JPH01257969A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は電気抵抗１０’Ω口以上、誘電率３゜５以下の
担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液体
現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、安
定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関す
る。

「従来の技術」 −Ｓの電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し更に金
属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニル
ピロリドンを含有するポリマーなとの極性制御剤を加え
たものである。このような現像剤中では樹脂は不溶性ラ
テックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分
散されているが従来の液体現像剤においては可溶性分散
安定用樹・脂や極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との
結合が不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御
剤が溶液中に拡散し易い状態にあった。この為、長期間
の保存や繰り返し使用によって可溶性分散安定用樹脂が
不溶性ラテックス粒子から脱離し粒子が沈降、凝集、堆
積したり極性が不明瞭になるという欠点があった。

又、−度凝集、堆積した粒子は再分散しにくいので現像
機の随所に粒子が付着したままとなり、画像部の汚れや
送液ポンプの目づまり等の現像機の故障にもつながって
いた。これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹
脂と不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段
が考案され、米国特許３，９９０，９８０号等に開示さ
れている。

しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自然沈降
に対する分散安定性はある程度良化しているもののまだ
充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場合に装
置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分散が困
難であるとともに更には装置の故障、複写画像の汚れ等
の原因となるなど実用可能となる再分散安定性には不充
分であるという欠点があった。又上記に記載された樹脂
粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散の粒子を作
製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化する単
量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大粒子を
多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるいは平均
粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又、粒度
分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得ることが
困難で、１μｍ以上の大粒子あるいは０．１μｍ以下の
非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安定
剤は、頻雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造しな
ければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体との共電体の不
溶性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性
、保存安定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７
５１号、同６２−１５１８６８号等に開示されている。

一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像一定着工程の迅速化の改良が行なわれ
ている。

前記特開昭６Ｏ−１７９７５ｉ号や同６２−１５１８６
８号に開示されている手段に従って製造された分散樹脂
粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、
再分散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしく
は大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスター
プレートの場合、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足
すべき性能ではなかった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する問題点
を改良するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク惑脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、電気抵抗１０９Ω１以上、かつ誘電率
３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して
成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が
下記−投銭（１）で示される繰返し単位を含有する重合
体の主鎖の一方の末端にのみカルボキシル基、スルホ基
、ヒドロキシル基、アミノ基及びホスホ基から選ばれる
少なくとも一種の極性基を結合して成る重量平均分子量
がｌＸｌ×１０４以上である分散用樹脂の存在下に、非
水溶媒には可溶であるが、重合することによって不溶化
する一官能性単重量体（Ａ）を含有する溶液を重合反応
させることにより得られる重合体樹脂粒子であることを
特徴とする静電写真用液体現像剤。

一般式（１） 式中、Ｘは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１ −ＣＨ，０ＣＯ−１−ＣＨ，Ｃｏｏ−１−〇−又は−８
Ｏ１−を表わす。

Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。

ａ、及びａ□は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ｃｏｏ−ｚ又は炭素数１〜８の炭化水素基
を介した一Ｃｏｏ−Ｚ　（Ｚは炭素数１〜１８の炭化水
素基を表わす）を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

一般式（１）で示される繰返し単位において、脂肪族基
及び炭化水素基は置換されていてもよい。

−投銭（１）において、Ｘは好ましくは−ＣＯＯ−１−
ＯＣＯ−１−ＣＨ，０ＣＯ−１−ＣＨ，Ｃｏｏ−又は−
〇−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−１−ＣＨ，Ｃ
ｏｏ−又は−〇−を表わす。

Ｙは好ましくは炭素数８〜２２の置換されてもよいアル
キル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす、１！
換基としては上記重合体主鎖の片末端に結合する極性基
以外の置換基であればいずれでもよく、例えば、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
、−０−２＋、−Ｃｏｏ−Ｚ、　、−ＣＣＯ−Ｚ、（Ｚ
、は、炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例えば、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基等である）等の置換基が挙
げられる。より好ましくは、Ｙは、炭素数８〜２２のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす０例えば、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基
等が挙げられる。

