JPH01261647A

JPH01261647A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH01261647A
Application number: JP8912988A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Takai; 秀幸高井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-04-13
Filing date: 1988-04-13
Publication date: 1989-10-18
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0833670B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造を
有するジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体に関する
。

［従来の技術］従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いた感光
体が広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや２．５−ビス（ｐ−ジエチル７ミノフエニル
）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の有機
光導電物質を用いた感光体、さらには、かかる有機光導
電物質と各種染料や顔料を組み合せた感光体などが知ら
れている。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性がよく
、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、安
価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。

また、使用する染料や顔料などの増感剤の選択により、
感色性を自在にコントロールできるなどの利点を有し、
これまで幅広い検討がなされてきた、特に、最近では、
有機光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポ
リマーや、低分子の有機光導電物質などからなる電荷輸
送層をｖＬ層したａ部分離型感光体の開発により、従来
の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度だ耐久性
に著しい囃善がなされ１．実用に供されるように、なっ
てきた。

この種の感光体に使用される電荷発生物質としては、数
多くのアゾ顔料が提案されており、本発明に関連したア
ゾ顔料としては、特開昭５６−１４３４３７号公報に記
載されるフェナンスレンキノン系のジスアゾ顔料や特開
昭６１−２１９０４８号公報に記載されるベンズアンス
ロン系ジスアゾ顔料などは既に公知である。

しかしながら、これらのジスアゾ顔料を用いた感光体は
感度や繰り返し使用時の電位安定性の点で必ずしも満足
できる感光体ではなかった。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、実
用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定な電位特性を
有する電子写真感光体を提供することにある。

［課題を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、感光層に下記一般式（１）で示すジスア
ゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から
構成される。

式中、Ａ、およびＡ２は同一または異なるフェノール性
水酸基を有するカプラー残基を示す。

Ａ、、Ａ２の示すフェノール性水酸基を有するカプラー
残基として、好ましい具体例としては、下記一般式（２
）〜（６）で示す残基が挙げられる。

′・Ｘ′ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環アントラ
セン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレン
サルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形成
するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾ
ール環とすることがより好ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいフル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
，、Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ７基
を示し、フルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基。

アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、
アンスリルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、
フェネチル、ナフチルメチルなどの基、複素環基として
はカルバゾール、ジベンゾフラン、ペンズイミグゾロン
、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジンなどの基が
挙げられる。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。

ｎは０またはｌの整数を示す。

式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ３の具
体例は前記のＲ，、Ｒ２と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のＲ１−Ｒ３の示すフルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素
環基の有してもよい置換基としては１例えばフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ７基
などが挙げられる。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としてはＯ−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、０−ナフチレン、ベリナフチレン、１
．２−アンスリレン、９．ｔｏ−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３．４−
ピラゾールジイル基、２．３−ピリジンジイル基、４，
５−ピリミジンジイル基、６，７−インダゾールジイル
基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げら
れる。

°゛×′ 式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのフルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ
ノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

、Ｒｒ ’ｘ’ 式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、複素環
基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリル
などの基が挙げられ、ざらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基の置換基としては、フッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
。

モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミン基
が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

特に、Ａ１およびＡ２のカプラー残基が一般式（２）、
（５）、（６）におけるＸがベンゼン環と縮合してベン
ズカルバゾール環を形成しているカプラー残基である場
合には、ジスアゾ顔料の吸収域が８００ｎｍ付近にまで
延び、レーザービームプリンターにも使用することがで
きる。

以下に一般式（１）で示すトリスアゾ顔料の代表例を列
挙する。

記載は、基本型において変化するＡ、、Ａ２のみを示す
こととする。

基本型例示顔料（１）「例示顔料（２）例示顔料（３）例示顔料（５）ＣΩ 例示顔料（７）例示顔料（８） υ 例示顔料（９）例示顔料（１０）例示顔料（１１）例示顔料（１２）例示顔料（１３）し又例示顔料（１４）ｂ「例示顔料（１５）例示顔料（１６）ＩＬ例示顔料（１７）６Ｍ例示顔料（１８）しく例示顔料（１９）例示顔料（２０）Ｆなお、一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記例示顔
料の範囲に限定されることはない。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、対応するジアミン
を常法によりテトラゾ化し、アルカリ存在下対応するカ
プラーとカップリングするか、テトラゾニウム塩をホウ
フッ化塩または塩化亜鉛複塩などに変換した後、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミド。

ジメチルスルホキシドなどの溶媒中で酢酸ソーダ、ピリ
ジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなど−
の塩基の存在下、対応するカプラーとカップリングする
ことにより容易に合成できる。

またＡ１とＡ２が異なる場合は、前記テトラゾニウム塩
と第１カプラーをカップリングさせ、次いで第２カプラ
ーをカップリングさせて合成するか、ジアミンの一方の
７ミノ基をアセチル基などで保護しておき、これをジア
ゾ化し、第１カプラーをカップリングさせた後、アセチ
ル基などを塩酸などにより加水分解し、これを再びジア
ゾ化し、第２カプラーをカップリングして合成すること
ができる。

