JPH01261499A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及ｌ上夏■凪分災 本発明は、酵素としてリパーゼを含有する洗浄剤組成物
に関する。

従来豊丘亙 近年、環境水域の富栄養化の問題から家庭用ヘビー洗剤
中の縮合リン酸塩の配合量は大幅に削減または削除され
ており、現在ではビルダーとしてゼオライトを用いた無
リン洗剤が主流を占めるに至っている。このゼオライト
は、洗液中の硬度成分であるカルシウムイオンをイオン
交換によって除去し、アニオン界面活性剤が難溶性のカ
ルシウム塩となって洗浄力が低下することを防止するも
のである。

また、ゼオライト以外の無リン系カルシウムイオン捕捉
ビルダーとして、ポリアクリル酸塩や無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合物などの、いわゆる高分子ビルダ
ーがゼオライトと共に用いられている。

しかしながら、洗浄力はなおいっそうの向上が望まれて
おり、界面活性剤の面から、ビルダーの面から、あるい
は酵素などの添加剤の面から検討がなされてきた。

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、α
−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼ばれ、洗浄力、特に耐
硬水性に優れた界面活性剤であり、これを主活性成分と
して洗浄剤組成物が数多く提案されている。また、α−
スルホ脂肪酸エステル塩を配合した高嵩密度洗剤組成物
も報告されている（特開昭６２−５９９号公報）。

また、洗浄理論を基に各種汚垢成分に着目した研究も行
われており、汚垢成分中では、タンパク質および脂質、
特にトリグリセライドが洗浄されにくいものとされてい
る。このうち、タンパク質については従来よりタンパク
質分解酵素（プロテアーゼ）の利用が検討され、実際に
洗剤に利用した例も多い。また、脂質については脂質分
解酵素（リパーゼ）で分解し、脂肪酸として除去するこ
とが考えられる。

しかしながら、洗浄力、特に油汚れ洗浄力の点では、よ
りいっそうの改善がまたれていた。

また、経時によるリパーゼ活性の低下を防止して、リパ
ーゼを安定に洗浄剤組成物中に配合することも重要であ
る。

明が解゛　しようとする課 本発明は、油汚れ洗浄力に優れた洗浄剤組成物を提供す
るものである。

本発明は、長期保存によるリパーゼ活性の低下を抑制し
た酵素含有洗剤を提供するものである。

発明の構成 本発明は、特定の界面活性剤系とリパーゼとを併用する
ことにより、油汚れ洗浄力を大幅に向上したものであり
、具体的には以下の（Ａ）および（Ｂ）成分を併用した
洗浄剤組成物（ＬＡＳ／ＡＳ／アルカリリパーゼ）であ
る。

（Ａ）　　アニオン界面活性剤として少なくとも下記の
（Ａ”）および（Ａ２）〔但し、重量比で（Ａ１）／（
Ａ”）＝５／１〜１／１）。

（Ａ″）　直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩：１０〜
３０重量％。

（Ａ２）　　アルキル基の炭素数がＣ１゜−１，で、そ
のうちＣ１２−１４のものが５０重量％以上を占めるア
ルキル硫酸塩：５〜１５重量％。

（Ｂ）ｐＨ９におけるリパーゼ活性がｐ）＋７における
リパーゼ活性の３０％以上を有するアルカリリパーゼ また、（Ａ）成分に代えて、下記の（ａ）および（ｂ）
成分を併用し、これと（ｃ）成分〔上記（Ｂ）成分に同
じ〕を組み合わせても、同様に油汚れ洗浄力に優れた洗
浄剤組成物を実現できる（α−８Ｆ／ノニオン／アルカ
リリハーセ）。