ａｌｓａｌは、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基、−ｃｏｏ−ｚ又は−ＣＨｌ　Ｃｏｏ−Ｚ　（Ｚ
は炭素数１〜２２（７）脂肪族基を表わす）を表わす、
より好ましくは、ａｌ、ａ２は、互いに同じでも異なっ
てもよ（、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、−Ｃｏｏ−
Ｚ又は−ＣＨ，Ｃｏｏ−Ｚ　（Ｚは炭素数１〜１２のア
ルキル基又は０ルケニル基を表わし、例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニ
ル基等が挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基は
前記Ｙで表わしたと同様の置換基を有していてもよい）
を表わす。

本発明に用いる電気抵抗１０９Ω・１以上、誘電率３．
５以下の担体液として好ましくは直鎖状又は分枝状の脂
肪族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体を用いること
ができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イ
ソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン
、アイソパーＥ１アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソ
パーＬ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１　（シェルゾール；シェル
オイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０
溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独ある
いは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、重合体主鎖の一方の末端にのみ極
性基を結合して成る重量平均分子量がｌＸｌ×１０４以
上の分散安定用樹脂の存在下に単量体（Ａ）を重合する
ことによよて重合造粒して製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる０例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ５アイソパーＧ１アイソパー
Ｈ１アイソパーＬ１シェルゾール７０、シェルゾール７
１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤等を単独ある
いは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カル
ボ酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル等）、エーテル類（例えば、ジエチルエー
テル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレン
ジクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン、メチルクロロホルム等）等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９ΩＣ層以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい、具体的には、例えば−投銭（ｎ
）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（ＩＩ） 圭−２ 式中、Ｔは−０００−１−ＯＣ〇−１ −ＣＨ，０ＣＯ−１−ＣＨ！　　ＣＯＯ−１数１〜１８
の置換されしもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、ベンジル基、クロロベンジル基、メチルヘ
ンシル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジ
ル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）を表わす〕 Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基、ブロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチルＬ２゜２−ジクロロエチル基、
２，２．２−）ＩＪフロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシプロピルＬ２．３−ジヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−シ
アノエチル基、３−シアノプロピル基、２−二トロエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエ
チル基、２−エトキシエチル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリル
エチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル
基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−ス
ルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミ
ドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル
基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

ｂｌ及びｂ２は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記−投銭（１）におけるａｌまたはａｔと同一の内容を
表わす。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼンス
ルホニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２
−カルボキシエチル基、２−ホスホエステル基、４−カ
ルボキシブチル基、３−スルホブチル基、４−スルホブ
チル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３−
クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−ピリ
ジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキシ
プロピル基、２−カルボキシアミドエチル基等）、スチ
レン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロスチレン、
ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカ
ルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロロメチルス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキシメチルス
チレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニ
ルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼンスルホア
ミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又はマレイン酸
、イタコン酸の環状無水物、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、重合性二重結合基含有のへテロ環化合物
（具体的には、例えば、高分子学会繁「高分子データハ
ンバブックー基礎［−Ｊ、ｐ１７５〜１８４、培風館（
１９８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピ
リジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモル
ホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

非水溶媒中で、単量体を重合して生成した該溶媒不溶の
重合体を安定な樹脂分散物とするために用いられる本発
明の分散安定用樹脂は、単量体（Ａ）と重合するグラフ
ト基を含有しない樹脂であり、−投銭（１）で示される
繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片末
端にのみ、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、ヒドロ
キシル基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種の極性
基を結合して成る重合体である。ここで、極性基は重合
体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任意の
連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるもＲ′ 占・ 子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基等を示す］（−
ＣＨ−ＣＨ←、 前記−投銭（１）で示されるＲと同様の意味を有する炭
化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基又は任意の組合わせで構成された連結期等が挙げられ
る。

本発明の分散用樹脂の重合体成分は、一般式（Ｉ）で示
される繰返し単位の中から選ぼられたホモ重合体成分も
しくは共重合体成分または一般式（１）で示される繰返
し単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体とを
重合して得られる共重合体成分により構成される０式（
１）の重合体成分とともに、共重合体成分となる他の単
量体としては、例えば、−投銭（ｎ）で示される化合物
が挙げられる。

