JPH0125716B2 - - Google Patents
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Description
本発明は染料を結合剤マトリツクスに溶解する
かまたは微細に分散する皮膜形成高分子結合剤の
染料含有記録層に関する。 工業技術において、特に光学フイルターおよび
光学情報記録素子の分野においては、基体上に設
けやすくかつ薄くて高い光学密度を有する必要な
強さを持つ極めて薄い染料含有層が存在させてい
る。 もつぱら染料からなり、約0.4の光学密度を有
し、かつ例えば0.5μｍの薄い層厚さに蒸着によつ
て基体に設けることのできる層は知られている。
蒸着プロセスのために、染料の選択が制限され
る。例えば、イオン染料の如き小さい蒸気圧を有
する染料は使用することができない。しかし、こ
の染料は熱的に不安定である染料に適用される。 また、染料は高分子結合剤に溶解するかまたは
微細に分散する染料−重合体層は知られている。
この層は種々の手段で得ることができる。 従来法によれば、染料は液体単量体に溶解す
る。この溶液を基体上に薄い層に被覆し、次いで
単量体を重合している。液体単量体としては紫外
線の如き光で重合できる、例えばアクリル酸エス
テルを用いることができる。例えば、大体５重量
％の如き少量程度の染料を液体単量体に溶解でき
ることから、生成する層は比較的に少量の染料か
らなる。染料の濃度が小さいために、1μｍ以上
の厚さの比較的に厚い層では例えば0.4およびこ
れ以上の許容されうる光学密度を得ることが要求
される。 更に、染料を結合剤マトリツクスに溶解または
微細分散する皮膜形成高分子結合剤の染料含有層
は知られている。層は、高分子結合剤および染料
を適当な溶剤または溶剤混合物に溶解し、次いで
この溶液を基体上に薄い層に被着し、最後に空気
中または真空中で溶剤を蒸発することによつて作
られる。溶剤を変えることによつて、多種類の染
料を用いることができる。層または皮膜の品位
は、液体単量体を使用して得られる上述する層に
おけるよりも染料の濃度にはあまり影響されな
い。 しかし、これまで多量の染料を溶解する皮膜形
成高分子結合剤の染料含有層を作ることには成功
していなかつた。このために、従来における層で
は1μｍ以上の比較的に厚い厚さに形成して十分
大きい層の光密度を得るようにする必要があつ
た。 層厚さを１〜2μｍの最小値にすることについ
ては、例えばScience154、P1550〜1966；W.C.
Mayers、Proc.、3rd Int.Cong.Reprograply
London、Conf.paper39（1971）；およびJ.appl.
Photog.Eng.、３．P.40（1977）の文献に、また
15〜50μｍの値にすることついては例えばドイツ
公開特許第1921245号明細書；C.A.82、37 59t
（1975）；C.A.82、49 883X（1975）；およびJ.
Appl.Chem.Biotechnol.22、P.799（1972）の文献
に記載されている。 本発明の目的は極めて多量の染料を溶解する本
明細書の前文に記載した種類の染料含有層を提供
する。また、本発明の他の目的は光沢を有し、す
なわち、曇りまたは乳白色を示さず、かつ種々の
基体、特に合成樹脂およびガラスに容易に被着す
る良好な皮膜品位を有する層を提供する。更に、
本発明の他の目的は大きい光学密度を有し、特に
光学情報記録素子に使用するのに適当である1μ
ｍ以下の極めて薄い厚さの染料含有層を提供す
る。 本発明は本明細書の前文に記載するタイプの染
料含有層において、結合剤をメチルビニルエーテ
ルおよび無水マレイン酸の共重合体（１：１）ま
たは該共重合体およびアルコールの半エステルと
することを特徴とする。 かかる共重合体並びにその半エステルは周知の
化合物である。共重合体は、一般に商標名「ガン
トレゼツトAN（Gantrez AN）」で市販されてい
る。市販製品「ガントレゼツトAN」はGAFコー
ポレーシヨンにより1968年に発行された「ガント
レゼツトANポリ（メチルビニルエーテル／無水
マイレン酸）と題してTechnical Bulletin7583−
011Rev.1に記載されている。また、異なる重合
度を有する異なるガントレゼツト製品としては
「ガントレゼツトAN−119」の0.1〜0.5の比粘度
を有する低分子重合体；「ガントレセツトAN−
139」の0.1〜1.4の比粘度を有する中分子重合
体；「ガントレゼツトAN169」の2.6〜3.5の比粘
度を有する高分子重合体を記載することができ
る。粘度は１ｇの共重合体を100mlのメチルエチ
ルケトンに溶解した溶液について25℃で測定す
る。 共重合体の半エステルは共重合体を過剰のアル
コールに溶解し、次いでこの溶液を数時間にわた
り還流下で加熱することによつて得られる。 本発明の染料含有層は結合剤および染料を適当
な溶剤に溶解し、生成溶液を基体、例えば合成樹
脂またはガラスのプレートに薄い層に被着させ、
最後に溶剤を蒸発して作る。 適当な溶剤としては、特にアルコール、ケト
ン、エーテルおよばエステルの如き極性溶剤を例
示できる。溶剤としては約50〜250℃の沸点また
は沸騰範囲を有するのが好ましい。低沸点溶剤は
むしろ速やかに蒸発し、形成する層の品位を低下
する。高沸点溶剤は蒸発に時間がかかり望ましく
ない。特に有用な剤溶としては比較的に低く、か
つ比較的に高い沸点を有するアルコール、とりわ
け脂肪族アルコールの混合物、例えば特に１：５
〜１：１の好ましい容量比のメタノールとブタノ
ールの混合物である。特に、アルコールは最も興
味ある基体材料、例えばガラス、合成樹脂、特に
ポリエチルメタクリレート（PMMA）、および属
例えば形成層が基体に対して良好な接着性を示す
Cr−Niスチールに対して良好な湿潤性を与える。
必要に応じて、例えばケトン、エステルまたはエ
ーテルの如き補助溶剤をアルコール系溶剤に添加
することができる。これによつて、結合剤におけ
るある染料の溶解性を高めることができる。 溶剤としてアルコールを用いる場合には、メチ
ルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の遊離共
重合体（free copolymer）を半エステルに少な
くとも部分的に転化することを留意すべきであ
る。 この転化は上述する脂肪族アルコールによつて
行う以外に、フエノールの如き有用な芳香族アル
コール、ベンジルアルコールの如き芳香族−脂肪
族アルコールおよびブタン−ジオール−１，４、
グリコールおよびエチル−セロソルブ（エチレン
グリコールモノエチルエーテル）の如き多価アル
コールによつて行うことができる。半エステルを
必要としない場合には、中性溶剤を用いる必要が
ある。エチル−メチルケトンの如きケトン類また
は例えばシクロヘキサノンはこの場合において極
めて適当である。 染料および結合剤を選択溶剤に溶解した溶液は
本発明に係る層で被覆する基体上に二三の手段で
設けることができる。例えば、基体を溶剤で噴霧
プロセスによつて処理することができる。また、
基体を溶液に浸漬し、次いで浸漬基体を取去るよ
うに処理することができる。特に、極めて適当な
手段は遠心処理である。この手段においては被覆
する基体を回転テーブル上に置き、次いである分
量の溶液を基体に被着させる。基体の回転によつ
て液体は基体の表面上に循環的に塗り拡げられ
る。本発明においては、極めて薄い層が遠心プロ
セスによつて得ることができ、この層の厚さは特
に基体の回転速度および散布する溶液の粘度に影
響することを実験において確めた。また、1μｍ
以下の厚さの層は、溶液の粘度が数cP程度、例
えば10cPまでの値でありおよび回転速度が約500
〜2500rpmの場合に得られることを確めた。ま
た、溶液における固形物の分量は少量であるのが
好ましく、一般に約５〜10重量％である。 本発明の染料含有層の好適例においては、結合
剤として共重合体の半エステル、おらび芳香族基
と置換でき、かつ１〜８個の炭素原子を有する脂
肪族アルコールを用いる。層は優れた品位を有す
る。この事は、特に結合剤が共重合体の半エステ