（ａ）　　脂肪酸残基の炭素数８〜２２の飽和脂肪酸低
級アルキルエステルのスルホン酸塩：５〜３０重量％。

（ｂ）　　炭素数８〜１８の１級または２級アルコール
にエチレンオキサイドが平均１０〜３０モル付加したア
ルコールエトキシレート：１〜１５重景％重 量発明は、さらに、（α）アニオン界面活性剤と（γ）
アルカリリパーゼ粒子とを含有する洗浄剤組成物に、下
記（β）成分を添加して長期保存時におけるリパーゼの
活性低下を防止した洗浄剤組成物（アニオン／ノニオン
、ＰＥＧ／アルカリリパーゼ）も包含する。

（β）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイドを平均７〜３０モル付加させたアルコ
ールエトキシレート；および／または分子量２０００〜
２００００のポリエチレングリコール：２〜１０重量％
。

以下、本発明について順次詳細に説明する。

ｉ　　　ＬＡＳ／ＡＳ／アルカリリパーゼ″　組（Ａ１
）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ） （Ａ２）アルキル硫酸塩（ＡＳ） （Ｂ）　　アルカリリパーゼ （Ａ１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
アルキル基の炭素数１０〜１４のものが好適であり、塩
としてはナトリウムまたはカリウムが好ましい。。（Ａ
１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、洗浄剤組成
物中に１０〜３０重景％、重量しくは１５〜２５重量％
配合される。この量が１０重重量未満では、洗浄力が低
く、一方、３０重量％を超えると製造が回連となる。

（Ａ２）アルキル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数
がＣ□。〜□。で、そのうちＣ□２〜１．が５０％以上
、好ましくは６０％以上占めるものが用いられる。塩（
対イオン）としては、ナトリウム、カリウムが好ましい
。アルカリリパーゼは、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸中ではその活性を失って洗浄力向上効果が乏しくなる
が、上記特定炭素鎖長のアルキル硫酸塩を特定の量比で
併用することで、油汚れ洗浄力が向上する。

（Ａ２）アルキル硫酸塩は、洗浄剤組成物中に５〜１５
重量％配合される。

さらに、（Ａ１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と
（Ａ２）アルキル硫酸塩とは、重量比で（Ａ１）／（Ａ
”）＝５／１〜１／１．好ましくは４／１〜２／１の範
囲で配合される。この比率が５７１より大きいと油汚れ
洗浄力の向上効果が得られず、−方、１／１より／Ｊ％
さいと泡立ちが低く好ましくない。

（Ｂ）成分のアルカリリパーゼとしては、ｐＨ＝９にお
けるリパーゼ活性がｐｌ＝　７でのリパーゼ活性の３０
％以上、好ましくは５０％以上を有するものを用いる。

ｐＨ７およびｐＨ９におけるリパーゼ活性は、以下のよ
うにして測定できる。

申）　リパーゼ活性測定法 基質としてオリーブ油を用い、リパーゼ作用によって遊
離した脂肪酸をアルカリ滴定で定量し、その数値からリ
パーゼ活性を求める。

酵素単位としては、３７℃で基質オリーブ油から１分間
に１ＭＭの脂肪酸を遊離する酵素を１単位とする。

オリーブ油乳液４ＩＩＩＱと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐ
Ｈ７，０）　４　ｍ　１２とを５０ｍ　Ａ容共栓三角フ
ラスコに正確にとり、よく混合し、３７℃の恒温水槽を
用い１０分間予熱する。これに試料溶液ＩＩＩＩＱを正
確に加え、よく混合し、正確に２０分間後アセトン・エ
タノール混液で滴定する。

別に、オリーブ油乳液５ｆｆｌρと０．１Ｍリン酸緩衝
液（ｐＨ７，０）　４　ｒｒｒ　Ｑ　トを５０ｍ　Ｑ容
共栓三角フラスコに正確にとり、３７℃、３０分間加温
後アセトン・エタノール混液２０ｍ　Ｑを注ぎ。