前記した一般式（１）で示される繰返し単位は本発明に
用いられる分散用樹脂重合体において３０重量％〜１０
０重景％が適当であり、好ましくは５０重量％〜１００
重量％である。

又、重合体主鎖中には、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、スルホ基の極性基を含有する
共重合成分を含有しないものが好ましい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合して成る
本発明の分散安定用樹脂は、従来公知のアニオン重合あ
るいはカチオン重合によって得られるリビングポリマー
の末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法に
よる方法）、分子中に特定の極性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方
法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如き
イオン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた
末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によって本発
明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によって容
易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒ
ｋ＋Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、ユ、５５１　（１９８７
）、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、１度、２３２
　（１９８５Ｌ上田明、永井進「科学と工業Ｊ６０．５
７　（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等に記
載の方法によって製造することができる。

本発明の分散安定用樹脂は重量平均分子量ｌ×１０４〜
ｌＸｌ０’が好ましく、より好ましくは１．５Ｘ１０’
〜８Ｘ１０’である０重量平均分子量がｌＸｌ０’未満
では、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が大きく
なり（例えば０．５μｍより大きくなる）且つ粒径分布
が広くなる。

また、ｌＸｌ０’を越えた場合には、重合造粒で得られ
る樹脂粒子の平均粒径が大きくなり、０゜２〜０．４μ
ｍの好ましい範囲に平均粒径を揃えることが難しくなる
ことがある。

本発明に用いられる分散安定用樹脂の具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（２）　　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ１ ＣＮ　　　　Ｃ００Ｃ＋　Ｊｆｆｓ ＣＮ　　　　　Ｃ００Ｃ＋Ｊｓｗ （５）　　　　　　　　　　　　ＣＨｓＨｘＮＣＨｗＣ
ｈ−８＋ＣＨｚ−Ｃ← Ｃ００Ｃ＋Ｊｔ啼 Ｃ００Ｃ，ｔＨ□ （７）　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３■ ＨＯＯＣ−Ｃｕｔ−３＋ＣＨｚ−Ｃ→−Ｃ００Ｃ＋５Ｈ
ｓｖ （８）　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｉ ＨＯＯＣ−ＣＨ−５＋ＣＨ＊−Ｃ→−−ＨＯＯＣ−ＣＨ
ｓ　　　　　　　Ｃ００Ｃ＋６Ｈ３３（：）ｌ　　　　
　Ｃ００Ｃ＋ｘＨ□ ００）　　　　ＨＯ−ＣＦＩｓ　　　ＣＨｓ　　　　Ｃ
Ｈ３ｌｌ ＨＯＨｍＣ−Ｃ−ＮＨＣＯ−Ｃ＋ＣＬ−Ｃ←ＨＯＣＨｔ
　　　　ＣＮ　　　　　Ｃ００Ｃ＋！Ｈｘｓθｌ）　　
　　　　ｃＨ，ＣＨ２ ＣＮ　　　　　Ｃ００Ｃ＋ｆｆＨｒｙ ＣＮ　　　　　Ｃ００Ｃ＋Ｊ＋ｓ Ｉ ＣＭ　　　　Ｃ００Ｃ＋Ｊｈｉ ■ Ｃ００Ｃ＋ｓＨ３？ ＨＣＨｓ　　　　　Ｃ００Ｃ＋Ｊｘ＊ ＣＨｘＣＨｔＯＨ ＨＣＨｓ　　　　Ｃ００Ｃ＋ｄｈｙ Ｑ！Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ）Ｉ。

ＨＯＯＣＣＨ言ＣＬＣＯＮＨＣＬＣＬ−５＋ＣＨｔ−Ｃ
←ｃｏｏｃ、オＬｓ （２１）　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬＨＯｓＰ
−ＣＨｔＣｌｂ−３＋　ＣＨｘ−Ｃ→−Ｃ００Ｃ＋＊Ｈ
ｓｗ 本発明で用いられるラテックス粒子を製造するには、一
般に、前述の様な分散安定用樹脂及び単量体（Ａ）を非
水溶媒中で、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱
重合させればよい。