ルおよびブタノールである層に適合する。 更に他の好適な例においては、本発明の層は大
体94重量％の量のイオン染料からなる。特に、イ
オン染料は極めて高い重量濃度で結合剤に溶解で
き、後述する実施例から明らかなように94％の染
料の重量％を達成できる。例えば、層はイオン染
料で作り、約0.1〜0.3μｍの厚さで１以上の光学
密度、すなわち、90％以上の光吸収を示す。低い
光学密度で十分である場合または厚い層を黙認す
る場合には、結合剤における染料濃度を低く選択
することができる。 イオン染料としては、例えばローダミンＢ、ロ
ーダミン6Gおよびローダミン110の如きローダミ
ン；マラカイトグリーンの如きトリフエニルメタ
ン染料；８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフ
エニル−5H−１−ベンゾピラン−８−イル）−
２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾピリリウ
ムクロライドの如きピリリウム染料；８−〔（６，
７−ジヒドロ−２，４−ジフエニル−5H−１−
ベンゾチオピラン−８−イル）−２，４−メチレ
ン〕−５，６，７，８−テトラヒドロ−２，４−
ジフエニル−１−ベンゾチオピリリウムクロライ
ドおよび４，６−ジフエニル−２−〔３−（４，６
−ジフエニル−2H−チオピラン−２−イリデン）
プロペニル〕−チオピリリウムクロライドの如き
チオピリリウム染料；１，５−ビスフエニル−
１，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
２，４−ペンタジエニリウムクロライドおよび
１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−２，４−ペンタジエニリウムクロ
ライドの如きペンタメチル染料を例示することが
できる。 染料含有層は、例えば光学フイルターに用いる
ことができ、および光学情報記録素子に有利に用
利することができる。 また、本発明は情報を光学的に記録および読取
ることができ、かつ上記本発明の染料含有記録層
を有するデイスクー型基体から構成された情報記
録素子に関する。 かかる記録素子については1977年９月21日発行
のオランダ特許出願第7701971に記載されている。
この既知の記録素子においてはデイスクー型基体
の１側面に強い反射材料の薄層、例えば蒸着アル
ミニウム層、次に蒸着性染料からなる記録層を設
ける。記録層側において、素子は空気から記録す
べき情報によつてパルス状に発生するレーザー光
に曝す。記録層の露光スポツトに染料が蒸発し、
細孔を形成する。記録された情報は弱いレーザー
光による反射によつて読取られる。 既知の記録素子の欠点としては蒸発した染料
が、例えば記録層の他の部分に堆積しやすいこと
である。また、他の欠点としては複数の染料、特
に蒸着できないまたは蒸着が困難なイオン染料を
使用できないことである。更に、蒸着方法は被覆
すべき物品に染料の蒸着層を設ける場合には二三
の危険があることである。 本発明の記録素子は上述する欠点を有すること
なく、染料をメチルビニルエーテルおよび無水マ
レイン酸の共重合体（１：１）またはその半エス
テルにより形成する結合剤に溶解した染料含有記
録層を用いることを特徴とする。 本発明の記録素子をパルス状レーザー光に露光
する際に、永久化学または物理変化が記録レーザ
ー光より著しく弱いレーザー光によつて読取るこ
とのできる記録層に導入する。記録すべき情報に
従つて変調されたレーザー光への露光は空気から
または基体を介して行うことができる。後者の場
合において、基体はレーザー光に透明にし、かつ
例えばガラスまたはポリメチルメタクリレートの
如き透明合成樹脂からなるようにする必要があ
る。また、記録情報を記録するには空気（空気−
入射）からまたは透明基体を介して行うことがで
きる。基体を介しての記録および読取りは、素子
上に存在されスクラツチ（scratches）、塵粒等を
記録層上にレーザー光を集中させる目的物の焦点
の深さを越えて落ちる利点を有する。このために
これらの汚染物が記録または読取り情報の品位に
決定的な影響を与えることがない。 本発明の素子の記録層においては、細孔または
ピツトを露光位置に形成し、この場合、驚くべき
ことにはかかる細孔またはピツトから生ずる記録
材料がピツトまたは細孔のまわりにリツジを形成
することである。著顕なことには、リツジ部分を
有する細孔またはピツトの形状が、例えばBi−
またはTe層を記録層として用いる情報記録装置
を用いる場合に得られるかかる形状に著しく類似
することである。 かかる情報記録装置については、例えばドイツ
公告特許第2514678号明細書に記載され、液体区
域は金属記録層を露光する際に形成している。表
面現象の影響下において区域における液体はリツ
ジの形状に縮む（retracts）と共にその周囲にそ
つて直立縁を有する孔を形成する。 本発明の素子の記録層において、1μｍ程度の
大きさの小さい寸法を有する上記細孔またはピツ
トは少量のレーザー光エネルギーの使用に伴つて
形成する。例えば、記録層上において10-6〜10-8
秒のパルス時間を有する10ｍＷ以下のパワー、例
えば５・10-7秒のパルス時間を有する７ｍＷ以下
のパワーを有するレーザーを用いることができ
る。 録録層の高い光学密度および薄い厚さは情報を
記録するのに要する小さいレーザー光エネルギー
で作用するのに重要な要件である。 本発明の素子の記録層はレーザー光による反射
において記録情報を読取りうるレーザー光に対し
て十分な反射力を示す。反射において読取る場合
には小さい光学素子、例えば目的物で十分であ
る。なぜならば、前進および反射読取りビームが
同じ光学通路に著しい程度に伝わるためである。
勿論、読取りは光の透過によつて行なうことがで
きる。 更に、本発明の染料含有記録層は染料の吸収ス
ペクトルを変える現象を示す。記録層における染
料を処理した後、染料の吸収最大限が広がるこ
と、すなわち、吸収最大限が大きい波長範囲にわ
たつて延長することを確めた。この事は、本発明
の素子を用いる場合に広い発光スペクトルを有す
るレーザーを用いることができる。 本発明の記録素子の好適な例においては、基体
から離れた表面上の記録層は記録のために用いる
レーザー光によつて侵されない透明被覆層を設け
ることができる。適当な被覆層は透明ラツカー層
特に高分子アクリレートまたはメタクリレートか
らなるラツカー層である。また、特にポリアルキ
ルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレー
トを適当に用いることができ、この１例としては
ポリイソブチルメタクリレートを例示できる。 この特定例において、素子をパルス状レーザー
光に露光する際に、細孔を生じないが、露光区域
における記録層に存在する染料の脱色を生ずる。
脱色スポツトは約1μｍの小直径を有し、基体に
対する光学密度が相違するためにスポツトはレー
ザー光によつて読取ることができる。読取レーザ
ー光は記録層上に空気からまたは基体を介して焦
点を合せることができる。記録情報は透過により
好ましくは反射により読取ることができる。脱色
に要するレーザー光エネルギーの量は小さい。良
好な結果は記録層上に大体10ｍＷのパワーよび
10-6〜10-8秒のパルス時間を有するレーザーを用
いる場合に得られる。 本発明の素子に用いる基体はその記録層側に、
強い反射性金属層、例えば蒸着Al層を設け、そ
の上に染料含有記録層を設けることができる。情
報を記録する際には、素子を基体を介してではな
く、空気から露光する必要があり、上記細孔また
は脱色スポツトが記録層に形成する。記録情報は
空気から、レーザー光による反射により読取る必
要がある。 本発明の素子の他の好適な例においては、染料
含有記録層を透明基体上に設け、反射融蝕性金属
層で被覆する。 融蝕性記録層（ablative recording layer）は
レーザー光の作用下で溶融し、露光位置に細孔を
形成する層である。反射融蝕記録層としては、例
えば金属、金属合金またはカロゲナイドガラス
（chalogenide glass）の層を挙げることができ