ついで試料溶液ＩＩＩＩＱを正確に加え、フェタノール
フタレン試液５滴を指示薬どして、０．０５Ｎ水酸化ナ
トリウム試液で滴定し、対照液とする。

酵素単位の計算 リパーゼ活性（単位／ｇ） ＝（試料溶液滴定値一対照液滴定値） なお、ｐＨ＝９での測定に当っては、 ０．２Ｍ　トリス緩衝液を用いてｐＨ＝９とし、他は上
記方法に準拠して行った。

本発明に好適なリパーゼとしては、Ｃａｎｄｉｄａｃｙ
ｌｉｎｄｒａｃｅａ、　Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｌａｎｕｇ
ｉｎｏｓａ。

Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ、　Ｍｕｃｏｒ　ｓｐ、、　Ｃｈ
ｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｖｉｓｃｏｓｕｍ、　Ｒｈ
１ｚｏｐｕｓ　ｊａｐｏｎｉｃｓ等の微生物起源のもの
があり、リパーゼ訪、リパーゼＯＦ（以上、明糖産業曲
製、起＠Ｃａｎｄｉｄａ　ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ）、
リパーゼＰ、リパーゼＣＥＳ　（以上、天野製薬■製、
起源Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、リパーゼＳＰ（ノボ社
製、起源Ｍｕｃｏｒ　ｓｐ、　）−リパーゼ（東洋醸造
■製、起源Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｖｉｓｃ
ｏｓｕｍ）、リパーゼＬＰＬ　（オリエンタル酵母■製
）、オリバーゼ（大阪細菌研究所要、起源Ｒｈ１ｚｏｐ
ｕｓ　ｊａｐｏｎｉｃｓ）、リパーゼＢ（サラポロビー
ル■製、起源Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）などとして市販
されている。また、特公昭５３−４５３９４号公報には
、フミコーラ属（サーモマイセス属も包含する）に属す
るリパーゼ生産糸状菌を培養し、培養物からリパーゼを
採取する事；および、この生産菌の一例としてフミコー
ラ・ランイノ−サス５−３８株（微工研菌寄第１０４５
号）が報告されているが、このようなリパーゼも使用で
きる。

さらに、遺伝子組換え微生物から生産されるリパーゼも
使用できる。このような−例として、特開昭６２−２７
２９８８号には、アスペルギルス・オリザ（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ）を宿主とし、組換えＤＮ
Ａ技術で形質転換し、これを培養基中で培養してリパー
ゼを生産することが報告されている。

（Ｂ）成分のアルカリリパーゼの配合量は、洗剤１ｋｇ
当り１万〜１００万リパ一ゼ単位（ＬＵ）の量で配合す
ることが好適である。

上記洗浄剤組成物には、必要により種々の任意成分を添
加することができる。任意成分としては、（Ａ）成分以
外のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤などの界面活性剤、ゼオライト、水溶性無
リンカルシウム捕捉キレートビルダー；本発明のアルカ
リリパーゼ以外の他の酵素；過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム等の漂白剤、亜硫酸塩等の還元剤、カルボ
キシメチルセメロース、ポリエチレングリコール等の再
汚染防止剤、石けん、蛍光増白剤、ベントナイト、′香
料等を必要に応じて使用することができる。

（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、オレフ
ィンスルホン酸塩、アルキル（またはアルケニル）硫酸
エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げら
れる。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが例示される。

（１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均７〜３０モル付加させ
たＥＯ−付加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均７〜２０モル、プロピ
レンオキサイド（ｐｏ）を平均３〜１５モル付加させた
ＥＯ−Ｐ○付加型ノニオン界面活性剤。

ゼオライトとしては下記の一般式（ｎ）で表される結晶
性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの混合
物が好適である。

