JPH01262945A - 耐熱性貴金属触媒及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性貴金属触媒及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性貴金属触媒、特に触媒燃焼等の反応に使
用される耐熱性に優れた高活性の貴金属触媒と、その製
造方法に関するものである。
用される耐熱性に優れた高活性の貴金属触媒と、その製
造方法に関するものである。
（従来の技術）
触媒燃焼のための貴金属触媒は、自動車排ガス中の一酸
化炭素及び炭化水素類の燃焼除去、工場排ガスの除害、
脱臭、無炎燃焼等に今日広く用いられているが、その多
くは耐熱性が不充分なため、触媒の使用最高温度を約８
００℃以下に限定又は制御することで触媒の活性低下を
防ぐなどの特別な配慮の下で使用している。従って、耐
熱性の一段と優れた貴金属触媒が渇望されてきた。さら
に近年、ガスタービン、ボイラー及びジェットエンジン
等、の分野に於いても、より高温で触媒燃焼を行なうこ
とが注目されるようになり、その要請に応え得る触媒、
例えば１２００’ｃを越える高温でもなお且つ高い活性
を維持する耐熱性高活性触媒の出現が強く望まれるよう
になってきた。
化炭素及び炭化水素類の燃焼除去、工場排ガスの除害、
脱臭、無炎燃焼等に今日広く用いられているが、その多
くは耐熱性が不充分なため、触媒の使用最高温度を約８
００℃以下に限定又は制御することで触媒の活性低下を
防ぐなどの特別な配慮の下で使用している。従って、耐
熱性の一段と優れた貴金属触媒が渇望されてきた。さら
に近年、ガスタービン、ボイラー及びジェットエンジン
等、の分野に於いても、より高温で触媒燃焼を行なうこ
とが注目されるようになり、その要請に応え得る触媒、
例えば１２００’ｃを越える高温でもなお且つ高い活性
を維持する耐熱性高活性触媒の出現が強く望まれるよう
になってきた。
耐熱性触媒は通常耐熱性の触媒担体に触媒成分を担持す
ることにより得られる。本発明者等はこの観点から、現
在広く使用されている触媒担体のうち最も耐熱性に優れ
ているアルミナ担体をへ一スとしながら、遥かに耐熱性
の優れた組成物の開発を進め、既にその成果として特願
昭６０−１８９９６７号としてＭｅｏ ・６Ａ］ｚ０３
（ＭｅはＣａ及び／又はＢａ及び／又はＢｒ）を主成分
として含む組成物が耐熱性に特に優れた触媒担体となり
得ることを示している。
ることにより得られる。本発明者等はこの観点から、現
在広く使用されている触媒担体のうち最も耐熱性に優れ
ているアルミナ担体をへ一スとしながら、遥かに耐熱性
の優れた組成物の開発を進め、既にその成果として特願
昭６０−１８９９６７号としてＭｅｏ ・６Ａ］ｚ０３
（ＭｅはＣａ及び／又はＢａ及び／又はＢｒ）を主成分
として含む組成物が耐熱性に特に優れた触媒担体となり
得ることを示している。
さらに本発明者等は特願昭６１−１４０２８７号（特開
昭６２−１５３１５８号）として、ＭｅＯ・６ＡｌｚＯ
ｉを主成分とする前記組成物がアルミニウム及びＭｅで
表される金属の複合及び／又は混合アルコキシドより製
造される時、さらに優れた耐熱性組成物となることを示
し、またその好適な製造方法を提案している。
昭６２−１５３１５８号）として、ＭｅＯ・６ＡｌｚＯ
ｉを主成分とする前記組成物がアルミニウム及びＭｅで
