JPS598710A - 耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂 - Google Patents
耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂Info
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- JPS598710A JPS598710A JP11782682A JP11782682A JPS598710A JP S598710 A JPS598710 A JP S598710A JP 11782682 A JP11782682 A JP 11782682A JP 11782682 A JP11782682 A JP 11782682A JP S598710 A JPS598710 A JP S598710A
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- carbonate
- resin
- hydroxyethoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高屈折率かつ耐光性にすぐれたレンズ用樹脂
に関する。
に関する。
プラスチックレンズは無機ガラスレンズと比べ、軽量で
割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カ
メラレンズや光学素子に普及しはじめている。この目的
に現在広く用いられている樹脂としてはジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート（以下、ＣＲ−３９と称
す）を注型重合させた樹脂がある。しかしながら、この
レンズ用樹脂は屈折率（ηｄ）が１．５０であり、ガラ
スレンズ（ηｄ１．．５２程度）に比べて小さく、ガラ
スレンズと同一の光学特性を得るためには、レンズの中
心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全
体的に肉厚になることが避けられない。このため、より
高い屈折率のレンズ用樹脂が望まれている。し、かるに
屈折率の高いｌｔ ：＋旨どしては、すでにポリカーボ
ネート（ηｄ １．５８〜１．５９）およびポリスチレ
ン（ηｄ １．５８〜１．６０）などが知られている。
割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カ
メラレンズや光学素子に普及しはじめている。この目的
に現在広く用いられている樹脂としてはジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート（以下、ＣＲ−３９と称
す）を注型重合させた樹脂がある。しかしながら、この
レンズ用樹脂は屈折率（ηｄ）が１．５０であり、ガラ
スレンズ（ηｄ１．．５２程度）に比べて小さく、ガラ
スレンズと同一の光学特性を得るためには、レンズの中
心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全
体的に肉厚になることが避けられない。このため、より
高い屈折率のレンズ用樹脂が望まれている。し、かるに
屈折率の高いｌｔ ：＋旨どしては、すでにポリカーボ
ネート（ηｄ １．５８〜１．５９）およびポリスチレ
ン（ηｄ １．５８〜１．６０）などが知られている。
しかし、これらの樹脂は構造上いずれも二次元高分子で
あり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのような多品種
生産に好適な注型重合には不向きである。その上、これ
らの樹脂は成型後の後加工、とくにいわゆる玉摺りが困
難であり、これらの樹脂の使用範囲は安全眼鏡などのご
く一部に限宇されているのが現状である。
あり、熱可塑性であるため、眼鏡レンズのような多品種
生産に好適な注型重合には不向きである。その上、これ
らの樹脂は成型後の後加工、とくにいわゆる玉摺りが困
難であり、これらの樹脂の使用範囲は安全眼鏡などのご
く一部に限宇されているのが現状である。
従って、ＣＲ−３９と同様に注型重合が可能でかつＣＲ
−３９を用いた樹脂より高い屈折率な有し、重合後に三
次元架橋構造を成していることにより、ダイヤモンド砥
石による玉摺りの際に砥石を目詰りさせないレンズ用樹
脂が強く望まれている。このような輝望に合った樹脂に
ついては、すでに種々研究されており、ＣＲ−３９とＣ
Ｒ−３９より高い屈折率を有する第２の単量体とを共重
合させた樹脂が提案されている／（特開昭５１−７９３
５３、特開昭５３−７７８７、特開昭５４−７７６８６
、特開昭５６−３６６０１）。しかしながら、これらの
樹脂はＣＲ−３９を主成分として用いるため、ノｔ：重
合して得られる樹脂の屈折率は自ずと制限され、高屈折
率、たとえば１．５５以上を有し、長１（Ｊ１間の紫外
線曝露で変色しない樹脂を得ろことは困難である。
−３９を用いた樹脂より高い屈折率な有し、重合後に三
次元架橋構造を成していることにより、ダイヤモンド砥
石による玉摺りの際に砥石を目詰りさせないレンズ用樹
脂が強く望まれている。このような輝望に合った樹脂に
ついては、すでに種々研究されており、ＣＲ−３９とＣ
Ｒ−３９より高い屈折率を有する第２の単量体とを共重
合させた樹脂が提案されている／（特開昭５１−７９３