合成例（例示顔料（１０）の合成）３００ｍｊｌビーカーに水１５０ｍ１、濃塩酸２０ｍ１
　（０，２：３モル）と（０，０３２モル）を入れ、０℃まで冷却し、ここに亜
硝酸ソーダ４．６ｇ（０，０６７モル）を木１０ｍｆＬ
に溶かした液を液温を５℃以下にコントロールしながら
１０分間で液中へ滴下し１滴下終了後、１５分間攪拌し
た後、カーボンを加えて濾過した。得られたテトラゾ化
液にホウフッ化ソーダ１０．５ｇ　（０，０９８−ｔ−
ル）を水４０ｍＪＬに溶かした液を滴下し、析出したホ
ウフッ化塩を濾過採取し、冷水で洗浄した後、アセトニ
トリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収１ｉ１１４．Ｏｇ、収率７８．０％次に１ＭビーカーにＤＭＦ５００ｍＪｌを入れ、ホウフ
ッ化塩１１．２ｇ（０，０２０モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン
５．１ｇ（０，０５０モル）を５分間で滴下した０滴下
後、２時間攪拌した後、析出した顔料を濾過し、ＤＭＦ
で４回洗浄し、次いで水洗し凍結乾燥した。収量１９．
５ｇ、収率８５％。

融点３００°Ｃ以上（分解）元素分析　　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７５，
２４７５，０３Ｈ３，８７３，９４Ｎ　　　　９．７５　　　９．８８前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被１
１りは、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光
層に用いることができる。

即ち１本発明では導電性支持体上に前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより電子写真感光体を構成する
ことができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すトリスアゾ顔料を含有し、
かつ、発生した電荷キャリア飛程を・短くするために薄
膜層、例えば５ＩＬｍ以下、好ましくは０．０１〜Ｉｇ
ｍの膜厚をもつ薄ＩＩｉ層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合やトラップにより失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導電
性支持体の上に塗工することにより形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ七ンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール。

ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合
体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース
系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０瓜ｍ％以Ｆ、好ま
しくは４０重量％以下が適し、ている。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチＰレ
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酪酸エチルな
どのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレ〉′、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる
。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
ビードコーティング法、マイヤーパーコーティング法、
ブレードコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は、電荷発生層の上にａ層されていてもよく、またそ
の下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層のＥに形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する”ｙｒ
ａ波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
、ここで言う電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
光線の定浅を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には１両者で発生した電荷
キャリアが相互にトラップし合い、結果的には感度の低
下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン。

２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２゜４．８
−）リニトロチオキサントンなどの電子吸中性物質やこ
れら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１Ｏ−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｌ、３．３−トリ
メチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリル（２）
］−３−（ｐ−ジエチル７ミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチル７ミノフエニル）ピラゾリン。

ｌ−［６−メドキシーピリジル（２）］　−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｉ−（ピリジル（３）］　−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［レピジル（２）
］　−３−（ｐ−ジエチル７ミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチル７ミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−フェニル−３
−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロ
ピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ
、Ｎ−ジフェニル７ミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−
（α−フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジ
ルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−
ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ
ｌシクロヘプテンなどのスチリル系化合物類、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチル７ミノベン
ズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１．１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなど
のポリ７リールアルカン類、トリフヱニルアミン、ポリ
ーＮ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−
ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げら
れる。

これらの有機電々輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
１！！素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニル７ントラセン、ポリビニ
ルピレンなどの有機光導電性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−数的
には５〜３０ｐｍであるが、好ましい範囲は８〜２０＃
Ｌｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

かかる電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感光
層は、導電性支持体上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性を有する、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチ、り（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックや前記導電性支持体の上に被覆した支
持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体
や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いるこ
とができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６゜ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ｐｍ、好ましくは０．５〜
３ルｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後
、表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正札が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像特番ごは電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷
電性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後
導電性支持体に達する。

一方、’！荷発生層において生成した正孔は表面に達し
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

これに対して、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる
ときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯
電後、Ｒ光すると露光部では電荷発生層において生成し
た正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性支持体
に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し１
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサツール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ポリ７リールアルカ
ン類、トリ２エニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述
の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被
膜とすることができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料をバインダーとともに塗工によ
って被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すジスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可使
である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］実施例１〜２０アルミ板上にメトキシメチル化６ナイロン（平均分子量
３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（平均分子量２万９千）ｌｏｇをメタノール９５ｇに溶
解した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１．
０ＪＬｍとなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１）を５ｇをシクロヘキサノン９５
ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）
２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散し
た。この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜
厚が０．２ｐ、ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量ｌＯ万）５ｇをクロロベンゼン４０ｍｊｌ
に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２
０＃Ｌｍとなるようにマイヤーパ−で塗布し、乾燥して
電荷輸送層を形成し、こうして実施例１の電子写真感光
体を作成した。

例示顔料（１）に代えて下記の例示顔料を用い、他の条
件は実施例１と同様にして、実施例２〜２０に対応する
電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機−１Ｍｏｄｅ文　５Ｐ−４２８）を用
いてスタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所
で１秒間保持した後、ハロゲンランプを用い照度１０ル
ツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