る。テルルおよび／またはセレンおよび更にAs、
Sb、Bi、Sn、Ga、Ge、TlおよびInからなる群
から選択する１種または２種以上の元素を含有す
るカロゲナイドガラスが特に好ましい。反射融蝕
記録層は例えば50nmの如き薄い厚さを有し、蒸
着プロセスで被着することができる。 本発明の素子のこの好適例において情報を記録
する場合には、素子を透明な基体を介してパルス
状レーザー光に曝す。レーザー光ビームは基体お
よび染料含有層を通過し、この場合にかかる層の
組成によつて影響するけれどもレーザー光の１部
は吸収される。残留レーザー光は融蝕記録層によ
つて１部分は吸収され、１部分は反射する。反射
ビームは再び染料含有層を通り、ここで再び吸収
が生じ、最後に基体の側の素子を離れる。染料含
有層および融蝕記録層におけるエネルギーの吸収
の結果として、かかる層の温度が上昇し、最後に
染料含有層および融蝕記録層における露光位置に
細孔を形成する。 染料含有層を存在しない場合には、融蝕記録層
に細孔を形成するのに多くのレーザー光エネルギ
ーを必要とする。本発明の染料含有層を用いる場
合には、少なくとも20％のエネルギー増加を達成
する。 記録情報はレーザー光線によつて空気からまた
は支持プレートを介して読取ることができる。更
に、読取りは透過または反射によつて行うことが
できる。 更に、本発明の素子の他の好適例においては、
高低レベルで交互に位置するサーボ区域の浮彫り
構造を少なくとも部分的に有する光学的に読取り
うるサーボトラツクを有する透明基体を記録層の
側に用いることができる。 通常、サーボトラツクは螺旋状にまたは同心円
から構成し、高レベルおよび低レベルに交互に位
置するサーボ区域は銃眼構造輪郭を有する。ブロ
ツクおよびピツトの形状を有するサーボ区域の長
さ寸法は蓄積サーボデータと一致して変化し、大
体0.3〜3μｍである。ブロツクとピツトとの間の
高さの差はレーザー光の波長の四分の一であり、
サーボトラツクおよびサーボデータを相において
光学的に読取る。 サーボトラツクからなる本発明の素子は、記録
層における情報の記録をサーボトラツクに存在す
る例えば情報記録の速度に対するオーダーおよび
記録の位置からなるサーボデータによつて正確に
制御される顕著な利点を有する。後でサーボレー
ザー光と称する透明基体を介してサーボトラツク
を走査するレーザー光ビームはサーボデータを著
しく高いエネルギー含量のレーザー光ビームに対
する制御機に伝動し、所望の情報を記録層に記録
することができる。 情報の記録はサーボデータ間のサーボトラツク
上に位置する記録層のこれらの部分に生ずるよう
にするのが好ましい。 サーボトラツクは基体プレートの表面に設ける
ことができるが、または基体の表面上に設ける例
えば光硬化ラツカー層の如き合成樹脂からなる層
に存在させることができる。サーボトラツクから
なるラツカー層を有する基体は、例えばマトリツ
クスによつて作ることができる。この目的のため
に、液体光硬化ラツカーをサーボトラツクの有す
るマトリツクス表面に被着し、次いで透明基体プ
レートをそこに位置させ、全体を基体プレートを
介して光硬化し、しかる後に基体プレートを硬化
ラツカー層と結合させ、マトリツクス表面からの
サーボトラツクを複写する。得られたサーボトラ
ツクを有する基体は成形、射出成形または圧縮成
形によるジグによつて作ることができる。 更に、本発明の素子は二重構造に形成すること
ができる。この場合においては、装置は上述する
染料含有記録層からなる２個の透明基体プレート
の集成体から構成され、記録層は互いに対向さ
せ、環状スペーサを介入させて連結させる。情報
の記録および読取りは個々の基体プレートを介し
て記録層と露光することによつて行う。更に、素
子は反射によつて読取ることができる。 次に、本発明を実施例について説明する。 実施例 １ 染料含有層の製造 メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（商標名「ガントレゼツト
AN149」）20ｇを500mlのブタノール−１に添加
した。この混合物を８時間にわたり還流させてメ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸およびブタ
ノール−１の半エステル４重量％を含有する透明
な標準重合体溶液を得た。 更にブタノール−１およびメタノールの外にエ
チレングリコールモノエチルエーテル（セロゾル
ブ）を添加して異なる結合剤重量％を有する高分
子溶液を得た。これらの溶液の組成および量を次
の表１（１〜４欄）に示す。 異なる量（表の６欄）の種々の染料（表の５
欄）を全量の結合剤（表の４欄）に溶解した。冷
却および濾過した後、かようにして得た染料−結
合剤溶液１mlを5.25cm×6.25cmの大きさのポリメ
チル−メタクリレートの基体プレートの表面上に
注いだ。このプレートを遠心機の回転テーブル上
に配置した。次いで、遠心機を始動し、調節遠心
機速度（表の７欄）に数秒間のうちに達成させ
た。基体を３分間にわたり回転し、しかる後に染
料−結合剤層を空気中で乾燥した。層の厚さは表
１の８欄に示す。最後に、染料−結合剤層の光学
密度（表の９欄）を透過により測定した。作用す
る光の波長は表１の最後の欄に示している。 染料のタイプを示すために表に記載した略語は
次の意味を有する。 Rh−6GおよびRg−6Gpicはそれぞれローダミ
ン6Gおよびローダミン6G−ピクラートを示す。
これらの染料は次の式に相当する。
かまたは微細に分散する皮膜形成高分子結合剤の
染料含有記録層に関する。 工業技術において、特に光学フイルターおよび
光学情報記録素子の分野においては、基体上に設
けやすくかつ薄くて高い光学密度を有する必要な
強さを持つ極めて薄い染料含有層が存在させてい
る。 もつぱら染料からなり、約0.4の光学密度を有
し、かつ例えば0.5μｍの薄い層厚さに蒸着によつ
て基体に設けることのできる層は知られている。
蒸着プロセスのために、染料の選択が制限され
る。例えば、イオン染料の如き小さい蒸気圧を有
する染料は使用することができない。しかし、こ
の染料は熱的に不安定である染料に適用される。 また、染料は高分子結合剤に溶解するかまたは
微細に分散する染料−重合体層は知られている。
この層は種々の手段で得ることができる。 従来法によれば、染料は液体単量体に溶解す
る。この溶液を基体上に薄い層に被覆し、次いで
単量体を重合している。液体単量体としては紫外
線の如き光で重合できる、例えばアクリル酸エス
テルを用いることができる。例えば、大体５重量
％の如き少量程度の染料を液体単量体に溶解でき
ることから、生成する層は比較的に少量の染料か
らなる。染料の濃度が小さいために、1μｍ以上
の厚さの比較的に厚い層では例えば0.4およびこ
れ以上の許容されうる光学密度を得ることが要求
される。 更に、染料を結合剤マトリツクスに溶解または
微細分散する皮膜形成高分子結合剤の染料含有層
は知られている。層は、高分子結合剤および染料
を適当な溶剤または溶剤混合物に溶解し、次いで
この溶液を基体上に薄い層に被着し、最後に空気
中または真空中で溶剤を蒸発することによつて作
られる。溶剤を変えることによつて、多種類の染
料を用いることができる。層または皮膜の品位
は、液体単量体を使用して得られる上述する層に
おけるよりも染料の濃度にはあまり影響されな
い。 しかし、これまで多量の染料を溶解する皮膜形
成高分子結合剤の染料含有層を作ることには成功
していなかつた。このために、従来における層で
は1μｍ以上の比較的に厚い厚さに形成して十分
大きい層の光密度を得るようにする必要があつ
た。 層厚さを１〜2μｍの最小値にすることについ
ては、例えばScience154、P1550〜1966；W.C.
Mayers、Proc.、3rd Int.Cong.Reprograply
London、Conf.paper39（1971）；およびJ.appl.
Photog.Eng.、３．P.40（1977）の文献に、また
15〜50μｍの値にすることついては例えばドイツ
公開特許第1921245号明細書；C.A.82、37 59t
（1975）；C.A.82、49 883X（1975）；およびJ.