５３、特開昭５３−７７８７、特開昭５４−７７６８６
、特開昭５６−３６６０１）。しかしながら、これらの
樹脂はＣＲ−３９を主成分として用いるため、ノｔ：重
合して得られる樹脂の屈折率は自ずと制限され、高屈折
率、たとえば１．５５以上を有し、長１（Ｊ１間の紫外
線曝露で変色しない樹脂を得ろことは困難である。
そこで、より高い屈折率を有する樹脂な得るため、ＣＲ
−３９より高い屈折率を与えるような２官能性の単量体
が強く要望されている。しかしながら、現在までに提案
されている２官能性の単量体の単独重合物は一般に耐衝
型閉が極めて低いため。
−３９より高い屈折率を与えるような２官能性の単量体
が強く要望されている。しかしながら、現在までに提案
されている２官能性の単量体の単独重合物は一般に耐衝
型閉が極めて低いため。
第２の単量体としてハロゲン置換スチレン類を多量に配
合して共重合させることにより改善を行っている。この
ため、得られる重合後の樹脂は高屈折率、たとえば１．
５５以トが得られるものの、重合中に着色するか、重合
後の樹脂を長期間紫外線に曝すと黄色に着色してくる性
質があり、これらの樹脂も実用に供するには自ずと制限
がある。
合して共重合させることにより改善を行っている。この
ため、得られる重合後の樹脂は高屈折率、たとえば１．
５５以トが得られるものの、重合中に着色するか、重合
後の樹脂を長期間紫外線に曝すと黄色に着色してくる性
質があり、これらの樹脂も実用に供するには自ずと制限
がある。
このような状況に鑑み、本発明者「）はレンズ用樹脂の
ト記１７た如と欠点を解決するため、鋭意研究を行った
結果、新規な２官訃性単量体であるビスアリルカーボネ
ートまたはビスβ−メチルカーボネートと単独重合体の
屈折率が１．５５以上の第２の単量体とを主成分として
共重合させて得た樹脂は高度の屈折率を有し、かつ三次
元架橋構造を有しているため玉摺りなどの加工性に優れ
ており、さらに長期間の紫外線曝露による黄変性が極め
て小さくなり、耐光性が大巾に改善することができるこ
とを見出し本発明に到った。
ト記１７た如と欠点を解決するため、鋭意研究を行った
結果、新規な２官訃性単量体であるビスアリルカーボネ
ートまたはビスβ−メチルカーボネートと単独重合体の
屈折率が１．５５以上の第２の単量体とを主成分として
共重合させて得た樹脂は高度の屈折率を有し、かつ三次
元架橋構造を有しているため玉摺りなどの加工性に優れ
ており、さらに長期間の紫外線曝露による黄変性が極め
て小さくなり、耐光性が大巾に改善することができるこ
とを見出し本発明に到った。
すなわち本発明は一般式（Ｉ）
０）
（ここで、Ｘは水素、塩素または臭素、口は１〜４の整
数、Ａはイソプロペニル基またはスルフォン基である）
、Ｒは水素またはメチル基を表わす）で表わされるビス
アリルカーポネ−１・またはビスβ−メチルアリルカー
ボネ−１・の１挿具」二の第１の単量体と、単独重合体
としての屈折率が１．５５以上であるラジカル重合可能
で芳香環を有する１挿具−Ｌの第２の単量体とを主成分
として共重合して得られる高屈折率かつ耐光性にすぐれ
たレンズ用樹脂を提供するものである。
数、Ａはイソプロペニル基またはスルフォン基である）
、Ｒは水素またはメチル基を表わす）で表わされるビス
アリルカーポネ−１・またはビスβ−メチルアリルカー
ボネ−１・の１挿具」二の第１の単量体と、単独重合体
としての屈折率が１．５５以上であるラジカル重合可能
で芳香環を有する１挿具−Ｌの第２の単量体とを主成分
として共重合して得られる高屈折率かつ耐光性にすぐれ
たレンズ用樹脂を提供するものである。
本発明における第１の単量体としての一般式（■）で表
わされる新規なビスアリルカーボネートまたはビスβ−
メチルアリルカーボネートは、水酸基を２ケ有する芳香
族化合物またはその核ノ・ロゲン置換体とエチレンオキ
ザイドとをトリエチルアミンなどを触媒として加圧下で
加熱反応させてヒドロキシエトキシ基を２ケ有する芳香
族化合物またはその核・・ロゲン置換体を得て、これを
さらにアリルクロロフオーメ−１・またはβ−メチルア
リルクロロフォーメートと反応させて得ることができる
。［１体的には１．４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンビスアリルカーボネ−１−１１，４−ビス（ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンビスβ寸メチルアリルカーボ
ネート、２，３，５．６−テトラクロロ−１，１１−ビ
ス（ヒト知キシエトギシ）ベンゼンビスアリルカーボネ
ート、２，３，５．６−テトラクロロ−１，４−ビス（
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリルカ
ーボネート、２，３．５．６−テトラブロモ−１，４−
ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスアリルカーボ
ネート、２．３．５．６＝テトラブロモ−１，４−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリル
カーボネ−ト、１．３−ビス（ヒドロキンエトキシ）ベ
ンゼンビスアリルカーボネート、１，３−ビス（ヒドロ
キシエトキン）ベンゼンビスβ−メチルアリルツノ−ボ
ネート、２，４，５．６−テトラクロロ−１，３−ビス
