基本とし、カプリングによりインドア
ニシン色素を形成するものが挙げられ、マゼンタカプラ
ーとしては活性メチレン基を有する５−ピラゾロン環を
骨格構造として有するもの及びピラゾロアゾール系のも
のが挙げられ、また例えばイエローカプラーとしては活
性メチレン環を有するベンゾイルアセトアニリド、ピバ
リルアセトアニリド、アシルアセドアニライト構造のも
のなどでカップリング位置に置換基を有するもの、有し
ないもののいずれも使用できる。このようにカプラーと
しては、所謂２当量盟カプラー及び４当量型カプラーの
いずれをも適用できる。 以下１本発明に好ましく用いられるカプラーについて詳
細に説明する。 シアンカプラーとしては下記一般式［Ｃ−Ａｌ、［Ｃ−
Ｂ］及び［Ｃ−Ｃ］が挙げられる。 一般弐［Ｃ−Ａｌ Ｈ 一般式［Ｃ−Ｂ］ Ｈ （式中、Ｒ８はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基な表し、Ｙは で表される基であり（但しＲ１はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
な表し、Ｒ３は水素原子もしくはＲ２で表される基を表
す、Ｒ２とＲ３は同じでも異なっていてもよく、互いに
結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい、）、２
は水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表す、）
一般式［Ｃ−Ｃ］ Ｈ Ｒ１は−ＣＯＮＲ４Ｒ５、−ＮＨＣＯＲ４，−ＮＨ（：
０ＯＲａ、　−１１ＨｓＯＪ６、−ＮＨＣＯＮＲＪｓ又
は−ＮＨ３Ｏ□ＮＲ４Ｒ，、Ｒ２は１価基、Ｒ１は置換
基、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化
体との反応により離脱する基１文は０又は１．烏は０〜
３．　Ｒ４，Ｒｓは水素原子、芳香族基、脂肪族基又は
ヘテロ環基、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基
を各々表し、■が２又は３のとき各Ｒ３は同一でも異な
ってもよく、互いに結合して環を形成してもよく、又Ｒ
４とＲｓ、　ＲａとＲｆｆ。 Ｒ２とＸは結合して環を形成してもよい、但し、ｉがＯ
のとき騰は０．Ｉ’ｌ、は−ＣＯＮＨＲ？　”ｔ’あり
、Ｒ７は芳香族基を表す。 先ず、前記一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］につ
いて説明する。線式において、Ｙは、で表される基であ
る。ここでＲ８及びＲ２は各々アルキル基、好ましくは
炭素数１へ２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、
七−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好まし
くは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタ
デセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７
員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ
環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子を１〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリル基、チ
エニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す、Ｒコは水素
原子もしくはＲ２で表される基を表す、Ｒ３とＲユと互
いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい、な
お、Ｒ１及びＲ２には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素数１〜１ｏのアルキル基（例えばメチル
、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル等）、アリール基（例えばフェニル。 ナフチル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等ン
、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド等）、スルファモイル基（メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル等）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）
、フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル等）、ペテロ環（例えばピリジル基、ピラゾリル基等
）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
等を挙げることができる。 一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、　Ｒ
３は一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］て表される
シアンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシ
アン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を
表す、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはへテロ環
基である０例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル
等）、５員もしくは６員環ヘテロ環基等が挙げられる。 一般式［Ｃ−Ａｌ及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、２は
水素原子又はトヒトロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリング
反応時に離脱可能な基を表す０例えば６ハロゲン原子（
例えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
、スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例とし
ては米国特許３，７４１．５１ｉ３号、特開昭４７−３
７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−
１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０．１２０
３４３号、同５２〜１８３１５号、同５３−１０５２２
６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、
同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６
−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１
４７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５
８号、同６０−２４５４７号、同８０−３５７３１号、
同６０−３７５５７号等に記載されているものを挙げる
ことができる０本発明においては一般式［Ｃ−Ｄ］で表
されるシアンカプラーが好ましい。 一般式［Ｃ−Ｄ］ ＯＨ 一般式［Ｃ−Ｄ］において、Ｒ４は置換、未置換のアリ
ール基（特に好ましくはフェニル基）である、該アリー
ル基が置換基を有する場合の置換基としては、−３Ｏ，
Ｒ，、ハロゲン原子（フッ素、塩素臭素等）　、　−Ｃ
Ｆ、ｔ　、　−ＮＯｔ　、−ＣＮ、−ＣＯＲ，、−ＣＯ
ＯＲｓ　、　　５ＯｚＯＲｓ。 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒ，はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、　１−ブチル、
ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２
〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（
例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、　Ｒ６は水素
原子もしくはＲ５で表される基である。 一般式［Ｃ−Ｄ’］で表される本発明のシアンカプラー
の好適な化合物は、　　Ｒ４が置換ないし未置換のフェ
ニル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニ
トロ、　−３ＯＪｙ　（Ｒ７はアルキル基）ハロゲン原
子、トリフルオロメチルであるような化合物である。 一般式［Ｃ−Ｄ］において２及びＲ，は各々−般式［Ｃ
−Ａ］及び［Ｃ−Ｂ］と同様の意味を有している。ＲＩ
で表されるバラスト基の好ましい例は、下記一般式［Ｃ
−Ｅｌで表される基である。 一般式［Ｃ−Ｅｌ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋは０〜４の整数を表し１文は０又はｌを示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在するＲ９は同一でも異なワて
いてもよく、　Ｒ６は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐、
及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、Ｒ９
は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子
（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の６基）、
アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（例えば含
有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直鎖又は
分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ等の６基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボニ
ル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアル
キルカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル基
、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０のアシル
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
ルカルボニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボアミド基、ベン
ゼンカルボアミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルスルホンアミド
基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミ
ノカルボニル基又はフェニルアミノカルボニル基、スル
ファモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐のアルキルアミノスルホニル基又はフェニルアミノス
ルホニル基等を表す。 次に一般式［Ｃ−Ａ］又は［Ｃ−Ｂ］で表される本発明
のシアンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これら
に限定されない。 〔例示化合物〕 ｔＪ １”ｌｌ４ （ｔ）Ｃ−Ｆ１丁 Ｒ ○−５ Ｃ，Ｈｓ Ｈ Ｈ３ ｆＪ ０Ｈ。 Ｃ−１３ ＯＨ ＯＨ （ｔ）ＯｓＨｕ ○−２２ ＯＨ ＯＨ ＯＨ。 ｔ Ｃ４）１゜ ｔ− ６Ｈ１３ Ｉ ｏ４ｋｌ。 Ｌ Ｈ ０６Ｈ，。 ０−３　Ｂ ＯＲ ００Ｈ，０Ｈ２００Ｈ。 次に一般式［Ｃ−ＣＦについて説明する。 一般式［Ｃ−ＣＦにおけるＲ３−Ｒ７で表される６基は
置換基を有するものを含む。 Ｒ６としては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好ましく
、Ｒ４、Ｒ，とじては水素原子及びＲ６として好ましい
ものとして挙げられたものが好ましい。 Ｒ２としては直接又はＮ）ｌ、　ＧｏもしくはＳ０２を
介してＮＨに結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂肪
族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへ
テロ環基、−ＯＲ，、−ＣＯＲ。 −ＰＯ＋０Ｒｔｏ）ｚ、　　−ＰＯ＋Ｒｔｏ）ｔ　、　
−ＣＯｔＲｔｏ、−３ＯＪｘ。 または−９ＯｔＯＲ１゜（Ｒａ、　Ｒｓ及びＲｏ。はそ
れヤれ前記のＲ４，Ｒ％及びＲ６において定義されたも
のと同じであり、　ＲａとＲ９は結合してペテロ環を形
成してもよい、）が好ましい。 Ｒ７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基であリ、
Ｒ７の置換基の代表例としてはへロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げることができる。複数の置換基
で置換されている場合、複数の置換基が互いに結合して
環を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を
挙げることができる。 Ｒ３の代表例としてはへロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基
、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホ
ニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基
。 ニトロ基、イミド基等を挙げることができ、このＲ２に
含まれる炭素数は０〜３０が好ましい０ｍ＝２のとき環
状のＲ３の例としては、ジオキシメチレン基等がある。 文が１のとき、Ｒ□は−ＣＯＮＲ４ＲＩＩが特に好まし
く、厖は０が好ましく、Ｒ２は直接Ｎ）ｌに結合する−
　ＣＯＲ，、−ＧＯＯＲ，。、−９Ｏ，Ｒ，。、−ＣＯ
ＮＲ，Ｒ１、−８Ｏ□ＮＦ１．Ｒ＠が特に好ましく、更
に好ましいのは、直接Ｎｉ１に結合する一ＧＯＯＲ＋ｏ
、−Ｃ０Ｒａ、−３ＯｚＲｔｏであり、中でも−ＣＯＯ
Ｒｔ。が最も好ましい。 又Ｒ，〜Ｒ１、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも本発明に含まれる。 一般式［Ｃ−Ｃ］の中でも、ｌ＝ｏの場合が好ましい。 一般式［Ｃ−Ｃ］で表されるカプラーの具体例は特開昭
６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６
１−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４ｇ−
１５５２９号、同　５〇−１１７４２２号、同５２−１
８３１５号、同５２−！ｌ［１９コ２号、同５３−５２
４２３号、同５４−４８２３７号、同５４−６１ｉ１２
９号、同５５−３２０７１号、Ｍ２Ｓ−６５９５７号、
　Ｆｉｌ　５５−１０５２２を号、同５６−１９３８号
、同５６−１２６４３号、同５ト２７１４７号、同５６
−１２６８３２号、同５８−９５３４６号及び米国特許
３，４８８，１９３号等に記載されており、これらに記
載の方法により合成できる。 カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物性
（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を
用いる水中油滴型乳化分散法。 アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテッ
クス分散法、微細な固体として直接添加する固体分散法
等１種々の方法を用いることができる。 カプラーの添加量は通常へロゲン化銀１モル当り　１．
ＯＸ　１０−”モル−１，０モル、好ましくは　５．０
×１０１モル〜８．Ｏｘ　１０−”モルの範囲である。 次に一般式［Ｃ−Ｃ］で表されるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明がこれらにより限定されるものでは
ない。 〔例示化合物〕 ＣＨ３ＣＯ訃 ＣＲ３ＳＯＪＩＩ Ｃ３Ｆ？ＣＯＮＩＩＣＱ Ｃ−５５ Ｃ−５６ Ｃ１Ｊｓ＊５ＯｔｌｌＨ ０■ ［（ｉ）ＣｓＨｙｌＪＳＯＪＨ Ｈ Ｈ Ｂ Ｃ，Ｈ，０ＣＯ１ｌＨ Ｃ，ｊＢ□０ＣＯＮＨ ＣＨｓＯＣＯＮＨＣＱ Ｈ （＋）ＣＪｓＯＣＯＮＨ Ｃｌｌ５Ｏ，ＮＨ ｃ４ｏ、ｏｃＯＮ）ｌ Ｃ−７５０Ｈ ＣＦｓＣＯＮＨ０（ＣＨＪＪＣＨＣＯＪＣＩｔＨ１＠ Ｂ Ｃ，１ｌｓＯｃＯＮ）ｌ ｘ　　：　　ｙ　−６０：　４０　（モル比）；　　　
　　　　　　　　　　　　　　　縛０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｑ＼−−−−−−−−−−
１ ＣＨｔＣＨｔＳＣＨ＊ＣＨｔＣＯＪ ＣＯ，Ｈ ■ ＣＨ＊ＣＨＪＨ８Ｏ＊ＣＨｓ ０ｇ ＣＯｔ　ＩＩ ｓＨｎ Ｃ１，Ｃｌ６ Ｕ（にＨｅ）Ｓ（υυｉ Ｃ＋Ｊｔｓ ＣＩＪｔ＋ αｘ■ Ｃ００）Ｉ 遥 ＣＯ」 （モル比） 本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤は、平板状