Appl.Chem.Biotechnol.22、P.799（1972）の文献
に記載されている。 本発明の目的は極めて多量の染料を溶解する本
明細書の前文に記載した種類の染料含有層を提供
する。また、本発明の他の目的は光沢を有し、す
なわち、曇りまたは乳白色を示さず、かつ種々の
基体、特に合成樹脂およびガラスに容易に被着す
る良好な皮膜品位を有する層を提供する。更に、
本発明の他の目的は大きい光学密度を有し、特に
光学情報記録素子に使用するのに適当である1μ
ｍ以下の極めて薄い厚さの染料含有層を提供す
る。 本発明は本明細書の前文に記載するタイプの染
料含有層において、結合剤をメチルビニルエーテ
ルおよび無水マレイン酸の共重合体（１：１）ま
たは該共重合体およびアルコールの半エステルと
することを特徴とする。 かかる共重合体並びにその半エステルは周知の
化合物である。共重合体は、一般に商標名「ガン
トレゼツトAN（Gantrez AN）」で市販されてい
る。市販製品「ガントレゼツトAN」はGAFコー
ポレーシヨンにより1968年に発行された「ガント
レゼツトANポリ（メチルビニルエーテル／無水
マイレン酸）と題してTechnical Bulletin7583−
011Rev.1に記載されている。また、異なる重合
度を有する異なるガントレゼツト製品としては
「ガントレゼツトAN−119」の0.1〜0.5の比粘度
を有する低分子重合体；「ガントレセツトAN−
139」の0.1〜1.4の比粘度を有する中分子重合
体；「ガントレゼツトAN169」の2.6〜3.5の比粘
度を有する高分子重合体を記載することができ
る。粘度は１ｇの共重合体を100mlのメチルエチ
ルケトンに溶解した溶液について25℃で測定す
る。 共重合体の半エステルは共重合体を過剰のアル
コールに溶解し、次いでこの溶液を数時間にわた
り還流下で加熱することによつて得られる。 本発明の染料含有層は結合剤および染料を適当
な溶剤に溶解し、生成溶液を基体、例えば合成樹
脂またはガラスのプレートに薄い層に被着させ、
最後に溶剤を蒸発して作る。 適当な溶剤としては、特にアルコール、ケト
ン、エーテルおよばエステルの如き極性溶剤を例
示できる。溶剤としては約50〜250℃の沸点また
は沸騰範囲を有するのが好ましい。低沸点溶剤は
むしろ速やかに蒸発し、形成する層の品位を低下
する。高沸点溶剤は蒸発に時間がかかり望ましく
ない。特に有用な剤溶としては比較的に低く、か
つ比較的に高い沸点を有するアルコール、とりわ
け脂肪族アルコールの混合物、例えば特に１：５
〜１：１の好ましい容量比のメタノールとブタノ
ールの混合物である。特に、アルコールは最も興
味ある基体材料、例えばガラス、合成樹脂、特に
ポリエチルメタクリレート（PMMA）、および属
例えば形成層が基体に対して良好な接着性を示す
Cr−Niスチールに対して良好な湿潤性を与える。
必要に応じて、例えばケトン、エステルまたはエ
ーテルの如き補助溶剤をアルコール系溶剤に添加
することができる。これによつて、結合剤におけ
るある染料の溶解性を高めることができる。 溶剤としてアルコールを用いる場合には、メチ
ルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の遊離共
重合体（free copolymer）を半エステルに少な
くとも部分的に転化することを留意すべきであ
る。 この転化は上述する脂肪族アルコールによつて
行う以外に、フエノールの如き有用な芳香族アル
コール、ベンジルアルコールの如き芳香族−脂肪
族アルコールおよびブタン−ジオール−１，４、
グリコールおよびエチル−セロソルブ（エチレン
グリコールモノエチルエーテル）の如き多価アル
コールによつて行うことができる。半エステルを
必要としない場合には、中性溶剤を用いる必要が
ある。エチル−メチルケトンの如きケトン類また
は例えばシクロヘキサノンはこの場合において極
めて適当である。 染料および結合剤を選択溶剤に溶解した溶液は
本発明に係る層で被覆する基体上に二三の手段で
設けることができる。例えば、基体を溶剤で噴霧
プロセスによつて処理することができる。また、
基体を溶液に浸漬し、次いで浸漬基体を取去るよ
うに処理することができる。特に、極めて適当な
手段は遠心処理である。この手段においては被覆
する基体を回転テーブル上に置き、次いである分
量の溶液を基体に被着させる。基体の回転によつ
て液体は基体の表面上に循環的に塗り拡げられ
る。本発明においては、極めて薄い層が遠心プロ
セスによつて得ることができ、この層の厚さは特
に基体の回転速度および散布する溶液の粘度に影
響することを実験において確めた。また、1μｍ
以下の厚さの層は、溶液の粘度が数cP程度、例
えば10cPまでの値でありおよび回転速度が約500
〜2500rpmの場合に得られることを確めた。ま
た、溶液における固形物の分量は少量であるのが
好ましく、一般に約５〜10重量％である。 本発明の染料含有層の好適例においては、結合
剤として共重合体の半エステル、おらび芳香族基
と置換でき、かつ１〜８個の炭素原子を有する脂
肪族アルコールを用いる。層は優れた品位を有す
る。この事は、特に結合剤が共重合体の半エステ
ルおよびブタノールである層に適合する。 更に他の好適な例においては、本発明の層は大
体94重量％の量のイオン染料からなる。特に、イ
オン染料は極めて高い重量濃度で結合剤に溶解で
き、後述する実施例から明らかなように94％の染
料の重量％を達成できる。例えば、層はイオン染
料で作り、約0.1〜0.3μｍの厚さで１以上の光学
密度、すなわち、90％以上の光吸収を示す。低い
光学密度で十分である場合または厚い層を黙認す
る場合には、結合剤における染料濃度を低く選択
することができる。 イオン染料としては、例えばローダミンＢ、ロ
ーダミン6Gおよびローダミン110の如きローダミ
ン；マラカイトグリーンの如きトリフエニルメタ
ン染料；８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフ
エニル−5H−１−ベンゾピラン−８−イル）−
２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾピリリウ
ムクロライドの如きピリリウム染料；８−〔（６，
７−ジヒドロ−２，４−ジフエニル−5H−１−
ベンゾチオピラン−８−イル）−２，４−メチレ
ン〕−５，６，７，８−テトラヒドロ−２，４−
ジフエニル−１−ベンゾチオピリリウムクロライ
ドおよび４，６−ジフエニル−２−〔３−（４，６
−ジフエニル−2H−チオピラン−２−イリデン）
プロペニル〕−チオピリリウムクロライドの如き
チオピリリウム染料；１，５−ビスフエニル−
１，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
２，４−ペンタジエニリウムクロライドおよび
１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−２，４−ペンタジエニリウムクロ
ライドの如きペンタメチル染料を例示することが
できる。 染料含有層は、例えば光学フイルターに用いる
ことができ、および光学情報記録素子に有利に用
利することができる。 また、本発明は情報を光学的に記録および読取
ることができ、かつ上記本発明の染料含有記録層
を有するデイスクー型基体から構成された情報記
録素子に関する。 かかる記録素子については1977年９月21日発行
のオランダ特許出願第7701971に記載されている。
この既知の記録素子においてはデイスクー型基体
の１側面に強い反射材料の薄層、例えば蒸着アル
ミニウム層、次に蒸着性染料からなる記録層を設
ける。記録層側において、素子は空気から記録す
べき情報によつてパルス状に発生するレーザー光
に曝す。記録層の露光スポツトに染料が蒸発し、
細孔を形成する。記録された情報は弱いレーザー
光による反射によつて読取られる。 既知の記録素子の欠点としては蒸発した染料
が、例えば記録層の他の部分に堆積しやすいこと
である。また、他の欠点としては複数の染料、特
に蒸着できないまたは蒸着が困難なイオン染料を
使用できないことである。更に、蒸着方法は被覆
すべき物品に染料の蒸着層を設ける場合には二三
の危険があることである。 本発明の記録素子は上述する欠点を有すること
なく、染料をメチルビニルエーテルおよび無水マ
レイン酸の共重合体（１：１）またはその半エス
テルにより形成する結合剤に溶解した染料含有記
録層を用いることを特徴とする。 本発明の記録素子をパルス状レーザー光に露光
する際に、永久化学または物理変化が記録レーザ
ー光より著しく弱いレーザー光によつて読取るこ
とのできる記録層に導入する。記録すべき情報に
従つて変調されたレーザー光への露光は空気から
または基体を介して行うことができる。後者の場
合において、基体はレーザー光に透明にし、かつ
例えばガラスまたはポリメチルメタクリレートの
如き透明合成樹脂からなるようにする必要があ
る。また、記録情報を記録するには空気（空気−
入射）からまたは透明基体を介して行うことがで
きる。基体を介しての記録および読取りは、素子
上に存在されスクラツチ（scratches）、塵粒等を
記録層上にレーザー光を集中させる目的物の焦点
の深さを越えて落ちる利点を有する。このために
これらの汚染物が記録または読取り情報の品位に
決定的な影響を与えることがない。 本発明の素子の記録層においては、細孔または
ピツトを露光位置に形成し、この場合、驚くべき
ことにはかかる細孔またはピツトから生ずる記録
材料がピツトまたは細孔のまわりにリツジを形成