（ヒドロキンエトキ／）ベンゼンビスアリルカーボネー
ト、２．４．５．６−テトラクロロ−１，３−ビス（ヒ
ドロキンエトキン）ベンゼンビスβ−メチルアリル力
土゛ネート、２，４，５．６−チトラフ゛ロモー１．３
−ヒス（ヒトａキ／工トキ／）べ／センヒスアリルカー
ボネート、２，４，５．６−テトラブロモ−１，：３ヒ
ス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリ
ルカーボネート、１．５−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ナフタレンピスアリルノノーボネ−１・、１．５−ビス
（ヒドロキシエトキノ）ナフタレンビスβ−メチルアリ
ルカーボネー１−１１．．６−ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレンビスアリルカーボネート、１．６−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリ
ルカーボネート、■、７−ヒス（ヒドロキシエトキシ）
ナフタレンビスアリルカーボネート、１．７−ビス（ヒ
ドロキンエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカ
ーボネート、２．６−ヒス（ヒドロキシエトキシ）ナフ
タレンビスアリルカーボネート、２．６−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカーボ
ネート、２．７−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレ
ンビスアリルカーボネート、２．ｈ−ビス（ヒドロキシ
エトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカーボネー
ト、４．４１−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジーノエニ
ルブロパ／ビス−７” ＩＪルカ−ボネー用・、１．＝
１’−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルプロパン
ビスβ−メチルアリルカーボネ−ト、３．３’、５．５
’−テトラクロロ−４，４１−ビス（ヒドロキンエトキ
シ（ジフェニルプロパンビスアリルカーボネート、３
、３’、 ５ 、５’−テトラクロロ〜４、．１ ｌ
、−ヒス（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルプロパンビ
スβ−メチルアリルカーボネ−ト、ａ、３’。
わされる新規なビスアリルカーボネートまたはビスβ−
メチルアリルカーボネートは、水酸基を２ケ有する芳香
族化合物またはその核ノ・ロゲン置換体とエチレンオキ
ザイドとをトリエチルアミンなどを触媒として加圧下で
加熱反応させてヒドロキシエトキシ基を２ケ有する芳香
族化合物またはその核・・ロゲン置換体を得て、これを
さらにアリルクロロフオーメ−１・またはβ−メチルア
リルクロロフォーメートと反応させて得ることができる
。［１体的には１．４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンビスアリルカーボネ−１−１１，４−ビス（ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンビスβ寸メチルアリルカーボ
ネート、２，３，５．６−テトラクロロ−１，１１−ビ
ス（ヒト知キシエトギシ）ベンゼンビスアリルカーボネ
ート、２，３，５．６−テトラクロロ−１，４−ビス（
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリルカ
ーボネート、２，３．５．６−テトラブロモ−１，４−
ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスアリルカーボ
ネート、２．３．５．６＝テトラブロモ−１，４−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリル
カーボネ−ト、１．３−ビス（ヒドロキンエトキシ）ベ
ンゼンビスアリルカーボネート、１，３−ビス（ヒドロ
キシエトキン）ベンゼンビスβ−メチルアリルツノ−ボ
ネート、２，４，５．６−テトラクロロ−１，３−ビス
（ヒドロキンエトキ／）ベンゼンビスアリルカーボネー
ト、２．４．５．６−テトラクロロ−１，３−ビス（ヒ
ドロキンエトキン）ベンゼンビスβ−メチルアリル力
土゛ネート、２，４，５．６−チトラフ゛ロモー１．３
−ヒス（ヒトａキ／工トキ／）べ／センヒスアリルカー
ボネート、２，４，５．６−テトラブロモ−１，：３ヒ
ス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスβ−メチルアリ
ルカーボネート、１．５−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ナフタレンピスアリルノノーボネ−１・、１．５−ビス
（ヒドロキシエトキノ）ナフタレンビスβ−メチルアリ
ルカーボネー１−１１．．６−ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ナフタレンビスアリルカーボネート、１．６−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリ
ルカーボネート、■、７−ヒス（ヒドロキシエトキシ）
ナフタレンビスアリルカーボネート、１．７−ビス（ヒ
ドロキンエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカ
ーボネート、２．６−ヒス（ヒドロキシエトキシ）ナフ
タレンビスアリルカーボネート、２．６−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカーボ
ネート、２．７−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレ
ンビスアリルカーボネート、２．ｈ−ビス（ヒドロキシ
エトキシ）ナフタレンビスβ−メチルアリルカーボネー
ト、４．４１−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジーノエニ
ルブロパ／ビス−７” ＩＪルカ−ボネー用・、１．＝
１’−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルプロパン
ビスβ−メチルアリルカーボネ−ト、３．３’、５．５
’−テトラクロロ−４，４１−ビス（ヒドロキンエトキ
シ（ジフェニルプロパンビスアリルカーボネート、３
、３’、 ５ 、５’−テトラクロロ〜４、．１ ｌ
、−ヒス（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルプロパンビ
スβ−メチルアリルカーボネ−ト、ａ、３’。
５．５’−−テトラブロモ−４，４１７ビス（ヒドロキ
シエトキシ）ジフェニルプロパンビスアリルカーボネー
ト、３＋ １ ＋ ５ 、５１−テトラブロモ−４，４
１−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルプロパンビ
スβ−メチルアリシカ−ボネー１−１４．４’−ビス（
ヒドロキシエトキン）シフェニルスルホンビスアリルカ
ーボ、ｉ、 −） 、４．４’〜ビス（ヒドロキンエト
キシ）ジフェニルスルホンビスβ−メチル了りルカーボ
ネート、３．３’、５．５’−テトラクロロ−４，４１
−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルスルホンビス
アリルカーボネート、３．３’、５．５１−テトラクロ
ロ−４゜４１−ヒス（ヒドロキシエトキ／）ジフェニル
スルフォンビスβ−メチルアリルカ−ホ゛不−］・、３
，３゜５．５１−テトラブロモ−４，４１−ビス（ヒド
ロキンエトキシ）ジフェニルスルホンビスアリルカーボ
ネート、３．３’、５．５’−テトラブロモ−４，４１
−ビス（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホンビス
β−メチルアリルカーボネートがある。これらの一般式
（Ｉ）で表わされる第１の単量体はこれのみで単独重合
すると耐衝撃性が極端に小さいため、第２の単量体とし
てその単独重合体の屈折率が大きな単官能性単量体を用
いる必要がある。
シエトキシ）ジフェニルプロパンビスアリルカーボネー
ト、３＋ １ ＋ ５ 、５１−テトラブロモ−４，４
１−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルプロパンビ
スβ−メチルアリシカ−ボネー１−１４．４’−ビス（
ヒドロキシエトキン）シフェニルスルホンビスアリルカ
ーボ、ｉ、 −） 、４．４’〜ビス（ヒドロキンエト
キシ）ジフェニルスルホンビスβ−メチル了りルカーボ
ネート、３．３’、５．５’−テトラクロロ−４，４１
−ビス（ヒドロキンエトキシ）ジフェニルスルホンビス
アリルカーボネート、３．３’、５．５１−テトラクロ
ロ−４゜４１−ヒス（ヒドロキシエトキ／）ジフェニル
スルフォンビスβ−メチルアリルカ−ホ゛不−］・、３
，３゜５．５１−テトラブロモ−４，４１−ビス（ヒド
ロキンエトキシ）ジフェニルスルホンビスアリルカーボ
ネート、３．３’、５．５’−テトラブロモ−４，４１
−ビス（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホンビス
β−メチルアリルカーボネートがある。これらの一般式
（Ｉ）で表わされる第１の単量体はこれのみで単独重合
すると耐衝撃性が極端に小さいため、第２の単量体とし
てその単独重合体の屈折率が大きな単官能性単量体を用
いる必要がある。
すなわち、本発明における第２の単量体はラジカル重合
可能で芳香環を有する単官能性単量体であって、単独重
合体の屈折率が１．５５以上のものである。この要件を
満たす単量体であればいずれも使用できるが、一般式（
ｉ）で表わされる第１の単帯体と非重合して得る樹脂の
耐光性すなわち長期間の紫外線曝露によって極端な着色
を起す原因となるものは好ましくない。一般に使用する
に好適な代表的な単量体を例示すれば、フェニルアクリ
レート、フェニルメタクリレート、核塩素置換ノエニル
アクリし＝−１−、（ゑ塩素置換フェニルメタクリレー
ト、核央素置換フェニルアクリレート、核央素置）西フ
ェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
ルメタクリレ−１・、核ｕ素置換ベンジルアクリレート
