JPH01256505A - 高屈折率樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、新規な透明高屈折率樹脂に関する。

〔従来の技術〕

最近、眼鏡レンズは、ガラスレンズに代ってプラスチッ
クレンズが好まれている。プラスチックレンズは、ガラ
スレンズにはない軽量、安全性（耐衝撃性）、加工性、
染色性等の利点を有しており、プラスチック素材として
、これまで例えばポリメチルメタクリレート、ポリジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（いわゆるＣ
Ｒ−３９樹脂）、ポリカーボネート及びポリスチレン等
が利用されている。なかでも、ＣＲ−３９樹脂は、全て
の特性の点で他のプラスチックに比べて優れており、矯
正用のプラス千ツク製眼鏡レンズでは、約９０％がこの
Ｃトコ９樹脂製である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、このＣＲ−３９樹脂の唯一と言ってよい欠点は
、屈折率の低さであり、ｎａ　＝１．４９　（ガラスは
　１．５３）である。そのため、近視用の凹レンズでは
縁厚がガラスレンズに比べ著しりｊ７＜なり、遠視又は
老眼用の凸レンズでは中心厚が厚くなり、また、いずれ
の場合にも曲率がきつくなり、眼鏡装用者から嫌われる
結果を招いている。

従って、本発明の［］的は、ｌ１ｆｆ　鏡レンズ、その
他の用途において、透明な高屈折率樹脂（ｎａ　−１，
５５以上）を提供することにある。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者は、鋭意研究の結果、偶然にも、一般弐Ｉ： 　１ＲＺ （式中、Ｒ１は、水素又はメチル基を示し、ＲＺ、Ｒ３
及びＲ４は、同一でも異なっていてもよいが、ハロゲン
置換又は非置換フェニル基を示す、） で表される単量体ｆを単独で又は共重合可能な他のｉｋ
Ｎ体■と共に重合してなる樹脂が、透明で、軽くて、硬
く、成形用樹脂として有用で、かつｎ４＝ｔ、ｓｓ以上
の高屈折率を示すことを見い出し、本発明を成すに至っ
た。

従って、本発明は、前記一般式１で表される単量体Ｉを
単独で又は共重合可能な他の単量体口と共に重合してな
る高屈折率樹脂を提供する。

〔作用〕

一般式１の単量体ｌの具体例は、次の通りである。

トリフェニルメチルアクリレート トリフェニルメチルメタクリレート これらの化合物におけるフェニル基は、１〜５個のハロ
ゲン原子例えば塩素、臭素又はヨウ素で置換されていて
もよい。置換された具体例をいくつか挙げると次の通り
である。

トリス（ｐ−クロロフェニル）メチルアクリレート、ト
リス（ｐ−ブロモフェニル）メチルアクリレート、トリ
ス（ｏ、ｐ−ジクロロフェニル）メチルアクリレート、
トリス（ｏ、ｐ−ジブロモフェニル）メチルアクリレー
ト、トリス（ｐ−り００フエニル）メチルメタクリレー
ト、トリス（ｐ−ブロモフェニル）メチルメタクリレー
ト、トリス（ｏ、ｐ−ジクロロフェニル）メチルメタク
リレート、トリス（ｏ＋ｐ−ジブロモフェニル）メチル
メタクリレート一般式（１）の単量体ｌそれ自身は、一
部公知であるが、市販されていない。しかし、例えば次
のような方法で合成することができる。

即ち、ハロゲン置換又は非置換ヘンゼンと四塩化炭素か
らフリーゾルタラフッ反応により一般式２； ％式％ （式中、Ｒｔ、Ｒ３及びＲ４は、上述の意味である。） で表される第１中間体を合成する。

