JPH0125820B2

JPH0125820B2 -

Info

Publication number: JPH0125820B2
Application number: JP16872480A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ito
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1980-11-28
Publication date: 1989-05-19
Also published as: JPS5792152A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、耐食性及びメツシユバンドに適した
加工性を有する材料を用いた携帯時計用メツシユ
バンドに関するものである。

従来、腕時計用外装部品は、素材が黄銅もしく
は洋白で、それにニツケルメツキをし、金、パラ
ジウム、ロジウム、あるいはこれら合金のメツキ
を施すものが主流であつた。あるいは、オーステ
ナイト系ステンレス銅、例えば18Cr―8Niステン
レス鋼を素材とし、表面研磨仕上げをして腕時計
用外装部品として供していた。しかし、腕時計用
外装部品の場合、複雑な形状をしているために携
帯中に間隙部分に汗、海水等が作用して腐食を生
じ、商品の価値を著しく低下させる事例があつ
た。

特にメツシユバンドは、腕時計にした場合、腕
にフイツト性がよく、又表面も種々の模様などの
加工ができて好まれているが、線材に加工をし、
これをスパイラル加工して編み上げて製品とする
ため、編目のなかに汗などが残つても、腐食が発
生しないことが要求されるのはもとより、前述の
ように線材加工したり、スパイラル加工をするの
で、引張り強度及び伸びなど加工に適した要求性
能が同時に必要である。

一方、これら従来の材料の欠点を補う材料とし
てNi基合金のハステロイ又はインコネルなどの
材料が近年一部で使用されているが、これら材料
は耐食性向上という意味では十分目的を達成し得
るが、線材にした時の伸びは充分でなく、加工
性、材料コスト面において携帯時計用メツシユバ
ンドとして広範に用いるには不十分であつた。

また、特開昭52−120220号に類似の記載はある
が、これには機械的強度や、伸びについて明確な
記載がなく、メツシユバンドのようにスパイラル
加工をするものに対して、良いものかどうか不明
である。

本発明は上記欠点を除去し、更にNi基合金の
優れた耐え食性を生かしながら、Ni基合金を線
材にした場合の伸びを適性にして、スパイラルの
加工性、材料コストを低減させることにより安価
で耐食性に優れる携帯時計用メツシユバンドを提
供するためになされたものである。すなわち、そ
れ自体で耐食性の優れるNiをベースに酸化性条
件下において耐食性の優れるCrと、塩素イオン
を含む非酸化性条件下において耐食性の優れる
Mo，Cuを加え、更にフエロラロイとして使用す
るためにFeを加えることにより、コストを低減
させるとともに、伸びを向上させてスパイラルの
加工性の改良を行い、微量添加元素であるＣ，
Si，Ｖ，Ti，Nb，Taにより材料加工性及び携帯
時計用メツシユバンドとして用いる場合に必須の
ロウ付施工後の耐食性維持を図るものである。ま
た、本発明は上記のような優れた耐食性、加工性
の他に機械的強度を増すためにＷを加えたことに
も大きな特徴を有するものである。

携帯時計用メツシユバンドの如き複雑な形状を
した部品の耐食性及びメツシユ編みの加工性及び
強度向上を図つた本発明合金は下記の化学成分よ
りなる。

すなわち、いずれも重量比にて、 Cr（クロム） 16〜25％ Mo（モリブデン）５〜９％ Cu（銅） 1.5〜3.5％ Fe（鉄）５〜８％Ｗ（タングステン）２〜３％Ｃ（炭素） 0.03％以下Ｖ（バナジウム） 0.2〜0.3％ Si（シリコン） 0.3％以下 Mn（マンガン）１％以下を含有するとともに、Ti（チタン）、Nb（ニオ
ブ）、Ta（タンタル）を複合で0.6〜１％含有し、
残部Niおよび不可避的不純物よりなるものであ
る。

次に各成分の添加効果と組成範囲の限定理由を
述べる。

Niは耐食性が非常に優れており、Cr，Mo，
Cuを十分に固溶し、合金強化と耐食性向上に大
きな効果を有する有用なベース金属である。

Crは、合金の強度を向上し、耐食性を著しく
向上する元素であり、Niベースで後述のMo，Cu
添加の場合において十分な耐食性を維持するため
には16％が必要である。しかし、25％を越えて加
えると、合金の脆化が見られ、30％以上ではメツ
シユ用の線材への加工が困難になるのでCrの添
加範囲は16〜25％に定める。

Moは、合金強度の向上とともに、海水のよう
な塩素イオンを含む腐食環境に対して、優れた耐
食性を示す元素であるが、添加量の増大によつて
加工性が低下することと、Ｗの添加による強度ア
ツプ効果も考え、元素自体高価であることから５
〜９％に限定する。

Cuは、Moと同様に塩素イオンを含む腐食環境
に対して優れた耐食性を示す元素であるが、モネ
ルにおけるCu添加量の増大による耐食性低下と
同様に添加量の増大は耐食性に対し、かならずし
も良い結果とならず3.5％を越えないのが好まし
く、耐食性を考慮すれば、1.5％未満では充分で
はない。

Feは、Crを溶解する際にメタルCrとしてでな
く、フエロクロムとして扱うとともに、伸びを良
くするために、５〜８％を入れる。５％未満では
伸びが充分でなく、８％を越えると耐食性が低下
する。

また、素材コストも、Cr，Moをバランス良く
添加することにより、Feを８％まで添加しても
耐食性を損なうことがなく、かつ素材のコストも
低減させることができる。