、核塩素置換ベンジルメタクリレート、核央素竹換ベン
ジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタクリレ−１
・、α−ナフチルアクリレート、α ナフチルメタクリ
ｌ／−１−１β−ナフチルアクリレート、β−ナノチー
ルメタクリレートなどのアクリレートおよびメタクリレ
ート類、スチレン、核塩素置換スチレン、核臭素置換ス
チレンなどのスチレン類、１−ビニルナフタレ／、２−
ビニルナフタレンなどのビニルナフタレン順がある。こ
れらのうち、本発明により特にすぐれｊ−耐光性を有（
−７た樹脂をｍるにはフェニルメタクリレート、核ハロ
ゲン置換メタクリレ−１・、ベンジルメタクリレート、
核ハロゲン置換へ／ジルメタクリレー］・、な用いるこ
とが望ましい。
可能で芳香環を有する単官能性単量体であって、単独重
合体の屈折率が１．５５以上のものである。この要件を
満たす単量体であればいずれも使用できるが、一般式（
ｉ）で表わされる第１の単帯体と非重合して得る樹脂の
耐光性すなわち長期間の紫外線曝露によって極端な着色
を起す原因となるものは好ましくない。一般に使用する
に好適な代表的な単量体を例示すれば、フェニルアクリ
レート、フェニルメタクリレート、核塩素置換ノエニル
アクリし＝−１−、（ゑ塩素置換フェニルメタクリレー
ト、核央素置換フェニルアクリレート、核央素置）西フ
ェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
ルメタクリレ−１・、核ｕ素置換ベンジルアクリレート
、核塩素置換ベンジルメタクリレート、核央素竹換ベン
ジルアクリレート、核臭素置換ベンジルメタクリレ−１
・、α−ナフチルアクリレート、α ナフチルメタクリ
ｌ／−１−１β−ナフチルアクリレート、β−ナノチー
ルメタクリレートなどのアクリレートおよびメタクリレ
ート類、スチレン、核塩素置換スチレン、核臭素置換ス
チレンなどのスチレン類、１−ビニルナフタレ／、２−
ビニルナフタレンなどのビニルナフタレン順がある。こ
れらのうち、本発明により特にすぐれｊ−耐光性を有（
−７た樹脂をｍるにはフェニルメタクリレート、核ハロ
ゲン置換メタクリレ−１・、ベンジルメタクリレート、
核ハロゲン置換へ／ジルメタクリレー］・、な用いるこ
とが望ましい。
一般式（１）で表わされろ第１の単量体であるビスアリ
ルツノ ボ才、−１・′＋を二はヒ゛スβ メチルアリ
ル州体の種類により、好適な使用割合の範囲が異なるた
め、−概に限定できないが、第１の単Ｍ一体が５〜８０
重惜％計部ましくは１０〜７０重量％の範囲で用いる。
ルツノ ボ才、−１・′＋を二はヒ゛スβ メチルアリ
ル州体の種類により、好適な使用割合の範囲が異なるた
め、−概に限定できないが、第１の単Ｍ一体が５〜８０
重惜％計部ましくは１０〜７０重量％の範囲で用いる。
５重量％未渦の場合は表面硬度の低下が著しく、８０重
量％を越えると耐衝撃性が低下するのでＨｆしくない。
量％を越えると耐衝撃性が低下するのでＨｆしくない。
また第２の単量体として、特にスチレン類およびビニル
犬フタレン類な用（・を場合は、その使用割合は４０重
計部１ソ、下で用（・ろ。、４０重借％を越すと長時間
の紫外線曝露により黄色に変化する速度が速まるので好
ましくない。
犬フタレン類な用（・を場合は、その使用割合は４０重
計部１ソ、下で用（・ろ。、４０重借％を越すと長時間
の紫外線曝露により黄色に変化する速度が速まるので好
ましくない。
また、本発明のレンズ用樹脂を得るために４（重合の際
に用いら牙１ろラジカル開始剤は特に限定さｆｔｆ、公
知の過酸什ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイル、ジイソ
ブロビルパーオギシ力 ボネート、ジ−２０エチルへキ
シルバーオギシカーホネーｉ・、ターシャリプチルパー
オキンピバレ−川・などの過酸化物およｒ＞Ｓアゾビス
イソブチロニトリルナトノアゾ化合物な０．ＯＩ〜５市
量％の割合で用いる。
に用いら牙１ろラジカル開始剤は特に限定さｆｔｆ、公
知の過酸什ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイル、ジイソ
ブロビルパーオギシ力 ボネート、ジ−２０エチルへキ
シルバーオギシカーホネーｉ・、ターシャリプチルパー
オキンピバレ−川・などの過酸化物およｒ＞Ｓアゾビス
イソブチロニトリルナトノアゾ化合物な０．ＯＩ〜５市
量％の割合で用いる。
さＩ’）（ＩＣ、本発明におけるレンズ用樹脂の作成は
一般式（１）で表わされるビスアリルカーボネ− ト土
たけビスβーメチルアリルカーホ゛ネートの１種以上の
第１の単量体とラジカル重合可能で芳香環を有ｌ，た単
量体とラジカル開始剤の混合物な公知の注型重合法、す
なわち、ガスケツｌ− ｆたはスペーサーとガラス製ま
たは金属製のモールドとを糾合ぜたモールド型の中に注
入し、加熱または紫外線照射により重合、硬化すること
により可能である。この際、重合前の混合物に予め紫外
線吸収剤、酸化防１ト剤、着色防１１−．剤、ケイ光染
刺などの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。
一般式（１）で表わされるビスアリルカーボネ− ト土
たけビスβーメチルアリルカーホ゛ネートの１種以上の
第１の単量体とラジカル重合可能で芳香環を有ｌ，た単
量体とラジカル開始剤の混合物な公知の注型重合法、す