ｘ（Ｍ、ｘ○またはＭ′○）−ＡＱ、○、−ｙ（ｓｉｏ
、）・ｗ（Ｈ，ｏ）−（ｎ）（式中のＭはアルカリ金属
原子、Ｍ′はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属
原子、Ｘ＋３’および２は各成分のそれぞれのモル数を
表わし、一般的には又は０．７〜１．５．　ｙは１〜３
、Ｗは任意の数である６） ゼオライトの平均粒径は、洗浄力の面より５μ厘以下、
好ましくは１μｍ以下にすることが望ましい。

水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとしては
、例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢
酸塩；クエン酸塩などの多価カルボン酸塩；ポリアクリ
ル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリイタコン酸
塩、ポリアセタールカルボキシレート、アクリル酸と無
水マレイン酸との共重合体の塩、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルとの共重合体の塩、無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合体の塩、アクリル酸とメタクリル
酸との共重合体の塩のような高分子電解質などが挙げら
れる。

上記のキレートビルダーは、それぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上組合せてて使用してもよい。

酵素としては、本発明のアルカリリパーゼに加え、プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の他の酵素を添加
することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、種々の形態を取ることができ
、例えば従来からの噴霧乾燥洗剤のように中空ビーズ状
の粒状洗剤とすることができる。また、特開昭６０−９
６６９８号公報に示されているように、洗剤粒子内部ま
で洗剤成分が詰まった高嵩密度粒状洗剤とすることもで
きる。

高嵩密度の洗浄剤組成物とする場合は、嵩密度０．５〜
１．２ｇ／ｃｃとすることが好適であり、このような組
成物は、例えば、特開昭６０−９６６９８号公報や同６
２−５９７号公報に記載されているように、各洗剤成分
をニーダで捏和、混合したのち、カッターミルタイプの
解砕機で解砕、造粒し、ついで、水不溶性微粉体でコー
ティングすることにより製造できる。洗剤成分を噴霧乾
燥物の形で供給し、捏和することもできる。

本発明の（Ａ１）、（Ａ”）および（Ｂ）成分は種々の
併存形態をとることができるが、（Ａ１）および（Ａ２
）成分と、（Ｂ）成分とを別個に他の添加成分とともに
造粒して、それぞれ、洗剤粒子およびリパーゼ粒子とし
、これらを粒体混合して洗浄剤組成物とすることが好ま
しい、（Ｂ）アルカリリパーゼは、通常の手法により造
粒できる。

…　α−ＳＦ／ノニオン／アルカ１リパーゼ°°　１組
　。

（ａ）ａ和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
（α−５Ｆ） （ｂ）　　アルコールエトキシレート（ノニオン）（Ｑ
）　　アルカリリパーゼ （ａ）成分の飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホ
ン酸塩は、典型的に下記−殺人（Ｉ）で表わされる。

Ｒ１−ＣＨＯＯＲ” ＳＯ□Ｍ　　　　　　　　　　（１） （Ｒ１：　Ｃ，〜２゜のアルキル基 Ｒ”：　Ｃ，、程度の低級アルキル基 間：対イオン） この中でも、脂肪酸残基の炭素数が１２〜２２（Ｒ１：
　Ｃ１，２，）のものが好適であり、また。

対イオンとしてはアルカリ金属、とりわけナトリウム塩
が好ましい。

（ａ）ｆｉ和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸
塩は、炭素数８〜２２の脂肪酸を低級アルキルエステル
化したのち、通常のスルホン化装置を用いて無水硫酸と
反応させ、必要に応じて熟成、漂白を行なった後、中和
することにより得られる。また、飽和脂肪酸のスルホン
化物を低級アルキルエステル化することによっても得ら
れる。

（ａ）飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
（α−５Ｆ）は、洗浄剤組成物中に５〜３０重量％、好
ましくはｌＯ〜２０重量％配合される。