Ｗは、Moと同様に、塩素イオンを含む腐食環
境に対して優れた耐食性を示すとともに、それ自
体の弾性係数が極めて高く合金の固溶体の強度補
強が著しい元素である。このような効果は、Mo
との複合効果より更に高められ、２％未満ではそ
の効果が少なく、３％を越えると加工性が低下す
る。

Ｃは、固溶体を強化し、強度を向上するが800
℃前後の使用において（携帯時計用メツシユバン
ドのような外装部品の場合には例えばロウ付け）
はCrと炭化物を形成し耐食性と強度を劣化させ
るので、極力減少すべく努力が払われるべきであ
る。しかし、0.03％以下の範囲内であればTi，
Nb，Ta等の添加により固定されるので、0.03％
以下に限定するものである。

Siは、上記のTi，Nb，Ta同様に800℃前後の
使用におけるCr炭化物の析出を押え、前述の外
装部品におけるロウ付け後の耐食性を維持するた
めに0.3％以下に限定する。

Ｖは合金強化及び結晶微細化の効果が認められ
たものであるが、0.3％を越えて添加すると脆く
なり、0.2％以下では、結晶の微細化が充分では
ない。

その他の微量添加元素であるTi，Nb，Taは上
記のようにCr炭化物の析出防止の効果を持ち、
複合で使用すると、Cr炭化物の析出防止の効果
だけでなく、機械的強度も向上し0.6〜１％の範
囲が好ましい。携帯時計用メツシユバンドのロウ
付け時に使用するアンモニア分解ガス炉などで容
易に窒化物を形成し、ロウのぬれ性を著しく低下
させるため、この組成範囲に限定した。

Mnは低コストで材料溶解を行うために必然的
に１％位は入り込むものである。また１％以下で
あれば本合金のねらいとする特性に対し何ら影響
を与えるものでない。

次に本発明の実施例を示す。

〈実施例１〉重量比にて、Cr16％，Mo5％，Cu1.5％，Fe5
％，W2％，C0.03％、V0.2％、Si0.3％，Mn0.6
％，Ti0.2％，Nb0.3％，Ta0.1％、残部Ni及び不
可避的不純物からなる合金を0.6mmφの線材を製
造して、これより腕時計用メツシユバンドを作製
した。このバンド及び17Cr―15Ni，0.02％Ｃの
低カーボンオーステナイト系ステンレス鋼を素材
としたバンドで人工汗浸漬、５％食塩水浸漬７日
間の耐食性試験を実施したところ、ステンレス鋼
を素材としたバンドの場合にはバンド全面に顕著
な赤錆が発生した。しかし、本発明で得られたバ
ンドは発錆もほとんど見られなかつた。尚機械的
性質においては引張強度63Kg／mm²、伸び45％とす
ぐれた性質を示した。

〈実施例２〉重量比にて、Cr25％，Mo9％，Cu3.5％，Fe8
％，W3％，C0.03％，V0.3％，Si0.3％，Mn0.5
％，Nb0.5％，Ta0.2％、残部Ni及び不可避的不
純物からなる合金を素材として、実施例―１と同
様の方法にて腕時計用メツシユバンドを作製し、
これと同様に20Cr―30Niのオーステナイト系ス
テンレス鋼よりなるメツシユバンドとを実施例―
１同様に耐食性比較試験を行つた。この結果前記
同様にオーステナイト系ステンレス鋼を素材とし
たバンドの場合には全面に赤錆が発生したが、本
発明で得られたバンドは全く異常が認められなか
つた。機械的性質においては引張強さ65Kg／mm²、
伸び35％の値であつた。なお本発明材の溶体化処
理上がりの硬度はHv200〜250程で、通常のステ
ンレス鋼と同程度で、加工性にもすぐれるもので
ある。

以上述べたように、本発明によれば、Niベー
スに、Cr，Mo，Cuをバランスよく加え、耐食性
を維持しながら、Feを５〜８％加えることによ
り材料の伸びを改善し、さらにＶを加えることに
よつて結晶微細化をはかり、Ti，Nb，Taを複合
して加えることにより、Crの炭化物の析出を防
止するとともに、機械的な強度も向上させ、Ｗを
加えることによつて固溶体の強度補強を行い、そ
の他Ｃ，Si，Mn等を所定量とすることにより、
メツシユバンド用素材としては、伸びが大きすぎ
れば伸びてしまつたり、スパイラル加工時に搦ま
りやすく、伸びが小さければ切断又はスパイラル
になりにくくなることが起こるが、丁度適性な伸
びとして35〜45％が確保でき、機械的強度も60〜
65Kg／mm²の範囲に確保できたので、メツシユバン
ド用の線材としてバランスのとれた材料となり、
加工性が良く、例えばメツシユ編み機にかけてス
パイラル加工をしても、切断してしまつたり、ま
たはヘリツクスに搦むこともなく、メツシユ編み
が容易にできる。

また、携帯時計用メツシユバンドにしても、不
働態化膜が形成されることが極めて少ないので、
ケース本体とのロウ付け性も改善できる。

さらに、材料そのものの耐食性もよいので、汗
や海水に対しても充分な耐食性を示し、安価です
ぐれた携帯時計用メツシユバンドを提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】１いずれも重量比で、 Cr16〜25％，Mo5〜９％，Cul.5〜3.5％，V0.2
〜0.3％，Fe5〜８％，W2〜３％，C0.03％以下、
Si0.3％以下、Mn1％以下を含有するとともに、 Ti，Nb，Taの少なくとも二種を0.6〜１％を
含有し、残部Niおよび不可避的不純物よりなる
合金を素材として用いたことを特徴とする携帯時
計用メツシユバンド。