具体的には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）の混合溶液
中に重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂溶解し
た溶液中に単量体（Ａ））を重合開始剤とともに滴下し
てゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂全量と単量体（
Ａ）の一部を含む溶液中に、重合開始剤とともに残りの
単量体を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中に、
分散安定用樹脂及び単量体の混合溶液を重合開始剤とと
もに任意に添加する方法等があり、いずれの方法を用い
ても製造することができる。

単量体（Ａ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して
５〜８０重量部程度であり好ましくは１０〜５０重量部
である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単量体１００重景部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは５〜５０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５％帽１）が
適切である。

又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好ましくは
６０〜１２０℃である０反応時間は１〜１５時間が好ま
しい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは重合造粒化される単量体（Ａ）の未反応
物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上に
加温して留去するかあるいは減圧留去することによって
除くことが好ましい。

以上の如くして製造された非水系ラテックス粒子は、微
細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に
、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内において
長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピー
ドが向上しても再分散も容易であり装置の各部に付着汚
れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要なら着色剤を使用して
も良い。

その着色剤は特に指定されるものではな〈従来公知の各
種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている０例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニ
ンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている
如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第
２号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
　（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂及び着色剤を主成分として成るトナー粒子は、担体
液体１０００重量部に対して１．５重量部〜５０重量部
が好ましい、０．５重量部未満であると画像濃度が不足
し、５０重量部を越えると非画像部へのカプリを生じ易
い、更に、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必
要に応じて使用され、担体液体１（１００重量部に対し
て０．　５重量部〜１００重量部程度加えることができ
る。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０，０ＯＩＩＥ１部〜１．０重量部が好い好ましい
、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１ΩｃｍΩ・Ｃ１１より低くなると良
質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添
加量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

以下に本発明の実施態様を例示するが、本発明の内容が
これらに限定されるものではない。

分散安定用樹脂の製造例１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、）ルエン１５０
ｇ、イソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下攪
拌しながら温度７０″Ｃに可湿した。

２．２′−アゾビス（シアノ吉草＃）　　（略称Ａ、Ｃ
。

Ｖ、）５．０ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノ
ール２１中に再沈し、白色粉末を濾葉後乾燥して、収１
８５ｇで重量平均分子量（以下Ｍｗと記す）２６，００
０の粉末を得た。

分散安定用樹脂の製造例２ ドデシルメタクリレート１００ｇ、）ルエン１５０ｇ及
びインプロパツール５０ｇの混合溶液を用いる以外、製
造例１と同様にして重合反応を行った。冷却後、メタノ
ール２２中に再沈し、無色透明な粘調物８３ｇを得た。

Ｍｗは２７，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例３ オクタデシルメタクリレート１００ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０″Ｃ
に加温した。４．４’　−アゾビス（４−シアノペンタ
ノール）６ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノー
ル２Ｎ中に再沈し、白色粉末８６ｇを得た。Ｍｗは２８
，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例４ ドデシルメタクリレ−）７０ｇ、ブチルメタクリレート
３０ｇ、）ルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温
した。　Ａ、Ｃ，Ｖ、　６０　ｇを加え８時間反応した
。共重合体のＭｗは２３，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例５ トリデシルメタクリレ−）９８．５ｇ、チオグリコール
酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を温度６５
℃に加温した。２．２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（略称Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、）　　１　。

０ｇを加え５時間攪拌した後、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０　
、　３を加え更に４時間攪拌した。得られた重合体のＭ
ｗは２４，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例６ オクタデシルメタクリレート９８．０ｇ、２−メルカプ
トエタンスルホン酸２．０ｇ、）ルエン２００ｇ及びメ
タノール１００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６５℃
に加温した。　Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、　０　。

８ｇを加え５時間反応した後、更にＡ、ｌＢ、Ｎ、０゜
３ｇを加え２．５時間反応させた。この反応溶液をアセ
トニトリル２１に再沈し白色粉末８８ｇを得た。向Ｗは
２５，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例７ ヘキサデシルメタクリレート９０ｇ、２−クロロエチル
メタクリレート８ｇ１チオリンゴ酸２゜０ｇ５　トルエ
ン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を温
度７５°Ｃに加温した。１．１’アゾビス（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）１．０ｇを加え６時間反応
し、更に前記開始剤０．４ｇを加えて６時間反応した。