ハロゲン化銀乳剤であることが好ましいが、この他に、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、墳沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたも
のであってもよい、またこれらのハロゲン化銀の保護コ
ロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他１合成によっ
て得られる種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素。 界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。 本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーベーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ベーパー等全て用いることができる。 ［発明の効果］ 本発明によれば、銀源白刃に優れ、かつ処理液の安定性
が改良された処理液を提供することができ、処理安定性
に優れ、かつ処理時に沈澱の発生が改良された感光材料
の処理方法を提供できる。 ［実施例コ 次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが１本発明はこれに限定されるものではない。 実施例　ｌ 全ての実施例において、ハゴゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌｒｎ’当りのｇ数を示す
、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。 下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料の試料１を作成した。 試料ｌ（比較） 第１層二へレーション防止ＦＪ（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　−０，２５ 紫外１１吸収剤（ｕｖ−１）　　　　−０，２０カラー
ドカプラー（ＣＧ−１）　　・・・０．０５カラードカ
プラー（ＣＭ−２）　　−０，０５高沸点溶媒（ｏｉｌ
−１）　　　　・・−０，２０ゼラチン　　　　　　　
　・・・１．４第２Ｒ：中ＭＲ（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（［ＩＶ−１）　　　　−・−０，０１高
沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　−０，０１ゼラチン　
　　　　　　　−１，４ 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、、、−１）　　　　−１，０沃臭化
銀乳剤（Ｅ、−２）　　　　・・・Ｏ，Ｓ増感色素（Ｓ
−１）　　　　　−２，５ｘｌＯ−’（干ル／銀１干ル
） 増感色素（Ｓ、−２）　　　　　・−２，５ｘ　１０−
’（干ルｌ＃Ｉ１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　・・−０，５Ｘｌ０−’
（モルｌ銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４）’　　　−１，２シアンカプ
ラー（Ｃ−２）’　　　・・−ｏ、ｏａカラードシアン
カプラー（ＣＣ−１） ・・−Ｏ，０Ｓ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　−［１，００２高沸
点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　−０，５ゼラチン　　　
　　　　　−１、４ 第４暦：高感度赤感性乳剤層（Ｒ１１）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−３）　　　　−・・２．０増感色素（Ｓ−１）　
　　　　・−２，ＯＸ　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・−２，Ｏｘｌロー４（
干ル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　・・・０．Ｉ　Ｘｌ０−
’（モル／＃１１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　・・・０．１５シアン
カプラー（Ｃ−２）　　　・−０，０１８シアンカプラ
ー（Ｃ−：ｌ）’　　　・・・１．１５カラードシアン
カプラー（（：Ｃ−１）−０，０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　・・−０，０５高沸
点溶奴（ｏｉｌ−１）　　　　・−Ｏ、Ｓゼラチン　　
　　　　　　・・・１．４第５暦：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　・−Ｏ，Ｓ 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、、、−１）　　　　・・・１．０増
感色素（Ｓ−４）　　　　　・−５，Ｏｘ　１０−’（
モルｌ銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）　　　　　−１，ＯｘｌＯ−’（干
ルｌ銀１モル） マゼンタカプラー（ト１）・・・Ｏ，Ｓカラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　−０，０１５ＤＩＲ
化合物（Ｄ−４）　　　　　−Ｄ、Ｄ２Ｄ高沸点溶媒（
ｏｉｌ−２）　　　　−０，５ゼラチン　　　　　　　
　・−１，０ 第７Ｎ：中間Ｎ（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶媒（ｏ