することである。著顕なことには、リツジ部分を
有する細孔またはピツトの形状が、例えばBi−
またはTe層を記録層として用いる情報記録装置
を用いる場合に得られるかかる形状に著しく類似
することである。 かかる情報記録装置については、例えばドイツ
公告特許第2514678号明細書に記載され、液体区
域は金属記録層を露光する際に形成している。表
面現象の影響下において区域における液体はリツ
ジの形状に縮む（retracts）と共にその周囲にそ
つて直立縁を有する孔を形成する。 本発明の素子の記録層において、1μｍ程度の
大きさの小さい寸法を有する上記細孔またはピツ
トは少量のレーザー光エネルギーの使用に伴つて
形成する。例えば、記録層上において10-6〜10-8
秒のパルス時間を有する10ｍＷ以下のパワー、例
えば５・10-7秒のパルス時間を有する７ｍＷ以下
のパワーを有するレーザーを用いることができ
る。 録録層の高い光学密度および薄い厚さは情報を
記録するのに要する小さいレーザー光エネルギー
で作用するのに重要な要件である。 本発明の素子の記録層はレーザー光による反射
において記録情報を読取りうるレーザー光に対し
て十分な反射力を示す。反射において読取る場合
には小さい光学素子、例えば目的物で十分であ
る。なぜならば、前進および反射読取りビームが
同じ光学通路に著しい程度に伝わるためである。
勿論、読取りは光の透過によつて行なうことがで
きる。 更に、本発明の染料含有記録層は染料の吸収ス
ペクトルを変える現象を示す。記録層における染
料を処理した後、染料の吸収最大限が広がるこ
と、すなわち、吸収最大限が大きい波長範囲にわ
たつて延長することを確めた。この事は、本発明
の素子を用いる場合に広い発光スペクトルを有す
るレーザーを用いることができる。 本発明の記録素子の好適な例においては、基体
から離れた表面上の記録層は記録のために用いる
レーザー光によつて侵されない透明被覆層を設け
ることができる。適当な被覆層は透明ラツカー層
特に高分子アクリレートまたはメタクリレートか
らなるラツカー層である。また、特にポリアルキ
ルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレー
トを適当に用いることができ、この１例としては
ポリイソブチルメタクリレートを例示できる。 この特定例において、素子をパルス状レーザー
光に露光する際に、細孔を生じないが、露光区域
における記録層に存在する染料の脱色を生ずる。
脱色スポツトは約1μｍの小直径を有し、基体に
対する光学密度が相違するためにスポツトはレー
ザー光によつて読取ることができる。読取レーザ
ー光は記録層上に空気からまたは基体を介して焦
点を合せることができる。記録情報は透過により
好ましくは反射により読取ることができる。脱色
に要するレーザー光エネルギーの量は小さい。良
好な結果は記録層上に大体10ｍＷのパワーよび
10-6〜10-8秒のパルス時間を有するレーザーを用
いる場合に得られる。 本発明の素子に用いる基体はその記録層側に、
強い反射性金属層、例えば蒸着Al層を設け、そ
の上に染料含有記録層を設けることができる。情
報を記録する際には、素子を基体を介してではな
く、空気から露光する必要があり、上記細孔また
は脱色スポツトが記録層に形成する。記録情報は
空気から、レーザー光による反射により読取る必
要がある。 本発明の素子の他の好適な例においては、染料
含有記録層を透明基体上に設け、反射融蝕性金属
層で被覆する。 融蝕性記録層（ablative recording layer）は
レーザー光の作用下で溶融し、露光位置に細孔を
形成する層である。反射融蝕記録層としては、例
えば金属、金属合金またはカロゲナイドガラス
（chalogenide glass）の層を挙げることができ
る。テルルおよび／またはセレンおよび更にAs、
Sb、Bi、Sn、Ga、Ge、TlおよびInからなる群
から選択する１種または２種以上の元素を含有す
るカロゲナイドガラスが特に好ましい。反射融蝕
記録層は例えば50nmの如き薄い厚さを有し、蒸
着プロセスで被着することができる。 本発明の素子のこの好適例において情報を記録
する場合には、素子を透明な基体を介してパルス
状レーザー光に曝す。レーザー光ビームは基体お
よび染料含有層を通過し、この場合にかかる層の
組成によつて影響するけれどもレーザー光の１部
は吸収される。残留レーザー光は融蝕記録層によ
つて１部分は吸収され、１部分は反射する。反射
ビームは再び染料含有層を通り、ここで再び吸収
が生じ、最後に基体の側の素子を離れる。染料含
有層および融蝕記録層におけるエネルギーの吸収
の結果として、かかる層の温度が上昇し、最後に
染料含有層および融蝕記録層における露光位置に
細孔を形成する。 染料含有層を存在しない場合には、融蝕記録層
に細孔を形成するのに多くのレーザー光エネルギ
ーを必要とする。本発明の染料含有層を用いる場
合には、少なくとも20％のエネルギー増加を達成
する。 記録情報はレーザー光線によつて空気からまた
は支持プレートを介して読取ることができる。更
に、読取りは透過または反射によつて行うことが
できる。 更に、本発明の素子の他の好適例においては、
高低レベルで交互に位置するサーボ区域の浮彫り
構造を少なくとも部分的に有する光学的に読取り
うるサーボトラツクを有する透明基体を記録層の
側に用いることができる。 通常、サーボトラツクは螺旋状にまたは同心円
から構成し、高レベルおよび低レベルに交互に位
置するサーボ区域は銃眼構造輪郭を有する。ブロ
ツクおよびピツトの形状を有するサーボ区域の長
さ寸法は蓄積サーボデータと一致して変化し、大
体0.3〜3μｍである。ブロツクとピツトとの間の
高さの差はレーザー光の波長の四分の一であり、
サーボトラツクおよびサーボデータを相において
光学的に読取る。 サーボトラツクからなる本発明の素子は、記録
層における情報の記録をサーボトラツクに存在す
る例えば情報記録の速度に対するオーダーおよび
記録の位置からなるサーボデータによつて正確に
制御される顕著な利点を有する。後でサーボレー
ザー光と称する透明基体を介してサーボトラツク
を走査するレーザー光ビームはサーボデータを著
しく高いエネルギー含量のレーザー光ビームに対
する制御機に伝動し、所望の情報を記録層に記録
することができる。 情報の記録はサーボデータ間のサーボトラツク
上に位置する記録層のこれらの部分に生ずるよう
にするのが好ましい。 サーボトラツクは基体プレートの表面に設ける
ことができるが、または基体の表面上に設ける例
えば光硬化ラツカー層の如き合成樹脂からなる層
に存在させることができる。サーボトラツクから
なるラツカー層を有する基体は、例えばマトリツ
クスによつて作ることができる。この目的のため
に、液体光硬化ラツカーをサーボトラツクの有す
るマトリツクス表面に被着し、次いで透明基体プ
レートをそこに位置させ、全体を基体プレートを
介して光硬化し、しかる後に基体プレートを硬化
ラツカー層と結合させ、マトリツクス表面からの
サーボトラツクを複写する。得られたサーボトラ
ツクを有する基体は成形、射出成形または圧縮成
形によるジグによつて作ることができる。 更に、本発明の素子は二重構造に形成すること
ができる。この場合においては、装置は上述する
染料含有記録層からなる２個の透明基体プレート
の集成体から構成され、記録層は互いに対向さ
せ、環状スペーサを介入させて連結させる。情報
の記録および読取りは個々の基体プレートを介し
て記録層と露光することによつて行う。更に、素
子は反射によつて読取ることができる。 次に、本発明を実施例について説明する。 実施例 １ 染料含有層の製造 メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（商標名「ガントレゼツト
AN149」）20ｇを500mlのブタノール−１に添加
した。この混合物を８時間にわたり還流させてメ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸およびブタ
ノール−１の半エステル４重量％を含有する透明
な標準重合体溶液を得た。 更にブタノール−１およびメタノールの外にエ
チレングリコールモノエチルエーテル（セロゾル
ブ）を添加して異なる結合剤重量％を有する高分
子溶液を得た。これらの溶液の組成および量を次
の表１（１〜４欄）に示す。 異なる量（表の６欄）の種々の染料（表の５
欄）を全量の結合剤（表の４欄）に溶解した。冷
却および濾過した後、かようにして得た染料−結
合剤溶液１mlを5.25cm×6.25cmの大きさのポリメ
チル−メタクリレートの基体プレートの表面上に
注いだ。このプレートを遠心機の回転テーブル上
に配置した。次いで、遠心機を始動し、調節遠心
機速度（表の７欄）に数秒間のうちに達成させ
た。基体を３分間にわたり回転し、しかる後に染
料−結合剤層を空気中で乾燥した。層の厚さは表
１の８欄に示す。最後に、染料−結合剤層の光学
密度（表の９欄）を透過により測定した。作用す
る光の波長は表１の最後の欄に示している。 染料のタイプを示すために表に記載した略語は
次の意味を有する。 Rh−6GおよびRg−6Gpicはそれぞれローダミ
ン6Gおよびローダミン6G−ピクラートを示す。
これらの染料は次の式に相当する。
【表】
略語Rh−Ｂ、Rg110ZおよびRh110Eは次の式
に相当するローダミンＢ、ローダミン110酸およ
びローダミン110エステルを示す： （式中Ｒ＝−COOH（ローダミン110酸）または
−COO2H5（ローダミン110エステル）を示す。） また、染料K1〜K6はそれぞれ次の意味を有す