冷却後、メタノール２１中に再沈し、無色透明な粘調物
８６ｇを得た。Ｍｗ２３，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例８ テトラデシルメタクリレート１００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１００ｇ及びメタノール１００ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度７０°Ｃに加温した。２．２′
−アゾビス（２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロ
キシメチル）−２−ヒドロキシエチル］ピロビオアミド
１５ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール／水
（７／３容積比）の混合溶液２１中に再沈し、無色粘調
物８０ｇを得た。Ｍｗは２８，０００であった。

分散安定用樹脂の製造例９ ドデシルメタクリレート９５ｇ、トルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下温度に加温した。４゜４′−アゾビ
ス（４−シアノペンタノール）５ｇを加え８時間反応し
た０次に、この反応溶液にＮ。

Ｎ−ジメチルアニリン１．０ｇ及び無水グルタコン酸１
０ｇを加え温度９０°Ｃで１２時間攪拌した。

冷却後、メタノール２１中に再沈し、淡黄色粘調物８８
ｇを得た。Ｍｗは２８，０００であった。

上記の分散安定用樹脂の製造例１〜９で得られた樹脂の
極性基を含む末端部分及び主鎖の繰返し単位を以下に示
す。

分散安定用樹脂の製造例１： ＣＬ　　　ＣＨ３ ＨＯＯＣ−ＣＩ（ｚｃＨｘ−Ｃ−４−ＣＨｘ−Ｃ←ＣＮ
　　　　Ｃ００Ｃ＋　＊Ｈｓｓ ＣＮ　　　　Ｃ００Ｃ＋　１Ｈｚｓ １３Ｂ　　　　　　ＣＨ，Ｃ）＋３ ＨＯＣＨｚＣＨｔＣＨ＊−Ｃ−Ｇ−ＣＩｌｚ−Ｃ→−Ｉ ＣＮ　　　　Ｃ００Ｃ＋　５Ｈｓｔ 帽１比） ＃　５　：　　　　　　　　　ｃｏ。

ＨＯＯＣ−ＣＨｇ−３＋ＣＨ１−Ｃ→−Ｃ００Ｃ＋　ｔ
Ｈｔｓ １６　　：　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＨＯ３
Ｓ−ＣＭ□ＣＨｚ−５＋ＣＨｇ−Ｃ→−Ｃ００Ｃ＋　ｓ
’Ｈｓ　ｑ （重量比） ＣＨｇＯＨＣＨ３Ｃ００Ｃ＋４Ｈｔ＊ ラテツクス粒子の製造例１ 分散安定用樹脂の製造例１で得た２０ｇ、酢酸ビニル１
００ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。　Ａ、１．Ｂ
、Ｎ、０．　８　ｇを加え、６時間反応した。開始剤添
加後２０分して白濁を住じ、反応温度は８８°Ｃまで上
昇した。温度を１００°Ｃに上げ２時間攪拌し未反応の
酢酸ビニルを留去した。冷却後、２００メツシユのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９０％で平
均粒径０．２４μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例２ 分散安定用樹脂の製造例２で得た２０ｇ、酢酸ビニル１
００ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度７０°Ｃに加温した。過酸化ベンゾ
イル０．９ｇを加え６時間反応した。開始剤を添加して
４０分後均−溶液が白濁を始め反応温度は８５゛Ｃまで
上昇した。冷却後、２００メツシユのナイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率８８％で平均粒径０．２６
μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例３ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂１２ｇ、ポリ［オ
クタデシルメタクリレート１８ｇ１酢酸ビニル１００ｇ
及びアイソパーＨ４５０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５°Ｃに加温した。　Ａ、　Ｉ　、Ｂ、
Ｎ、　　０．　７　ｇを加え４時間反応し、さらにＡ、
［、Ｂ、Ｎ、　　０．　５ｇを加えて２時間反応した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は平均粒径０．２０μｍのラテックスであった
。

ラテックス粒子の製造例４ 分散安定用樹脂の製造例３で得た樹脂２５ｇ、酢酸ビニ
ルｇ及びイソデカン３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪
拌しながら温度７５°Ｃに加温した。