なわち、ガスケツｌ− ｆたはスペーサーとガラス製ま
たは金属製のモールドとを糾合ぜたモールド型の中に注
入し、加熱または紫外線照射により重合、硬化すること
により可能である。この際、重合前の混合物に予め紫外
線吸収剤、酸化防１ト剤、着色防１１−．剤、ケイ光染
刺などの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい。
かくし７て、再られる本発明のレンズ用樹脂は高屈折率
で・、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間
の紫外線爆心による黄変性が大巾に改善さねた樹脂であ
り、眼御レンズ、カメラレンズ、および光学素子に用い
ることが可能である。
で・、かつ玉摺りなどの加工性にすぐれ、さらに長期間
の紫外線爆心による黄変性が大巾に改善さねた樹脂であ
り、眼御レンズ、カメラレンズ、および光学素子に用い
ることが可能である。
以下、実施例を示す。なお実施例中の部は重計部を％は
重（４−％を示す。また、実施例で得られたレンズ用樹
脂の屈折率および紫外線曝皓による黄変性試憶の試験法
は下記の試験方／１＝によー）ｊ−。
重（４−％を示す。また、実施例で得られたレンズ用樹
脂の屈折率および紫外線曝皓による黄変性試憶の試験法
は下記の試験方／１＝によー）ｊ−。
屈折率：アソベ屈折計により ２０℃で６１１］定しｔ
−。
−。
耐紫外線試吟：ザンシャインカ＝ボンアークランプを装
備したウエザオメータ ー（東洋理化株式会社製ＷＥ− ＳＵＮ−ＤＣ−１型機）にレンズな 七ノトシ、５ｎＯ．１０００．１５００時間経時間−ろ
でレンズ本・取り出 し、ウエザオメ ターで試験す る前のレンズと色相を比較した。
備したウエザオメータ ー（東洋理化株式会社製ＷＥ− ＳＵＮ−ＤＣ−１型機）にレンズな 七ノトシ、５ｎＯ．１０００．１５００時間経時間−ろ
でレンズ本・取り出 し、ウエザオメ ターで試験す る前のレンズと色相を比較した。
評価基準は
０；変色なし、△；やや黄色、
×；黄色と１７だ。
合成例１
１、４−ビス（ヒドロキシエトギシ）ベンゼン１９、８
部をクロロボルム５０部に溶解させ、トリエチルアミン
２４．２部な加え、かきまぜながらアリルクロロフォー
メート ２５部を５〜１０℃で２時間かけて滴下した。
部をクロロボルム５０部に溶解させ、トリエチルアミン
２４．２部な加え、かきまぜながらアリルクロロフォー
メート ２５部を５〜１０℃で２時間かけて滴下した。
次いで、４５〜５０℃で３時間加熱したのち、反応液を
分液ローｌ−に注入し、希塩酸・）いで水で洗浄して得
られた淡黄色の有機層を塩化“カルシウムで乾燥したの
ち活性炭で処理し、減圧濃縮して白色の固体を得た。こ
れをベンゼンから再結晶化して白色のリン片状結晶であ
る１、４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート（以下、化合物Ａと呼ぶ） ２２．５
部を？１だ。
分液ローｌ−に注入し、希塩酸・）いで水で洗浄して得
られた淡黄色の有機層を塩化“カルシウムで乾燥したの
ち活性炭で処理し、減圧濃縮して白色の固体を得た。こ
れをベンゼンから再結晶化して白色のリン片状結晶であ
る１、４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート（以下、化合物Ａと呼ぶ） ２２．５
部を？１だ。
融点 ９３〜９５°Ｃ
Ｃ（％） ）−１（％）
元素分析値 ５９．５６ ６．３８計算値 ５
９．ｎｌ ６．０５（Ｃｐｓ ８２２０ｇとして
） Ｎ Ｍ ＲδＣＤＣ（’３４．１５（４１−１，ｔ）、
４．４１〜４．６８（４１１゜ｍ）、５．２０〜５．４
０ （４１−１，ｍ）、５．７５〜６．１５（２１−１
，ｍ）、６．８５（４１！、ｓ） 合成列２ １．５−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレン２４．
８部ヤクロロフォルム５０部に溶解させ、ピリジン１９
．５部を加え、かきまぜなからβ−メチルアリルクロロ
フォーメート２８．５部を５〜１０８Ｃに保ちつつ、・
２時間かけて滴下した。次いで５５〜６０°Ｃで３時間
加熱したのち反応液を分液ｏ ｌ−に注入し、希塩酸
、ついで水で洗浄し、得られた淡黄色の有機層を塩化カ
ルシウムで乾燥したのち、活性炭で処理し、減圧濃縮し
て白色の固体を得た。
９．ｎｌ ６．０５（Ｃｐｓ ８２２０ｇとして
） Ｎ Ｍ ＲδＣＤＣ（’３４．１５（４１−１，ｔ）、
４．４１〜４．６８（４１１゜ｍ）、５．２０〜５．４
０ （４１−１，ｍ）、５．７５〜６．１５（２１−１
，ｍ）、６．８５（４１！、ｓ） 合成列２ １．５−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレン２４．
８部ヤクロロフォルム５０部に溶解させ、ピリジン１９
．５部を加え、かきまぜなからβ−メチルアリルクロロ
フォーメート２８．５部を５〜１０８Ｃに保ちつつ、・
２時間かけて滴下した。次いで５５〜６０°Ｃで３時間
加熱したのち反応液を分液ｏ ｌ−に注入し、希塩酸
、ついで水で洗浄し、得られた淡黄色の有機層を塩化カ
ルシウムで乾燥したのち、活性炭で処理し、減圧濃縮し
て白色の固体を得た。
これをトルエンから再結晶して白色の無晶形結晶である
１、５−ビス（ヒドロキシエトキ／）ナフタレンビスβ
−メチルアリルカーボネート（以下、化合物Ｂと呼ぶ）