る： K1＝1.5−ビスフエニル１，５−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−２，４−ペンタジエニ
リウムクロライド K2＝１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−２，４−ペンタジエニリ
ウムクロライド K3＝８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフエ
ニル−5H−１−ベンゾピラン−８−イル）−
２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾピリ
リウムクロライド K4＝８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフエ
ニル−5H−１−ベンゾチオピラン−８−イル）
−２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾチ
オピリリウムクロライド K5＝４，６−ジフエニル−２−〔３−（４，６−
ジフエニル−2H−チオピラン−２−イリデン）
プロペニル〕−ベンゾチオピリリウムクロライ
ド K6＝１，３−ジメチルベンゾイミダゾロン−２
−アジド 実施例 ２ メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（商標名「ガントレゼツト
AN149」）８ｇを100mlのシクロヘキサンに添加
し、全体を２時間にわたり還流した。更に、この
溶液にシクロヘキサノンを添加して異なる含有量
の結合剤を有する溶液を得た。これらの溶液に異
なる分量の染料ローダミン−6Gピクラートを添
加した。濾過後、生成染料重合体溶液をポリメチ
ルメタクリレートのプレート（6.25cm×6.25cm）
上に注ぎ、次いでこの基体プレートを遠心機の回
転テーブル上で回転させた。これらの操作を実施
例１に記載すると同様に行つた。生成染料−結合
剤皮膜を空気中で乾燥し、しかる後に透過におけ
る皮膜の光学密度を測定した。得られた結果を表
２に示す。
に相当するローダミンＢ、ローダミン110酸およ
びローダミン110エステルを示す： （式中Ｒ＝−COOH（ローダミン110酸）または
−COO2H5（ローダミン110エステル）を示す。） また、染料K1〜K6はそれぞれ次の意味を有す
る： K1＝1.5−ビスフエニル１，５−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−２，４−ペンタジエニ
リウムクロライド K2＝１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−２，４−ペンタジエニリ
ウムクロライド K3＝８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフエ
ニル−5H−１−ベンゾピラン−８−イル）−
２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾピリ
リウムクロライド K4＝８−〔（６，７−ジヒドロ−２，４−ジフエ
ニル−5H−１−ベンゾチオピラン−８−イル）
−２，４−メチレン〕−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２，４−ジフエニル−１−ベンゾチ
オピリリウムクロライド K5＝４，６−ジフエニル−２−〔３−（４，６−
ジフエニル−2H−チオピラン−２−イリデン）
プロペニル〕−ベンゾチオピリリウムクロライ
ド K6＝１，３−ジメチルベンゾイミダゾロン−２
−アジド 実施例 ２ メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の
共重合体（１：１）（商標名「ガントレゼツト
AN149」）８ｇを100mlのシクロヘキサンに添加
し、全体を２時間にわたり還流した。更に、この
溶液にシクロヘキサノンを添加して異なる含有量
の結合剤を有する溶液を得た。これらの溶液に異
なる分量の染料ローダミン−6Gピクラートを添
加した。濾過後、生成染料重合体溶液をポリメチ
ルメタクリレートのプレート（6.25cm×6.25cm）
上に注ぎ、次いでこの基体プレートを遠心機の回
転テーブル上で回転させた。これらの操作を実施
例１に記載すると同様に行つた。生成染料−結合
剤皮膜を空気中で乾燥し、しかる後に透過におけ
る皮膜の光学密度を測定した。得られた結果を表
２に示す。
【表】
実施例 ３
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体（１：１）およびアルコールの種々の半エステ
ルを、共重合体（商標名「ガントレゼツト」）４
重量％を関連するアルコールに添加し、全体を数
時間にわたり還流して作つた。アルコールを真空
における回転蒸発器上で蒸発させ、生成半エステ
ルを0.8重量％のブタノールおよびメタノールの
混合物（容量比17：８）に溶解した。225mgのロ
ーダミン−6Gを25mlの生成0.8％結合剤溶液に溶
解した。この溶液を遠心機の回転テーブル上に置
いたガラスプレートの表面（6.25cm×6.25cm）上
に注ぎ、次いでテーブルを100rpmの速度で３分
間にわたり回転した。ガラスプレート上に形成し
た結合剤−染料皮膜を空気中で乾燥し、しかる後
に透過において約540nｍの波長における皮膜の
光学密度を測定した。上述する例におけるように
反射損失に対する修正は行わなかつた。共重合体
「ガントレゼツト」は上述するように種々の分子
量分解において試験した。これらの結果を表３に
示す。
体（１：１）およびアルコールの種々の半エステ
ルを、共重合体（商標名「ガントレゼツト」）４
重量％を関連するアルコールに添加し、全体を数
時間にわたり還流して作つた。アルコールを真空
における回転蒸発器上で蒸発させ、生成半エステ
ルを0.8重量％のブタノールおよびメタノールの
混合物（容量比17：８）に溶解した。225mgのロ
ーダミン−6Gを25mlの生成0.8％結合剤溶液に溶
解した。この溶液を遠心機の回転テーブル上に置
いたガラスプレートの表面（6.25cm×6.25cm）上
に注ぎ、次いでテーブルを100rpmの速度で３分
間にわたり回転した。ガラスプレート上に形成し
た結合剤−染料皮膜を空気中で乾燥し、しかる後
に透過において約540nｍの波長における皮膜の
光学密度を測定した。上述する例におけるように
反射損失に対する修正は行わなかつた。共重合体
「ガントレゼツト」は上述するように種々の分子
量分解において試験した。これらの結果を表３に
示す。
【表】
次に本発明を添付図面について説明する。
第１図は厚さ1.2mmのポリメチルメタクリレー
トの非可視性基体プレートで形成した本発明の素
子の平面の１部を拡大して示す顕微鏡写真を示し
ており、かかるプレートの上にはメチルビニルエ
ーテルおよび無水マレイン酸の共重合体（１：
１）のブチル半エステルに溶解したローダミン−
6Gを含有する層１を設ける。かかる層１は実施
例１に記載するようにして作つた。染料含有層１
は0.13μｍの厚さおよび530nｍにおいて1.7の光学
密度を有していた。7.5ｍＷのパワーおよび530n
ｍの放射波長を有するレーザーから生ずるレーザ
ー光に曝すことにより、直立縁３を有する細孔２
が層１に形成した。露光時間は５・10-7秒にし
た。細孔直径は1.22μｍであつた。細孔の形状の
デイジタル的に蓄積された情報は透過においてお
よび反射において読取ることができる。 第２図において、４は厚さ２mmのガラスプレー
トを示し、その１側面に実施例１、２および３に
記載する染料含有量５を設ける。更に層５には厚
さ約3μｍのポリイソブチルメタクリレートの透
明被覆層６を設ける。4.5ｍＷのパワーおよび
５・10-7秒のパルス時間を有するレーザーから生
ずるレーザー光に曝すことにより脱色が層５に存
在する染料（この場合、ローダミン染料）の露光
スポツト７に生じた。 脱色スポツトにおいて、層５の光学密度および
反射は著しく減少し、かように記録された情報は
弱いレーザー光で反射においておよび透過におい
て読取ることができる。情報の記録および読取り
はガラスプレート４を介して行うのが好ましい。 第３図において８はポリメチルメタクリレート
の1.0mm厚さの基体プレートを示し、このプレー
ト８上にアクリル酸エステルからなる紫外線硬化
ラツカーの0.5μｍ厚さの層９を設ける。このラツ
カー層９は高いレベル１１および低いレベル１２
に交互に位置させたサーボ区域の銃眼構造の輪郭
を有するサーボトラツク１０を有する。サーボ区
域の長さ寸法は記録の位置および速度に関する情
報を含む蓄積サーボデータに一致するように変え
る。長さ寸法は約0.3〜3μｍにすることができる
と共にかかる区域間の差は約0.1〜0.3μｍにする
ことができる。層９には実施例１〜３に記載する
染料含有量１３を被覆し、更にこの層９には
Te33Sb33Se34の30nｍ厚さの融蝕性記録層１４で
被覆する。 第３図に示す素子を用いる場合には、サーボト
ラツク１０を基板８を介して反射においておよび
位相差に基づいて弱いレーザー光によつて読取
る。 サーボデータに基づいて、情報は９ｍＷのパワ
ーおよび10-7秒のパルス時間を有するレーザーか
ら生ずるパルス状レーザー光で記録する。パルス
状レーザー光は基体プレート８を介して層１３上
に集中させる。レーザー光を曝すことによつて細
孔１５が層１３および層１４から生ずる材料から
なるリツジ部分１６を有する層１３および１４に