この量が５重量％未満ではα−８Ｆのもつ性能を十分に
発揮させることができず、一方、３０重量％を超えると
濯ぎ性が悪くなる。

また、α−３Ｆに加えて他のアニオン界面活性剤を併用
することもでき、この具体例としては以下のものが挙げ
られる。

１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩。

２）平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩、 ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、４）平均
炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩または
アルケニルエーテル硫酸塩、 これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、ナトリウム、カリウム、エタノールアミン、アンモニ
ウム等が使用できる。

（ｂ’）アルコールエトキシレート（ノニオン界面活性
剤）としては、炭素数８〜１８、好ましくハ１０〜１６
の１級または２級アルコールにエチレンオキサイド（Ｅ
　Ｏ）が平均１０〜３０モル、好ましくは１０〜２０モ
ル付加したものが用いられる。

（ｂ）アルコールエトキシレートは、洗浄剤組成物中に
１〜１５重量％、好ましくは３〜７重量％配合される。

この量が１重量％未満では油汚れに対する洗浄力を十分
に改善することができず、一方１５重量％を超えると洗
剤が固まりやすくなる。

（ｃ）アルカリリパーゼは既に（Ｂ）成分として説明し
たものと同じである。

任意成分、洗浄剤形態、各成分の併存状態は既に説明し
た場合と同様である。（ａ）、（ｂ）周成分と、（ｃ）
成分とを別個に他の添加成分とともに造粒し、それぞれ
洗剤粒子およびリパーゼ粒子とすることが好ましい。

Ω迂−乙二本乙４ん＝Ｇ分ｊす四しブＪ仲辺互パニ里（
α）　アニオン界面活性剤 （β）　アルコールエトキシレート（ノニオン）および
／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ） （γ）　アルカリリパーゼ粒子 アニオン界面活性剤を含む洗剤粒子にリパーゼ粒子を添
加した場合、長期保存によりリパーゼ粒子の活性の低下
が認められるが、特定のノニオン界面活性剤またはポリ
エチレングリコールを配合することで、リパーゼ活性の
低下を抑制できることが見い出された。

（α）アニオン界面活性剤は、洗浄活性成分として用い
られるものであり、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
、オレフィインスルホン酸塩、アルキルサルフェート、
アルキル（またはアルケニル）サルフェート、α−スル
ホ脂肪酸エステル塩などが用いられる。（α）アニオン
界面活性剤は洗浄剤組成物中に１０〜５０重量％、好ま
しくは２０〜５０重量％配合される。

（β）成分のうちノニオン界面活性剤としては、炭素数
８〜１８（好ましくは１０〜１６）の１級または２級ア
ルコールに、エチレンオキサイド（ＥＯ）を平均７〜３
０モル（好ましくは１０〜２０）付加させたＥＯ−付加
型ノニオン界面活性剤（アルコールエトキシレート）が
用いら“れる。また、ポリエチレングリコールとしては
、２０００〜２００００の分子量のものが用いられる。

これら（β）成分は単独で、あるいは併用して洗浄剤組
成物中に２〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％配合
される。この量が２重量％未満では、長期保存時におけ
るリパーゼ活性の低下を防止できない。一方、１０重量
％を超えると、コスト的に不利となる。

（γ）アルカリリパーゼは、製造時の安定性および活性
低下の問題から、造粒して洗剤に添加する。酵素粒子の
造粒法については多くの文献に示されており、特開昭６
０−２６２９００号公報、同６１−３４０９７号公報に
詳細に記載されている。

例えば、酵素粉末にＣａ５ＯいＮ　ａ　ＣＱ等の無機塩
を添加し、水等のバインダーを添加、混合して造粒し、
さらにポリエチレングリコール、酸化チタン等で表面を
コーティングすることにより、平均粒径５００〜１００
０μｍのリパーゼ酵素粒子を得ることができる。

本発明におけるアルカリリパーゼとしては。

既に（Ｂ）成分として説明したものと同じものを用いる
ことができる。

（γ）アルカリリパーゼ粒子としては、その活性が１　
、０００〜１００，０Ｏ０単位／ｇのものを、０．０５
〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％洗剤中に添加
する。この量が０．０５重量％未満では洗浄力向上効果
が乏しく、５重量％を超えるとコスト的に不利である。