＾、１．Ｂ、Ｎ、　　１．　０ｇを加え４時間反応し、
さらにＡ、１．Ｂ、Ｎ、０．５ｇを加えて２時間反応し
た。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は平均粒径０．２３μｍのラテックスであ
った。

ラテックス粒子の製造例５ 分散安定用樹脂の製造例４で得た樹脂１８ｇ（面分形量
として）、酢酸ビニル１００ｇ＆びｎ−デカン３８０ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温
した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１　、　０　ｇを加え４時
間反応し、さらにＡ、１．Ｂ、Ｎ、０．　５ｇを加えて
２時間反応した。温度を１１０°Ｃに上げ２時間攪拌し
低沸点の溶媒及び残留酢酸ビニルを留去した。冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、得られた白色分散物
は平均粒径０，２８μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例６ 分散安定用樹脂の製造例５で得た樹脂２０ｇ（固形分量
として）、酢酸ビニル１００ｇ及びシェルシルア１の３
８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７５°
Ｃに加温した。過酸化ベンゾイル１．５ｇを加え６時間
反応した。開始剤投入後１０分して白濁を生じ反応温度
る９０℃まで上昇した。温度を１００°Ｃに上昇しその
まま１時間攪拌し、残存する酢酸ビニルを留去した。冷
却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白色
分散物は重量率９０％で、平均粒形０．２５μｍのラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例７ 分散安定用樹脂の製造例６で得た樹脂１８ｇとシェルシ
ルア１　２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度７０℃に加温した。酢酸ビニル１００　ｇ、シェル
シルア１の１８０ｇ及び２゜２′−アゾビス（イソバレ
ロニトリル）（略称Ａ、ＩＪ、Ｎ、）　１．　０ｇの混
合溶液を２時間で滴下し、さらに４時間そのまま撹拌し
た。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重量率８５％で、平均粒径０，１８μｍ
のラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例８ 分散安定用樹脂の製造例７で得た樹脂２０ｇ、酢酸ビニ
ル８５ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５ｇ及びイソドデカ
ン４００ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度
６５℃に加温した。　Ａ、１．Ｂ。

Ｎ、１．５ｇを加え４時間反応した。冷却後２００メツ
シユのナイロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒
径０．２５μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例９ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ、４−ペンテン酸５ｇ及びアイソパーＧの混
合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０’Ｃに加温し
た。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　１　、　０　ｇを加え２時間反
応した。更ニＡ、ｌＶ、Ｎ、　０　、　５　ｇを加え２
時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通
して得られた白色分散物は平均粒径０．２８μｍのラテ
ックスであった。

ラテックス粒子の製造例ＩＯ 分散安定用樹脂の製造例２で得た樹脂２５ｇ、イソプロ
ピルメタクリレート１００ｇ及びアイソパーＨの混合溶
液を窒素下流下撹拌しなから温度７０°Ｃに加温した。

Ａ、［、Ｖ、Ｎ、　１　、　２　ｇを加え４時間反応し
た。冷却後２００メツシユのナイロン布を通して粗大粒
子を除去し、得られた白色分散物は平均粒径０．４５μ
ｍのラテックスであつた。

ラテックス粒子の製造例１１ 分散安定用樹脂の製造例１で得た樹脂２５ｇ、スチレン
１００ｇ及びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気
流下攪拌しながら温度５０°Ｃに加温した。ｎ−ブチル
リチウムヘキサン溶液を固形分量として１．０ｇとなる
量を加え４時間反応した。冷却後２００メツシユのナイ
ロン布を通して得られた白色分散物は平均粒径０．３５
μｍのラテックスであった。

ラテックス粒子の製造例１２（比較例Ａ）ポリ［オクタ
デシルメタクリレート］２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及
びアイソパーＨ３８０ｇの混合溶液を用いる以外はラテ
ックス粒子の製造例１と同様に処理して、重合率８８％
で、平均粒径０．２３μｍのラテックス粒子である白色
分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１３（比較例Ｂ）［オクタデシ
ルメタクリレート／アクリル酸（共重合比（９５１５）
重量比］共重合体２０ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及びアイ
ソパーＨ３８０ｇの混合溶液を用いる以下はラテックス
粒子の製造例１と同様に処理して、重合率９０％で、平
均粒径０．２５μｍのラテックス粒子である白色分散物
を得た。