形成する。形成した細孔の直径は1.2μｍであつ
た。記録情報は空気からまたは基体プレート８を
介して反射においてまたは透過において読取るこ
とができる。 第４図において１７および１８は平列に配置し
た２個の１mm厚さのガラスプレートを示す。これ
らのガラ基体プレートは金属製の円筒状中心スペ
ーサ１９と環状金属の第２スペーサ２０に互いに
接続する。スペーサ１９および２０はプレート１
７および１８に接着し、プレート相互間の空間を
周囲から気密状にシールする。互いに対向する内
面において、プレート１７および１８をそれぞれ
スペーサ１９および２０の間に、アクリレートか
らなる紫外線硬化ラツカー層２１および２２で接
着させる。光学的に読取りうるサーボトラツク２
３および２４のそれぞれをラツカー層２１および
２２の表面に設ける。ラツカー層２１および２２
は約1μｍの厚さを有し、これらのラツカー層に
は実施例１〜３に記載する染料含有記録層２５お
よび２６を被覆する。情報を記録する場合には、
サーボトラツクを基体プレートを介して反射にお
ける弱いレーザー光により読取り、サーボデータ
に基づき、細孔２７および２８のそれぞれを基板
プレート１７および１８のそれぞれを介して記録
層２５および２６のそれぞれ上に集中するパルス
状レーザー光によつてかかる記録層に形成する。
レーザーは記録層上における７ｍＶのパワーおよ
び5.10-7のパルス時間を有する。記録に相当する
細孔２７および２８は1.0μｍの直径を有し、かつ
これらの細孔にはリツジ部分２９および３０を形
成する。記録情報は基体プレート１７および１８
のそれぞれを介して弱いレーザー光による反射に
より読取る。
トの非可視性基体プレートで形成した本発明の素
子の平面の１部を拡大して示す顕微鏡写真を示し
ており、かかるプレートの上にはメチルビニルエ
ーテルおよび無水マレイン酸の共重合体（１：
１）のブチル半エステルに溶解したローダミン−
6Gを含有する層１を設ける。かかる層１は実施
例１に記載するようにして作つた。染料含有層１
は0.13μｍの厚さおよび530nｍにおいて1.7の光学
密度を有していた。7.5ｍＷのパワーおよび530n
ｍの放射波長を有するレーザーから生ずるレーザ
ー光に曝すことにより、直立縁３を有する細孔２
が層１に形成した。露光時間は５・10-7秒にし
た。細孔直径は1.22μｍであつた。細孔の形状の
デイジタル的に蓄積された情報は透過においてお
よび反射において読取ることができる。 第２図において、４は厚さ２mmのガラスプレー
トを示し、その１側面に実施例１、２および３に
記載する染料含有量５を設ける。更に層５には厚
さ約3μｍのポリイソブチルメタクリレートの透
明被覆層６を設ける。4.5ｍＷのパワーおよび
５・10-7秒のパルス時間を有するレーザーから生
ずるレーザー光に曝すことにより脱色が層５に存
在する染料（この場合、ローダミン染料）の露光
スポツト７に生じた。 脱色スポツトにおいて、層５の光学密度および
反射は著しく減少し、かように記録された情報は
弱いレーザー光で反射においておよび透過におい
て読取ることができる。情報の記録および読取り
はガラスプレート４を介して行うのが好ましい。 第３図において８はポリメチルメタクリレート
の1.0mm厚さの基体プレートを示し、このプレー
ト８上にアクリル酸エステルからなる紫外線硬化
ラツカーの0.5μｍ厚さの層９を設ける。このラツ
カー層９は高いレベル１１および低いレベル１２
に交互に位置させたサーボ区域の銃眼構造の輪郭
を有するサーボトラツク１０を有する。サーボ区
域の長さ寸法は記録の位置および速度に関する情
報を含む蓄積サーボデータに一致するように変え
る。長さ寸法は約0.3〜3μｍにすることができる
と共にかかる区域間の差は約0.1〜0.3μｍにする
ことができる。層９には実施例１〜３に記載する
染料含有量１３を被覆し、更にこの層９には
Te33Sb33Se34の30nｍ厚さの融蝕性記録層１４で
被覆する。 第３図に示す素子を用いる場合には、サーボト
ラツク１０を基板８を介して反射においておよび
位相差に基づいて弱いレーザー光によつて読取
る。 サーボデータに基づいて、情報は９ｍＷのパワ
ーおよび10-7秒のパルス時間を有するレーザーか
ら生ずるパルス状レーザー光で記録する。パルス
状レーザー光は基体プレート８を介して層１３上
に集中させる。レーザー光を曝すことによつて細
孔１５が層１３および層１４から生ずる材料から
なるリツジ部分１６を有する層１３および１４に
形成する。形成した細孔の直径は1.2μｍであつ
た。記録情報は空気からまたは基体プレート８を
介して反射においてまたは透過において読取るこ
とができる。 第４図において１７および１８は平列に配置し
た２個の１mm厚さのガラスプレートを示す。これ
らのガラ基体プレートは金属製の円筒状中心スペ
ーサ１９と環状金属の第２スペーサ２０に互いに
接続する。スペーサ１９および２０はプレート１
７および１８に接着し、プレート相互間の空間を
周囲から気密状にシールする。互いに対向する内
面において、プレート１７および１８をそれぞれ
スペーサ１９および２０の間に、アクリレートか
らなる紫外線硬化ラツカー層２１および２２で接
着させる。光学的に読取りうるサーボトラツク２
３および２４のそれぞれをラツカー層２１および
２２の表面に設ける。ラツカー層２１および２２
は約1μｍの厚さを有し、これらのラツカー層に
は実施例１〜３に記載する染料含有記録層２５お
よび２６を被覆する。情報を記録する場合には、
サーボトラツクを基体プレートを介して反射にお
ける弱いレーザー光により読取り、サーボデータ
に基づき、細孔２７および２８のそれぞれを基板
プレート１７および１８のそれぞれを介して記録
層２５および２６のそれぞれ上に集中するパルス
状レーザー光によつてかかる記録層に形成する。
レーザーは記録層上における７ｍＶのパワーおよ
び5.10-7のパルス時間を有する。記録に相当する
細孔２７および２８は1.0μｍの直径を有し、かつ
これらの細孔にはリツジ部分２９および３０を形
成する。記録情報は基体プレート１７および１８
のそれぞれを介して弱いレーザー光による反射に
より読取る。
第１図は細孔をレーザー光によつて形成する本
発明の記録素子（倍率フアクター20000）の表面
の１部を拡大して示す顕微鏡写真、第２図は本発
明の記録素子の断面を示して説明するための線
図、第３図は本発明の記録素子の変形構造をその
断面を示して説明するための線図、および第４図
は本発明の記録素子の二重構造をその断面を示し
て説明するための線図である。 １，５，１３，２５，２６……染料含有記録
層、２，２７，２８……細孔、３……直立縁、
４，８，１７，１８……基体（ガラスプレート）、
６……透明被覆層、７……露光スポツト、９，２
１，２２……ラツカー層、１０，２３，２４……
サーボトラツク、１１……ラツカー層９の高いレ
ベル、１２……ラツカー層９の低いレベル、１４
……融蝕性記録層、１６，２９，３０……リツジ
部分、１９……中心スペーサ、２０……第２スペ
ーサ。
発明の記録素子（倍率フアクター20000）の表面
の１部を拡大して示す顕微鏡写真、第２図は本発
明の記録素子の断面を示して説明するための線
図、第３図は本発明の記録素子の変形構造をその
断面を示して説明するための線図、および第４図
は本発明の記録素子の二重構造をその断面を示し
て説明するための線図である。 １，５，１３，２５，２６……染料含有記録
層、２，２７，２８……細孔、３……直立縁、
４，８，１７，１８……基体（ガラスプレート）、
６……透明被覆層、７……露光スポツト、９，２
１，２２……ラツカー層、１０，２３，２４……
サーボトラツク、１１……ラツカー層９の高いレ
ベル、１２……ラツカー層９の低いレベル、１４
……融蝕性記録層、１６，２９，３０……リツジ
部分、１９……中心スペーサ、２０……第２スペ
ーサ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 染料含有記録層を有するデイスク型基体から
なる情報を光学的に書込みおよび読取りできる情
報記録素子において、かかる記録層としてメチル
ビニルエーテルおよび無水マレイン酸の共重合体
（１：１）または該共重合体およびアルコールの
半エステルを結合剤とする皮膜形成高分子結合剤
の染料含有層を用いたことを特徴とする情報記録
素子。 ２ 前記アルコールを芳香族基で置換できかつ１
〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとす
る特許請求の範囲第１項記載の情報記録素子。 ３ 前記アルコールをブタノールとする特許請求
の範囲第２項記載の情報記録素子。 ４ 前記染料含有層は約94％の量のイオン染料か
らなる特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一つ
の項記載の情報記録素子。 ５ 基体から離れた記録素子の表面の記録層には
レーザー光によつて侵されない透明被覆層を設け
た特許請求の範囲第１項記載の情報記録素子。 ６ 染料含有層を透明基体に設け、基体から離れ
たその表面に反射融蝕性記録層を設けた特許請求
の範囲第１項記載の情報記録素子。 ７ 透明基体を用い、記録層の１側面に高低レベ
ルを交互に位置するサーボ区域の浮彫り構造を少
なくとも部分的に有する光学的に読取りうるサー
ボトラツクを設けた特許請求の範囲第１項記載の