且豆勿羞果 本発明によれば、特定量比の（Ａ１）直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩および（Ａ２）アルキル硫酸塩と（Ｂ
）アルカリリパーゼとを併用することにより、油汚れに
対する洗浄力を著しく向上することができる。

また、上記（Ａ’）、（Ａ２）成分に代えて、（ａ）脂
肪酸低級アルキルエステルのスルホン化物の塩と（ｂ）
特定のノニオン界面活性剤を併用することにより、同様
に油汚れ洗浄力を著しく改善することができる。

さらに、（α）アニオン活性剤に対しくβ）特定のノニ
オン界面活性剤またはポリエチレングリコールを配合し
た洗剤粒子に、（γ）アルカリリパーゼ粒子を配合する
ことにより長期保存時におけるリパーゼ活性の低下を有
効に改善することができる６ 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例で用いた評価法を説明する。

（以下余白） 〈油性汚れ洗浄力〉 （ｉ）油性汚染布の調製法 ＩＱのベンゼンに大豆油（局方）３０　ｇおよびカーボ
ンブラック０．２５　ｇを５分間超音波分散し、安定な
分散液を作成して汚垢浴とする。

この汚垢浴中にＬｏａｎ　Ｘ　２０ｃｍの所定の清浄布
（日本油化学協会指定綿布６０番）を授精した後、風乾
する。このこの汚垢布を１０５℃で３０分間乾燥した後
、汚垢布の両面を左右２５回づつラビングする。これを
５ｃｍＸ５ＣＩ１１に裁断して反射率が４２±２％の範
囲のものを汚染布とした。

（ｉｉ）洗浄方法 Ｕ、Ｓ、Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒを使用し、これに油汚染布１０枚とメリヤス布を入
れて浴比を３０倍に合わせ、１２０ｒｐｍ、２５℃で１
０分間洗浄する。

洗浄液は洗浄剤濃度０．０８３％のもの９００ｍ　１２
を用い、濯ぎは９００ｍ　ｎの水で３分間行う。

使用水は３’　ＤＨのものを用いる。

（ｉｉｉ）　　洗浄力の計算方法 ＲはＣａｒｉ　Ｚｅｉｓｓ社ＥＬＲＥｐＨＯ反射率計に
よって測定される反射率（％）である。

なお、洗浄力の評価は供試油汚染布１０枚の平均値で行
った。

〈リパーゼ残存活性の評価法〉 各種条件下で製造したリパーゼ含有洗剤を、カートン（
２２■Ｘ　１５．５０×５０、透湿度３０ｇ／ボ・２４
ｈｒｓ）に入れ、３５℃−８５％ＲＨのヒューミディテ
ーボックスに１ケ月間保存する。保存後、上記方法によ
りリパーゼ活性を測定し、保存前の値とから残存率を求
める。なお、測定に当っては、洗剤成分の影響を除外す
るため、酵素粒子のみ選別してサンプルとした。

実施例１（ＬＡＳ／ＡＳ／リパーゼ） （１）洗剤粒子の調製 後記表−１に示した高嵩密度洗剤粒子からノニオン界面
活性剤を除いた各成分を用いて固形分４５％の洗剤スラ
リーを調製した。この洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥
塔を用い、熱風温度３８０℃で、水分５メとなるように
乾燥して、噴霧乾燥品を得た。

この噴霧乾燥品は、平均粒径３５０μｍ、嵩密度０．３
５ｇ／ｃｃ、安息角４５度と流動性も良好であった。

ついで、上記乾燥品、ノニオン界面活性剤および水を、
連続ニーダ（栗本鉄工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）に導
入し、緻密で均一な捏和物−を得た。