実施例１ ［ドデシルメタクリレート−アクリル酸（共重合比（９
５１５）重量比）］共重合体Ｌｏｇ、ニグロシン１０ｇ
及びシェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと供にペイ
ントシェーカー（東京精機（株））に入れ、４時間分散
しニグロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ、［オクタデセン−半マレイン
酸オクタデシルアミド共重合体］０．０８ｇをシェルシ
ルア１の１！に希釈することにより静電写真用液体現像
剤を作製した。

（比較例現像剤Ａ−Ｂ） 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ、Ｂの２種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例１２の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例１３ これらの液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富
士写真フィルム（株）製）の現像剤として用い、電子写
真感光材料であるＥＬＰマスター■タイプ（富士写真フ
ィルム（株）製）を露光、現像処理した。製版スピード
は５版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスター■タイ
プを２０００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚
れの有無を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は
２０％の原稿を用いて行なった。その結果を表１に示し
た。

表　　１ 前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、表−１の
結果から明らかなように、現像装置の汚れを生じずしか
も２０００枚目の製版プレートの画像が鮮明である現像
剤は本発明の現像剤のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレート（ＥＬＰ−マスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ
及び比較例Ｂの現像剤を用いて得られたマスタープレー
トは１００００枚以上でも発生しなかった。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じず、かつ、
マスタープレートの印刷枚数も良好であった。

即ち、比較例Ａ及びＢの場合は印刷枚数に問題はないが
、現像装置の汚れが著しく、連続して使用するには耐え
得なかった。

特に、比較例Ｂで用いた分散安定用樹脂はアクリル酸を
共重合成分として用いており、重合体主鎖の途中にカル
ボキシ基を含有するものであるが、これは本発明による
重合体主鎖の片末端にのみカルボキシ基を含有する重合
体と比較して著しく再分散性が劣っていた。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例　２ ラテックス粒子の製造例２で得られた白地分散液１００
ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０°Ｃに加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後２
００メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２０μｍの黒色の樹脂分散物
を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをシェルシルア１の１ｋに希釈することにより
液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１ｋ枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例　３ ラテックス粒子の製造例９で得られた白色分散液１００
ｇ及びビクトリア・ブルー８３ｇの混合物を温度７０″
″〜８０℃に加温し６時間撹拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去して平均粒径０．１６μｍの青色の樹脂
分散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをアイソパー）１１ｆｆｉに希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、１ｋ枚印刷後の印刷物の画
質も非常に鮮明であった。

実施例　４ ラテックス粒子の製造例２で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分散物２゜５ｇ及びジイソ
ブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルア
ミド化物０．０２ｇをアイソパーＧ１１に希釈すること
により液体現像剤を製作した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１ｋ枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明で
あった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例　５ ポリ（デシルメタクリレート）Ｌｏｇ、アイソパーＨ３
０ｇ及びアルカリブルー８ｇをガラスピーズと共にペイ
ントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアルカリ・
ブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例３で得られた白色樹脂分散物３
０ｇ、上記のアルカリ・ブルー分散物４゜２ｇ１及びジ
イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニ
ルアミド化物０．０６ｇをアイソパーＧｌｌに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

実施例６〜９ 実施例５において、ラテックス粒子の製造例３の白色樹
脂分散物の代わりに表−２に示したラテ・７クス粒子を
固形分量として６．０ｇとなる量を用いた他は実施例５
と同様に操作して液体現像剤を作製した。

表−２ これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非
常に鮮明であった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が下記一般式（
   I ）で示される繰返し単位を含有する重合体の主鎖の
   一方の末端にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
   シル基、アミノ基及びホスホ基から選ばれる少なくとも
   一種の極性基を結合して成る重量平均分子量が１×１０
   ＾４以上である分散用樹脂の存在下に、非水溶媒には可
   溶であるが、重合することによって不溶化する一官能性
   単量体（Ａ）を含有する溶液を重合反応させることによ
   り得られる重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電
   写真用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 −ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
   −ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１〜１８の炭化
   水素基を表わす）を表わす。