Ｎ−１）　　　　−０，２第″８層：高感度緑感性乳剤
層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅ、−３）　　　　−・・１
．３増感色素（Ｓ−６）　　　　　・・・１．５　ｘｌ
Ｇ−’（干ルｌ銀１モｈ） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　−２，５ｘｌＰ’（モル
／銀１干ル） 増感色素（Ｓ−ａ）　　　　　・−０，５ｘｌＯ−’（
モル／銀１モル） マゼンタカプラー（ト２）・−０，０６マゼンタカプラ
ー（ト３）・−０，１８カラードマゼンタカプラー（Ｃ
Ｍ−２）・・−Ｏ，０Ｓ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・０．０１高沸点溶
媒（ｏｉｌ−３）　　　　−０，５ゼラチン　　　　　
　　　・・・１．０第９暦：イエローフィルター層（ｙ
ｃ）黄色コロイド銀　　　　　・・・０．１色汚染防止
剤（ｓｃ−ｉ）　　　　・・・０．１高沸点溶媒（ｏｆ
　ｆ−３）　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　　　
　　・−０，８ 第１０層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−１）　　　　・・・０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅ、
−２）　　　　・・・０．２５増感色素（Ｓ−１０）　
　　　　・７．ＯＸｌ０−’（モルｌ銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・−０，６イエローカ
プラー（Ｙ−２）　　−０，１２ＤＩＲ化合物（＋１−
２）　　　　　・・・０．Ｏ１１高沸溶媒（ｏｉｌ−３
）　　　　＝Ｊ、１５ゼラチン　　　　　　　　−１，
０ 第１１層：高感度青感性乳剤層（ＯＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−４）　　　　・・・０．５０沃臭化銀乳剤（Ｅ、
−１）　　　　−０，２０増感色素（Ｓ−９）　　　　
　−１，ＯＸ　１０−’（モル／銀１（ル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．３６イエロ
ーカプラー（ｙ−ｚ）　　・・・０．０６高沸点溶媒（
ｏＮ−３）　　　　・・・０．０７ゼラチン　　　　　
　　　・・・１．１第１２層：第１保護層（Ｐｒｏ−１
） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４（平均粒径０．
０８ル勲Ａｇｌ　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　−０，１０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　
−０，０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０
．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　　・−０，１ホル
マリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−２）・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　・・・１、ロ第１３暦：！８
２保護層（Ｐｒｏ−２）界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　
　　＝Ｊ、００５アルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２＃Ｌ票）　　　・−０，１０シアン染料（
Ａｒｃ−１）　　　　・・−０，００５マゼンタ染料（
ＡＩＭ−１）　　　・・・０．０１スヘリ剤（ＷＡＸ−
１）　　　　　−０，０４ゼラチン　　　　　　　　・
−０，８ 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分
散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２，防腐剤ＤＩ
−１、安定剤５ｔａｂ−１，かぶり防止剤ＡＰ−１、Ａ
Ｆ−２を添加した。 Ｅｍ−１ 平均粒径０．５０ル麿、平均沃化銀含有率７．７％単分
散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅ朧−２ 平均粒径０ｊ５１Ｌｓ　、平均沃化銀含有率２．２％単
分散性で均一組成の乳剤 Ｅ烏−３ 平均粒径０．８１ｇｍ　、平均沃化銀含有率６．０％単
分散性の表面低沃化銀合有型乳剤 Ｅ層−４ 平均粒径０．９３μ■、平均沃化銀含有率７．８％単分
散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ謹−１、Ｅ諺−３及び８層−４は特開昭６０−１３８
５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。 またＥｍ−１〜Ｅ■−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．ＩＩ］であり１粒子の分布の広さはそれ
ぞれ、】４．１０．１２及び１２％であった。 Ｓ−鳶 Ｓ−８ Ｃ−篤′ ｕ り Ｑ Ｑ ｒθ Ｃ−１ Ｍ−１ ｅ Ｄ−１ 曲 １Ｔ Ｈ ｏｗ Ｖ−２ （（ＣＢ＊＝ＣＨＳＯｍＣＨｔ）ａｃｃＨｔｓＯｔ（Ｃ
Ｈ＊）＊）Ｊ（Ｃ１＊）＊ＳＯ！ ｕ−１ ■ １１ａＯｓＳ−ｃ−Ｃ００ＣＨｔ（ＣＦ＊ＣＦ＊）ＪＣ