このニーダの排出口に５ａａφの穴径を８０個有した多
孔板（厚さ１０　ｒｍ　）を設置し、捏和物を約５ｍφ
Ｘ１０ａｍの円筒状ペレットとした。

このペレットを２倍量（重量比）の１５℃の冷却空気と
ともに破砕機（スピードミルＮＤ−１０型。

岡田精工■）へと導入した。この時同時に粉砕助剤とし
て、粉砕した炭酸ナトリウム（平均粒径３０μｍをペレ
ット１００重量部に対して４重量部添加した。

破砕機は長さ１５ａｎのカッターをクロス４段で有して
おり、３００Ｏｒｐｍで回転し、スクリーンは３６０度
パンチングメタルからなっている。

この破砕機を連続で３段接続し、各段スクリーンの穴径
を１段目：３．５ｒｒｎφ、２段目：２ｍ。

φ、３段目：　１．５ｍ＋ｏφとした。破砕機を３段通
過した粒子を冷却空気から分離した後、平均−数粒径１
μｍのゼオライトを粉砕物に対し２％添加、コーティン
グし、後記表−１に示した組成を有し、嵩密度０．８ｇ
／ｃｃの洗剤粒子を得た。

（２）　　リパーゼ粒子の調製 各種リパーゼ１００ｇに、ＮａＣ０５００ｇおよびＣａ
　Ｓ　０　・２　Ｈ，０３００ｇを添加し、カルボキシ
メチルセルロースの１％水溶液１００ｇを添加しながら
、混合造粒機ＬＭＡ−１０型（奈良製作所）を用いて２
００ｒｐｍで造粒した。この粒子を流動層で乾燥し水分
３％とした後、ＰＥＧ＃６００を３０ｇ、ＴｉＯ□を５
０ｇ添加し表面を被覆した。

冷却後に篩分けし、造粒２５０〜１０００μｍで、平均
粒径５００μｍのリパーゼ粒子を得た。

（３）洗浄剤組成物（高嵩密度）の調製表−１に示すよ
うに、各組成の洗剤粒子に対しそれぞれ１００　ｘ　１
０’ＬＵ／ｋｇ（対洗剤）のリパーゼＡ、ＢまたはＣを
、リパーゼ粒子として粉体混合し、洗浄剤組成物を調製
した。

これらについて油汚れ洗浄力を評価し、その結果を同表
に示した。

表中で使用した成分の詳細を下記に示した。

ＬＡＳ−Ｎａ；アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖
アルキルベンゼンスル ホン酸ナトリウム ＡＳ−Ｎ　ａ　：　Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３のアルキル
硫酸ナトリウム ノニオン界面活性剤■ニドパノール２３（三菱油化製Ｃ
工！−１３１級アルコール） のＥＯｐ＝２０モル付加物 ノニオン界面活性剤■；ソフタノール２００（日本触媒
■製０．２〜．４２級アルコー ル）のＥＯｒ３＝２０モル付加物 石けん；牛脂石けん ＰＥＧ；ポリエチレングリコール、 ＭＶ　＝６０００ ゼオライト；ジルトンＢ（水沢化学■製）Ａ型合酸ゼオ
ライト 炭酸−Ｎ　ａ　；　Ｎ　ａ２Ｇｏ、（試薬品）珪酸Ｌ−
Ｎａ；ＪＩＳＩ号珪酸ナトリウム亜硫酸−Ｎａｉ亜硫酸
ナトリウム（試薬品）ＰＡＳ　；ポリアクリル酸ナトリ
ウム、平均分子量ｉｏ、ｏｏ。