一方、水溶液中で（メタ）アクリル酸と硝酸銀を反応さ
せて、一般式３： ％式％ （式中、Ｒ−は、上述の意味である。）で表される第２
中間体を合成する。

そして、第１中間体１モルと第２中間体１モルをエーテ
ル中で脱塩化銀反応をさせると、最終目的物である一般
式１の単量体１が得られる。

一般式１の単量体１は、一般に白色粉末で得られ、単独
で重合させると、ｎ、　＝１．６５以上の高屈折率樹脂
が得られる。

単量体口よ、本発明の目的に反しない限り他の共重合可
能な単量体■と共重合させてもよい。

このような単量体■としては例えば次のものが挙げられ
る。

±１皿性華１体上 スチレン、Ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、
Ｏ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン等のスチレン誘導体、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ
）アクリレート、り００ヘンシル（メタ）アクリレート
、ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモ
フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メ
タ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなどの（メタ）アクリレ−）Ｌ　　Ｉ−ビニル
ナフタレン、２−ビニルナフタレン、α−ナフチル（メ
タ）アクリレートなどのナフタレン誘導体 １１脩１傘１木工 ｐ−ジビニルヘンゼン、１．４−ジメタクリロキジベン
ゼン、１．４−ジメタクリロキジェトキシベンゼン、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレート、２．２−ビス（４−メタクリロキ
シエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン 得られる樹脂の耐熱性、耐溶剤性を向上させるには、す
くなくとも一種の多官能性単量体■を共重合させ３次元
架橋構造とすることが好ましい。

共重合させる場合、単量体混合物全体を基準にして単量
体Ｉが５〜８０重量％好ましくは１０〜５０重量％を占
めるようにする。

眼鏡レンズの場合、重合と同時にレンズ形状にする製法
が一般的であるので、バルク重合する必要があり、従っ
て、その場合には、粉末状の単量体１を単独で重合する
ことは困難であるので、液状単量体■例えばスチレン、
ジビニルヘンゼンなどに単量体ｉを１０〜５０重量％溶
解させ、更に少量の多官能性単量体■を溶解させて共重
合させることが好ましい。

諸物性のバランスをとるには、単量体■と１官能性の単
量体■と多官能性の単量体■との少なくとも３成分系に
て共重合することが好ましい。

高屈折率樹脂を重合するには、単量体又は単量体混合物
を必要に応じて開始剤と共に加熱する。

加熱とともに又はそれに変えて紫外線、γ線、Ｘ線、電
子線などの高エネルギー線を照射してもよい。

開始剤としては、例えばジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイドなどの通常のラジカル開始剤を用いること
ができる。

重合と成形を同時に行なう場合には、単量体混合物とラ
ジカル開始剤を混合した調合液をモールド（ガラス製又
は金属製）とガスケットにより組立てられた鋳型の中に
流し込み、空気中又は液体中で加熱又は高エネルギー線
（例えば、紫外線、放射線）照射等の手段を用いて重合
させることにより高屈折率樹脂を得ることができる。

本発明の高屈折率樹脂には、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線安定剤、耐候性向上剤、Ｎ−フェニルマレイミド等
の耐熱性向上剤などを添加してもよい。

本発明の高屈折率樹脂は、従来のＣＲ−３９樹脂に比べ
屈折率が著しく高いので、光学部品材料、例えばレンズ
特に矯正用眼鏡レンズ材料として好適である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中、
％及び部は特に断りのない限りすべて重量基準によるも
のである。

〔実施例１〕 スチレン６６．７％、トリフェニルメチルメタクリレー
ト３３．３％を混合し、この混合液１００％に０．８％
のラウロイルパーオキサイドを添加し単量体混合物を調
合した。これをガラス容器中に入れ、４５℃で９時間、
その後５時間かけて５５℃まで昇温した後、４時間かけ
て１２０℃まで昇温加熱し、重合を完結させた。

こうして得られた高屈折率樹脂の物性を測定した。この
結果を下記第１表に示す。

〔実施例２〜１２〕 実施例１と同様の手法により、下記第１表に示す各種組
成の高屈折率樹脂を重合した。得られた高屈折率樹脂の
物性を合わせて第１表に示す。

但し、第１表の組成の欄に記載した記号は次の意味であ
る。

ＴＭ＾ニトリフェニルメチルメタクリレートＳｔ：スチ
レン Ｃ−５ｔ：ｐ−クロロスチレン ロｖＢニジビニルベンゼン １０Ｍニドリス（ｐ−クロロフェニル）メチルメタクリ
レート 第　　１　　表 （注：階は実施例の数字） （発明の効果〕 以−トの通り、本発明によれば、透明で、硬（・軽く、
成形用樹脂として有用であり、かつｎ４＝１・５５以上
の高屈折率を示す新規な高屈折率が提（Ｊ４される。

また、その分子構造のユニークさ故に、本発明は、当該
技術分野において技術を豊富にする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は、水素又はメチル基を示し、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３及びＲ＾４は、同一でも異なっていてもよいが、
   ハロゲン置換又は非置換フェニル基を示す。） で表される単量体 I を単独で又は共重合可能な他の単
   量体IIと共に重合してなる透明な高屈折率樹脂。