−ＣＯＯＣ１４ｍ（ＣＰ−Ｃ−Ｃ００Ｃｕ−２ Ｎａ０ｓＳ−ＣＣ００ＣＪ＋ｔ Ｃ１ｂ−ＣＯＯＣ−１１＋ｙ ｕ−３ ｃ−１ ０Ｈ Ｈ ＴＣ−Ｊ ＩＭ−１ Ｓｔａｔ＋−１ ＩＩ ＡＰ−重ＡＰ−２ ｌ−１ ０ｉ１−３００−４ このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記現像処理を行ワた。 （実験用処理） 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（１槽）　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白（１
槽）４５秒　　　３８℃ 定　　着（ｌ槽）　　　１分４５秒　　　３８℃安定化
（３槽カスケード）１分　　　３８°Ｃ乾　　燥（４０
℃〜８０℃）４５秒 使用した処理液ｌｉｉ成は下記の通りである。 ［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　　１．２菖ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２，５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１とし
、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１０，
０６に調整する。 ［漂白液］ 有機酸第２鉄錯塩　　　　　　　　表１に記載エチレン
ジアミン酢酸２ナトリウム　　２ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１０ｍ文木発明の化合物　　　　　　　　　表
１に記載硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　３０ｇ
水を加えて１文とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てｐＨ５，８に調整する。 ［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０・５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてＩＪ
ｌとし、酢酸とアンモニア水な用いてｐＨ７，０に調整
する。 ［安定化液］ ホルムアルデヒド（３７％溶液）１１文５−クロロ−２
−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇエマ
ルゲン８１０１脂文 ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇへキサメチ
レンテトラミン　　　　　０．５ｇ水を加えて１文とし
、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐ）ｌ　７．０に調
整した。 下記表１に示す如く、漂白液の有機酸第２鉄錯塩及び本
発明の化合物を用いて実験を行った。 処理後のフィルム試料の未露光部のシアンスティンを漂
白かぶりの代表特性として光電濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（
コニカ社製）で測定した。 さらに最高濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定した
。 結果をまとめて下記表１に示す。 表　　　　　　　　１ 表中、ＥＤＴＡ４ｅは、エチレンジアミン四酢酸第２鉄
アンモニウム塩、（Ａ−１）・Ｆｅ、（Ａ−２）・Ｆｅ
、（＾−４）・Ｆｅ、（Ａ−７）　４ｅ、はそれデれ（
Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ　−４）、（Ａ　−７）の
第２鉄アンモニウム塩を意味する。以下、同義である。 上記衣１より明らかなように１本発明の有機酸第２鉄錯
塩を用いることで脱銀反応が迅速に行われ、迅速処理性
があがることがわかる。しかしながら、漂白かぶりが高
いという欠点があり１本発明の化合物を使用することで
顕著に改良されることがわかる。 実施例　２ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−５を用い１表２に示す量に
なるよう緩衝剤を漂白液に添加してｐＨを調整した後、
実施例１と同様の処理を行い漂白スティンを評価した。 結果は表２に示す。 表　　　　　　　２ 表２より明らかなように、漂白液に緩衝剤として酢酸を
添加することて漂白スティンか低下し、０．５モル以上
、特に０．８モル以上の添加て更に顕著に漂白スティン
が改良されることがわかる。又酢酸以外の本発明の好ま
しいバッファー剤を添加することでも漂白スティンが大
巾に改良されている。 実施例　３ 実施例１の実験ｔｉｏ、、１−５て用いた漂白液に表３
に示す漂白促進剤を１　、５ｇ／　ｌ添加し、他は実施
例１と同様にして実験を行った。 処理後のフィルム試料の残留銀量及び未露光部シアンス
ティンを測定した。 結果をまとめて表３に示す。 以下余白 表　　　　　　　　３ 表３より１本発明の漂白液に特定の促進剤を組合せて用
いることにより、迅速処理適性がさらに付加され、同時
にシアンスティンも改良されることが判る。 実施例　４ 実施例１の実験Ｎｏ、Ｉ−４で作成したカラーネガフィ
ルム及び処理液を用い、かつ下記補充液を用いてランニ
ング処理を行った。 使用した処理液！ｌＩ成は下記の通りである。 ［発色現像補充液コ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜ａ酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチルートエチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１文とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２
にｔＪＲ整する。 ［漂白補充液コ 有ｍｆｆ［２鉄錯塩（表４記載）０．４モルエチレンジ
アミン酢ｓ２ナトリウム　　２ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　２１ｍ文硝酸アンモニウム　　　　　　　　　