情報記録素子。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7905914A NL7905914A (nl) | 1979-08-01 | 1979-08-01 | Kleurstof bevattend laagje van een filmvormend polymeer bindmiddel en toepassing ervan in een informatie- registratieeelement. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5655289A JPS5655289A (en) | 1981-05-15 |
| JPH0125716B2 true JPH0125716B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=19833626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10517280A Granted JPS5655289A (en) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Layer containing dye of film forming highhmolecular binding agent and information recording element using said layer |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4364986A (ja) |
| EP (1) | EP0023736B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5655289A (ja) |
| AT (1) | AT374943B (ja) |
| AU (1) | AU545906B2 (ja) |
| CA (1) | CA1166060A (ja) |
| DE (1) | DE3064257D1 (ja) |
| NL (1) | NL7905914A (ja) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2490858B1 (fr) * | 1980-09-25 | 1986-04-04 | Rca Corp | Milieu d'enregistrement optique a sensibilite variable et disque contenant de l'information, realise a l'aide d'un tel milieu |
| US4477555A (en) * | 1981-08-01 | 1984-10-16 | Ricoh Co., Ltd. | Optical information recording medium |
| US4465767A (en) * | 1981-11-27 | 1984-08-14 | Ricoh Company, Ltd. | Optical information recording medium |
| JPS58121149A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-07-19 | Fujitsu Ltd | 記録媒体 |
| US5079127A (en) * | 1982-04-06 | 1992-01-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical recording medium and process for recording thereupon |
| US5278026A (en) * | 1982-04-06 | 1994-01-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical recording medium and process for recording thereupon |
| US5246814A (en) * | 1982-04-06 | 1993-09-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for recording on optical recording medium |
| US5320930A (en) * | 1982-04-06 | 1994-06-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical recording medium and process for recording thereon |
| JPS58219090A (ja) * | 1982-06-14 | 1983-12-20 | Canon Inc | 光学記録媒体 |
| JPS58194595A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Canon Inc | 光学記録媒体 |
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| DE3373585D1 (en) * | 1982-12-31 | 1987-10-15 | Minnesota Mining & Mfg | Recording medium for optical data storage |
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| US4499165A (en) * | 1983-03-09 | 1985-02-12 | Eastman Kodak Company | Amorphous compositions of dyes and binder-mixtures in optical recording elements and information recorded elements |
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| JPS59188855A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-26 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
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| US4492750A (en) * | 1983-10-13 | 1985-01-08 | Xerox Corporation | Ablative infrared sensitive devices containing soluble naphthalocyanine dyes |
| JPS6099697A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-03 | Ricoh Co Ltd | 光学的記録媒体 |
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| DE3524143A1 (de) * | 1984-07-05 | 1986-02-06 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Aufzeichnungsmaterial fuer optische informationen |
| JPH0619854B2 (ja) * | 1984-10-08 | 1994-03-16 | 株式会社リコー | 光学的情報記憶媒体 |
| JPH0610886B2 (ja) * | 1984-11-01 | 1994-02-09 | 株式会社リコー | 光情報記録媒体 |
| JPS61170737A (ja) * | 1985-01-24 | 1986-08-01 | Sony Corp | 光記録媒体 |
| US4666819A (en) * | 1985-03-11 | 1987-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optical information storage based on polymeric dyes |
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| US4605607A (en) * | 1985-04-08 | 1986-08-12 | Celanese Corporation | Optical data storage medium having organometallic chromophore/polymer coordinated information layer |
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| WO1988003667A1 (en) * | 1986-11-07 | 1988-05-19 | Optical Recording Corporation | Recording media incorporating complex metal azide explosives and dye-azide explosives |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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