プロテアーゼ；サビナーゼ４．ＯＴ（ノボ社製）セルラ
ーゼ；セルザイム２４００Ｔ（ノボ社製）リパーゼＡ；
リパーゼＰ（人好製薬製）活性比＝１００％（ｐ）ｌ＝
９／ｐＨ＝７）リパーゼＢ　；　Ｈｕｍｉｃａｌａ　ｌ
ａｎｕｇｉｎｏｓａより生産されたリパーゼ 活性比＝７０％（ｐＨ＝９／ｐＨ＝７）リパーゼＣ寥リ
パーゼＡＰ（人好製薬製）活性比＝２０％（ｐＨ＝９／
ｐＨ＝７）（以下余白） 表−１ 実施例２（ＬＡＳ／ＡＳ／リパーゼ） 噴霧乾燥法により、後記衣−２に示した組成の洗剤粒子
を調製した。

各々の洗剤粒子に、それぞれ実施例１と同様にリパーゼ
粒子を粉体混合して洗浄剤組成物を調製し、油汚れ洗浄
力を評価した。

（以下余白） 表−２ 実施例３（α−３Ｆ／ノニオン／リパーゼ）実施例１と
同様にして、表−３に示した組成の高嵩密度の洗剤粒子
を調製した。

これに実施例１と同様にして調製したリパーゼ粒子を同
表に示した配合量で粉体混合して洗浄剤組成物とし、こ
の油汚れ洗浄力を評価し同表に示した。

なお、表中のノニオン界面活性剤■は下記の通りであり
、その他の成分は表−１の説明と同じである。

ノニオン界面活性剤■；ダイヤドール１３（三菱化成製
００３１級アルコール） のＥＯβ＝２０モル付加物 （以下余白） 表−３ ×１）単位：　１０３ＬＵ／ｋｇ洗剤 実施例４（ノニオン、ＰＥＧ／リパーゼ）実施例１と同
様にして表−４に示した組成の高嵩密度の洗剤粒子を調
製した。

Ｈｕｍｉｃｏｌａ　１ａｎｕ（ｉｎｏｓａ由来のリパー
ゼを用い、実施例１と同様にしてリパーゼ粒子を得た。

この粒子のリパーゼ活′性は１　、９００ＬＵ／ｇであ
った。

洗剤粒子に表−４に示す量でリパーゼ粒子を粉体混合し
、長期保管後のリパーゼ活性残存率を評価して同表に示
した。

（以下余白） 表−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）アニオン界面活性剤：１０〜５０重量％と、
   （ロ）リパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ２、（Ａ）アニオン界面活性剤として少なくとも下記の
   （Ａ＾１）および（Ａ＾２）〔但し、重量比で（Ａ＾１
   ）／（Ａ＾２）＝５／１〜１／１〕と、（Ａ＾１）直鎖
   アルキルベンゼンスルホン酸塩：１０〜３０重量％ （Ａ＾２）アルキル基の炭素数がＣ＿１＿０＿〜＿１＿
   ８で、そのうちＣ＿１＿２＿〜＿１＿４のものが５０重
   量％以上を占めるアルキル硫酸塩：５〜１５重量％ （Ｂ）ｐＨ９におけるリパーゼ活性がｐＨ７におけるリ
   パーゼ活性の３０％以上を有するアルカリリパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ３、（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜２２の飽和脂肪酸低
   級アルキルエステルのスルホン酸塩： ５〜３０重量％と、 （ｂ）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
   チレンオキサイドが平均１０〜３０モル付加したアルコ
   ールエトキシレート：１ 〜１５重量％と、 （ｃ）ｐＨ９におけるリパーゼ活性がｐＨ７におけるリ
   パーゼ活性の３０％以上を有するア ルカリリパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ４、（α）アニオン界面活性剤：１０〜５０重量％と、
   （β）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
   チレンオキサイドを平均７〜３０モル付加させたアルコ
   ールエトキシレート； および／または分子量２０００〜２００００のポリエチ
   レングリコール：２〜１０重量％と、 （γ）ｐＨ９におけるリパーゼ活性がｐＨ７におけるリ
   パーゼ活性の３０％以上を有するアルカリリパーゼ粒子
   ：０．０５〜５重量％ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。