−六　　　Ｖ　　　−Ｖ　　　Ｅ　１／２　１ｕｘｓｅ
ｃ１　　　　　（１）　　　　６９０　　　１．５２　
　　　（２）　　　　６９０　　　１．３３　　　　（
３）　　　７００　　　１．７４　　　（４）　　　７
００　　　１．９５　　　　（５）　　　７１０　　　
１．６６　　　　　　　（６）　　　　　７００　　　
　　１．５７　　　　　　　（７）　　　　　６９０　
　　　　１．８８　　　　　　（８）　　　　　７００
　　　　　２．０９　　　　　　、（９）　　　　　７
１０　　　　　２．６１０　　　　　（１，０）　　　
　　７００　　　　　２．３１１　　　　　（１１）　
　　　　７００　　　　　１．８１２　　　　　（１２
）　　　　　７０５　　　　　１．７１３　　　　　（
１３）　　　　　６９０　　　　　１．４１４　　　　
　（１４）　　　　　６９５　　　　　２．１１５　　
　　　（１５）　　　　　７００　　　　　２．０１６
　　　　　（１６）　　　　　７００　　　　　１．９
１７　　　　　（１７）　　　　　７０５　　　　　２
．５１８　　　　　（１８）　　　　　７００　　　　
　２．７１９　　　　　（１９）　　　　　６９０　　
　　　２．０２０　　　　　（２０）　　　　　６９０
　　　　　２．３比較例１および２実施例１で用いた例示顔料（１）に代え、下記構造式で
示すジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料を用い、他は、
実施例１と全く同様の方法により感光体を作成し、同様
に評価した結果を不す。

比較例１の場合比較アゾ顔料ｖｏ　ニー７００ＶＥｌ／２：３．７１Ｌｕｘ、ｓｅｃ比較例２の場合比較７ゾ顔料ｖｏ　　ニー６９５ＶＥｌ／２：３．６ｕｕｘ、ｓｅｃ上記の結果から、本発明の電子写真感光体が比較例の電
子写真感光体に比し、優れた感度を有することが分る。

実施例２１〜２５実施例１．５、ｔｏ、ｉｏ、１３．１５で作成した電子
写真感光体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電
位の変動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明ｆｆＲＭ１位（ＶＬ　）
トｔ＊ｉ電位（Ｖｏ）を、　ソｎ−Ｆレ−２００Ｖ。

−７０ＱＶ付近に設定し、５，０００回使用した後の明
部電位（ＶＬ　）と暗部電位ＣＶｖ　）の変動量ΔｖＬ
、ΔＶＤを測定した。なお、ΔＶＬ。

ΔＶＤにおける負記号は電位の低下を示し、正記号は電
位の上昇を示す。

２１　　　１　　　−２０　　　　＋１０２２　　　５
　　　−１０　　　　　＋５２３　　１０　　　−１０
　　　　＋１５２４　　１３　　　−１５　　　　　＋
５比較例３および４比較例１．２で作成した電子写真感光体を実施例２１と
同様に繰り返し使用時の電位変動を評価した。結果を示
す。

３　　　　１　　　−５０　　　＋１２０４　　　　２
　　　−７０　　　　＋９５上記の結果から１本発明の
電子写真感光体が比較例の電子写真感光体に比し、繰り
返し使用時の電位変動が極めて小さいことが分る。

実施例２６アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ＩＬｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例１３で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
０．２ｇｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して
電荷発生層を形成した。

の化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡとテ
レフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）の５ｇをテトラ
ヒドロフラン４０ｍ１に溶かした液を電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が２０ｐｍとなるように塗布、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１および実施例２１と同様に測定した。結果を
示す。

Ｅｌ／２　：　０．７ｉｕｘ、ｓｅｅ ΔｖＤニー５ｖ、ΔｖＬ：＋５ｖ実施例２７実施例１で作成した感光体の電荷発生層と電荷輸送層を
逆の順番で塗布した感光体を作成し、実施例１と同様に
帯電特性を評価した。この時の帯電極性は十とした。

ＶＯ：＋７１０ＶＥｌ／２：２．６交ｕｘ、ｓｅｃ実施例２８実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４°−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍＪｌに溶解し
て調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２とな
るように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６７５ＶＥｌ／２：４．２ＪＬｕｘ、ｓｅｅ実施例２９厚さ１００μｍのアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ｐ、ｍの下引層を形
成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２）の１ｇをポリエ
ステル（商品名バイロン、束祥紡■製）５ｇをテトラヒ
ドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え、分散した。こ
の分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１６１Ｌｍとな
るように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。この時の帯電極性は十と
した。結果を示す。

ＶＯ：　＋６５０ＶＥｌ／２：５．０１ｕｘ、ｓｅｅ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア発
生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方または
双方が改善され、感度および耐久使用時における電位安
定性に優れた電子写真感光体である。

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
おいて、感光層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔料
を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）式中、Ａ＿１およびＡ＿２は同一または異なるフェノー
ル性水酸基を有するカプラー残基を示す。２、導電性支持体上に一般式（１）で示すジスアゾ顔料
を含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少なくとも
二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。