　３５ｇ水を加えて１４Ｑ、とじ、アンモニア水または
氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調整する。 ［定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ酢酸
２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて１又
とし、ｐＨ［１，５に調整する。 安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いた。 ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。 （補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）ただし
、定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）で
行った。 ランニング処理は２４０日間で漂白タンク槽の容量の２
倍の量の漂白補充液が補充されるまて行われた。ランニ
ング処理終了後のフィルム試料を実施例１と同様に評価
し、漂白スティン及び最高濃度部の残留銀量を測定した
。 またランニング処理終了後３日放置した後、漂白液タン
ク内の沈澱性を観察した。 沈澱性の観察はタンク内の底をみて、下記のような評価
ランクとした。 ０　沈澱ナシ △　若干沈澱がみられる ×　沈澱量が多い 次いで、前記漂白液及び漂白補充液中の有機膿第２鉄錯
塩を下記表４に示す有機酸鉄錯塩に代えて同様な実験を
行った。 結果をまとめて表４に示す。 表　　　　　　　４ 表４にみられるように本発明の漂白剤は迅速処理適性が
あることがわかる。しかしながら、漂白スティンが発生
し易く、かつスラッジもでやすいという欠点があり１本
発明の化合物を用いることで上記問題が大巾に改良され
ることがわかる。 実施例　５ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１０で使用のシアンカプラー
（Ｃ−２）”及び（Ｃ−３）’に代え。 （Ｃ−２）’及び（Ｃ−３）’　と同一モルの表５記載
のシアンカプラーに代えた以外は実施例１と同様の処理
と評価を行ったところ、はぼ同一の結果を得られた。 ただし、漂白かぶり（シアンかぶり）の測定も行った。 結果は表５に示す。 以下余白 表　　　　　　　　５ ＣＲ−５ 表５より明らかなように、シアンカプラーを本発明に好
ましいシアンカプラーに変更することで漂白かぶりが低
下していることがわかる。 実施例　６ 実施例１の実験Ｎｏ、　（１−５）〜（１−１０）の漂
白処理槽及び定着処理槽に直径０．５ミリに穿孔した塩
化ビニル製ノズルを設置し、感光材料乳剤面にイッキマ
グネットポンプＭＤ−１５を用いた処理液を吹き付けな
がら、他は同様にして実験を行った。 その結果、シアンスティンは各々０．Ｏ２Ｎ２．０２低
くなり、残留銀量は鍔に減少した。 実施例　７ 実施例４のランニング後の安定液（第１槽目）を３０°
Ｃで２週間保存し、保存後の液外観を評価した。 ○　硫化ナシ △　若干硫化 ×　硫化アリ 表　　　　　　　６ 表６より明らかなように本発明の有機酸第２鉄錯塩を用
いることでＥＤＴ＾・Ｆｅに比べ安定液の保存性が高ま
っていることがわかる。 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩及び一
   般式［Ｓ− I ］又は［Ｓ−II］で示される化合物を含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］一般式［Ｓ−
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚはヘテロ環を形成するに必要な原子群を表す。 一般式［Ｓ−II］ Ｑ−ＳＭ＿１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＿２、−ＣＯＯＭ＿２、−ＯＨ
   及び−ＮＲ＿１Ｒ＿２から成る群から選ばれた少なくと
   も１種を直接又は間接に結合した複素環残基を表し、Ｍ
   ＿１、Ｍ＿２は水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
   ウム、四級ホスホニウムを表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素
   原子または置換もしくは未置換のアルキル基を表す。 ２、発色現像後、直ちに漂白液で処理を行い、引き続き
   定着能を有する処理液による処理を行うハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法において、前記漂白液が下
   記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩及び一般
   式［Ｓ− I ］又は［Ｓ−II］で示される化合物を含有
   する処理液であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］一般式［Ｓ−
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚはヘテロ環を形成するに必要な原子群を表す。 一般式［Ｓ−II］ Ｑ−ＳＭ＿１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＿２、−ＣＯＯＭ＿２、−ＯＨ
   及び−ＮＲ＿１Ｒ＿２から成る群から選ばれた少なくと
   も１種を直接又は間接に結合した複素環残基を表し、Ｍ
   ＿１、Ｍ＿２は水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
   ウム、四級ホスホニウムを表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素
   原子または置換もしくは未置換のアルキル基を表す。