３２部を得た。
１、５−ビス（ヒドロキシエトキ／）ナフタレンビスβ
−メチルアリルカーボネート（以下、化合物Ｂと呼ぶ）
３２部を得た。
融点 １１２〜１１５°Ｃ
計算値 ６４．８５ ６．３５
（Ｃ２＜ １−’２８０ｇとして）
ＮＭＲδＣＤＣ１３３７，３５（６＋ｌ、ｍ）、４．８
５（４Ｈ，ｄ）、４ 、５８〜４ 、３８（８Ｈ、ｍ）
、３．９０（４１１，ｓ）、１．６５（６Ｈ，ｓ）合成
例３ 合成例１０１．４ビス（ヒドロキンエトキシ）ベンゼン
１９．８およびクロロホルム５０部の代りに、３．３’
、５．５’−テトラブロモ−４，４１−ビス（ヒドロギ
ンエトギン）ジフェニルプロパン６３部おヨヒクロロホ
ルム１５０部を用いるＥ以外合成例１と同様に行ない、
白色の無晶形結晶である３ 、 ３＋、 ５ 、５’−
テトラブロモ−４，４’−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ジフェニルプロパンビスアリルカーボネ−１・（以下、
化合物Ｃと呼ぶ）５８部を得た。
５（４Ｈ，ｄ）、４ 、５８〜４ 、３８（８Ｈ、ｍ）
、３．９０（４１１，ｓ）、１．６５（６Ｈ，ｓ）合成
例３ 合成例１０１．４ビス（ヒドロキンエトキシ）ベンゼン
１９．８およびクロロホルム５０部の代りに、３．３’
、５．５’−テトラブロモ−４，４１−ビス（ヒドロギ
ンエトギン）ジフェニルプロパン６３部おヨヒクロロホ
ルム１５０部を用いるＥ以外合成例１と同様に行ない、
白色の無晶形結晶である３ 、 ３＋、 ５ 、５’−
テトラブロモ−４，４’−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ジフェニルプロパンビスアリルカーボネ−１・（以下、
化合物Ｃと呼ぶ）５８部を得た。
融点 ７６〜７８°Ｃ
Ｃ（％）■１（％） Ｂｒ（％）
元素分析値 ４０．５９ ３．３５ ４０．３
７計算値 ４０．５３ ３．５３ ３９．９５
（Ｃ２７Ｈ２８Ｂ’４０ｇ として）ＮＭＲδｃＤｃ
ｅ、 １．．６０（６Ｈ，ｓ）、４．２０〜４．３０
（４Ｈ。
７計算値 ４０．５３ ３．５３ ３９．９５
（Ｃ２７Ｈ２８Ｂ’４０ｇ として）ＮＭＲδｃＤｃ
ｅ、 １．．６０（６Ｈ，ｓ）、４．２０〜４．３０
（４Ｈ。
＋）、４．４８〜４．６８（８Ｎ、ｍ）、５．２０−６
．４０（４１−１，ｍ）、５．７０〜６．１５（２１（
、ｍ）、７．３０（４Ｈ，ｓ）合成例４ 合成例１の１．４−ビス（ヒドロキシエｌ−ｉ論シ）べ
／セフ１９．８部およびクロロホルム５０部の代りに３
、 ：３’、 ５ 、５１−テトラクロロ−４，４１
−ビス（ヒドロキノ工ｌ−キシ）ジフェニルスルホン４
７．６部およびクロロホルム１５０部を用いる以外合成
例１と同様に行ない、白色の無晶形結晶である３ 、
３’、 ’５ 、５’−テトラクロロ−４，４１−ビス
（ヒドロキー／′エトキシ）シフェニルスルホンビスア
リルカーホネ−１−（以下、化合物■）と呼ぶ）４３部
な得た。
．４０（４１−１，ｍ）、５．７０〜６．１５（２１（
、ｍ）、７．３０（４Ｈ，ｓ）合成例４ 合成例１の１．４−ビス（ヒドロキシエｌ−ｉ論シ）べ
／セフ１９．８部およびクロロホルム５０部の代りに３
、 ：３’、 ５ 、５１−テトラクロロ−４，４１
−ビス（ヒドロキノ工ｌ−キシ）ジフェニルスルホン４
７．６部およびクロロホルム１５０部を用いる以外合成
例１と同様に行ない、白色の無晶形結晶である３ 、
３’、 ’５ 、５’−テトラクロロ−４，４１−ビス
（ヒドロキー／′エトキシ）シフェニルスルホンビスア
リルカーホネ−１−（以下、化合物■）と呼ぶ）４３部
な得た。
融点 ５８〜６１°Ｃ
Ｃ（％） ｌ−１（％＞ ｃｅｃ％） Ｓ（％
）元素分析値 ４４．１．３ ３．３２ ２１．Ｒ３
５，旧計算値 ４４．７３ ３．４４ ２２．０１
Ｃ９８（Ｃ２４１−４９゜Ｃｌ！４０＋ｏ Ｓとして）
ＮＭｒ（δＣＩ）Ｃ１３１，６０（６Ｈ，Ｓ）、４．２
５〜４．３５（４Ｆ！。
）元素分析値 ４４．１．３ ３．３２ ２１．Ｒ３
５，旧計算値 ４４．７３ ３．４４ ２２．０１
Ｃ９８（Ｃ２４１−４９゜Ｃｌ！４０＋ｏ Ｓとして）
ＮＭｒ（δＣＩ）Ｃ１３１，６０（６Ｈ，Ｓ）、４．２
５〜４．３５（４Ｆ！。
ｔ）、４．４Ｆｉ〜４．６Ｒ（ＦｔＨ，ｍ）、５．２０
〜５．４０（４Ｎ、ｍ）、５．７０〜６．１５（２Ｈ，
ｍ）、７．２５（４Ｎ、ｓ）実施例１ フェニルメタクリレート５０部に化合物Ａ５０部および
過酸化ベンゾイル（１，７部を加えた混合物をレンズ成
型用のガラス型とポリエチレン製のガスケットで構成さ
れた鋳型の中に注入し、６０°Ｃで２４時間、さらに１
００°Ｃで２時間保持して共重合を行った。次いで、鋳
型より樹脂な取り出し、屈折率の測定および耐紫外線試
験を行−）だ。そ（２）結果、得られた無色透明のレン
ズの屈折率は１．５６５であり、耐紫外線試験の結果も
優れていた。
〜５．４０（４Ｎ、ｍ）、５．７０〜６．１５（２Ｈ，
ｍ）、７．２５（４Ｎ、ｓ）実施例１ フェニルメタクリレート５０部に化合物Ａ５０部および
過酸化ベンゾイル（１，７部を加えた混合物をレンズ成
型用のガラス型とポリエチレン製のガスケットで構成さ
れた鋳型の中に注入し、６０°Ｃで２４時間、さらに１
００°Ｃで２時間保持して共重合を行った。次いで、鋳
型より樹脂な取り出し、屈折率の測定および耐紫外線試
験を行−）だ。そ（２）結果、得られた無色透明のレン
ズの屈折率は１．５６５であり、耐紫外線試験の結果も
優れていた。
実施例２〜１２あ゛よθ゛ルφ文イ月１〜５実施例１と
同様の方法で各種組成の単量体の共重合を行ってレンズ
を作製し、その結果を表１に比較例１〜５とともに示す
。
同様の方法で各種組成の単量体の共重合を行ってレンズ
を作製し、その結果を表１に比較例１〜５とともに示す
。
／
上記表−１の牟惜体組成欄における略号の示す化合物乞
を一七言已に示す。
を一七言已に示す。
Ｐ Ｉ ＭＡ ：フェニルメタクリレートｐ−ＭｔＰＪ
ＭＡ：ｎ−メトキシフェニルメタクリレート ｏ−Ｃｅ５Ｖｏ−クロロスチレン ｐ −Ｂ ｒＰ ＩＭＡ ： ｐ−フ゛ロモフエニルメ
タクリレートｏ −ＣｌＢＭＡ：ｏ−クロロベンジルメ
タクリレ−１・Ｂｒ５ｔ：ブロモスチレン（〇一体７０
重量％、ｐ一体３０重量％） 特許出願人 三井東圧化学株式会社
ＭＡ：ｎ−メトキシフェニルメタクリレート ｏ−Ｃｅ５Ｖｏ−クロロスチレン ｐ −Ｂ ｒＰ ＩＭＡ ： ｐ−フ゛ロモフエニルメ
タクリレートｏ −ＣｌＢＭＡ：ｏ−クロロベンジルメ
タクリレ−１・Ｂｒ５ｔ：ブロモスチレン（〇一体７０
重量％、ｐ一体３０重量％） 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（Ｉ） （Ｉ） ｎ （ここで、Ｘは水素、塩素または臭素、ｎは１〜４の整
数、Ａはインプロペニル基またはスルホン基である）、
Ｒは水素またはメチル基を表わす）で表わされるビスア
リルカーボネートまたはビスβ−メチルアリルカーボネ
ートの１種以上と、単独重合体としての屈折率が１．５
５以−ヒであるラジカル重合反応で芳香環を有する単官
能性単量体の１種以上とを共重合させてなる高屈折率か
つ耐光性にすぐれたレンズ用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11782682A JPS598710A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11782682A JPS598710A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598710A true JPS598710A (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=14721194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11782682A Pending JPS598710A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 耐光性にすぐれた高屈折率レンズ用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598710A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126413A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-21 | Asahi Glass Co Ltd | プラスチツク光学材料 |
| JPS59126414A (ja) * | 1983-02-04 | 1984-07-21 | Asahi Glass Co Ltd | 新規アリルカ−ボネ−ト重合体 |
| JPS60191774U (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-19 | 石川島播磨重工業株式会社 | 自動空気抜き弁 |
| US5101264A (en) * | 1988-03-31 | 1992-03-31 | Mitsui Petrochemical Ind. | Light-emitting or receiving device with smooth and hard encapsulant resin |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP11782682A patent/JPS598710A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126413A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-21 | Asahi Glass Co Ltd | プラスチツク光学材料 |
| JPS59126414A (ja) * | 1983-02-04 | 1984-07-21 | Asahi Glass Co Ltd | 新規アリルカ−ボネ−ト重合体 |
| JPS60191774U (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-19 | 石川島播磨重工業株式会社 | 自動空気抜き弁 |
| US5101264A (en) * | 1988-03-31 | 1992-03-31 | Mitsui Petrochemical Ind. | Light-emitting or receiving device with smooth and hard encapsulant resin |
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