表される金属の複合及び／又は混合アルコキシドより製
造される時、さらに優れた耐熱性組成物となることを示
し、またその好適な製造方法を提案している。
本発明者等はまた、特願昭６１−２８６７３０号（未公
開）に於いて、前述のＭｅＯ・６＾ｌ！０．のＡｔサイ
トの一部を活性元素Ｂ （Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｆｅ＋ Ｎ
ｉ、 Ｃｕ、 Ｃｒより選んだ１種以上の元素）によっ
て置換したＡＢｘＡｌ＋＊−ｙＯ＋ｖ−一組成物（Ａは
Ｍｅと同じでＣａ及び／又はＢａ及び／又はＢｒ）より
成る耐熱性触媒を提案し、更に特願昭６２−８３７１１
号及び特願昭６３−３５３２５号（何れも未公開）に於
て、前記ＡＢ、＾１１１−ｙ０＋９−メ組成物中の元素
への一部を元素Ｃ（Ｃは夫々Ｋ及び／又はＲｈ及び／又
は希土類元素）で置換したＡＨ−２ＣＺＢＸＡ１１ｚ−
ｙｏｌｑ−＠＜組成物より成る耐熱性触媒を提案した。
開）に於いて、前述のＭｅＯ・６＾ｌ！０．のＡｔサイ
トの一部を活性元素Ｂ （Ｍｎ、 Ｃｏ、 Ｆｅ＋ Ｎ
ｉ、 Ｃｕ、 Ｃｒより選んだ１種以上の元素）によっ
て置換したＡＢｘＡｌ＋＊−ｙＯ＋ｖ−一組成物（Ａは
Ｍｅと同じでＣａ及び／又はＢａ及び／又はＢｒ）より
成る耐熱性触媒を提案し、更に特願昭６２−８３７１１
号及び特願昭６３−３５３２５号（何れも未公開）に於
て、前記ＡＢ、＾１１１−ｙ０＋９−メ組成物中の元素
への一部を元素Ｃ（Ｃは夫々Ｋ及び／又はＲｈ及び／又
は希土類元素）で置換したＡＨ−２ＣＺＢＸＡ１１ｚ−
ｙｏｌｑ−＠＜組成物より成る耐熱性触媒を提案した。
かくして、本発明者等は−ｅＯ・６Ａ１．Ｏ，組成物を
主とした触媒担体及びそれら担体を用いた担持型触媒並
びにＭｅＯ・６＾ｈｏ、ｌ’Ｊｆ似の層状アルミネート
構造を持つ触媒を提案してきたが、本発明者等は、更に
、それらの何れの出願に於てもそれら触媒の表面上に貴
金属を含浸等により担持することにより夫々の触媒の低
温活性を高め得ることを示唆してき、た。
主とした触媒担体及びそれら担体を用いた担持型触媒並
びにＭｅＯ・６＾ｈｏ、ｌ’Ｊｆ似の層状アルミネート
構造を持つ触媒を提案してきたが、本発明者等は、更に
、それらの何れの出願に於てもそれら触媒の表面上に貴
金属を含浸等により担持することにより夫々の触媒の低
温活性を高め得ることを示唆してき、た。
（発明が解決しようとする問題点）
γ−アルミナ担体、シリカ−アルミナ担体等に貴金属を
含浸担持した従来の貴金属触媒は、燃焼触媒等に使用す
る場合優れた低温活性を示すが、８００℃を越えるよう
な高温ではアルミナのα化或いは貴金属成分のシンタリ
ング等が起り、急速に活性、特に低温活性が低下する。
含浸担持した従来の貴金属触媒は、燃焼触媒等に使用す
る場合優れた低温活性を示すが、８００℃を越えるよう
な高温ではアルミナのα化或いは貴金属成分のシンタリ
ング等が起り、急速に活性、特に低温活性が低下する。
そこで、耐熱性に優れた触媒担体の開発、貴金属触媒に
匹敵する活性を持つ重金属系の耐熱性触媒の開発が行な
われてきたが、低温域、中温域、高温域の何れに於ても
更に活性が高く、しかも耐熱性に優れた触媒の開発が望
まれてきた。本発明はこのような要求を満すような、活
性及び耐熱性に著しく優れた貴金属触媒を提供すること
を目的とする。
匹敵する活性を持つ重金属系の耐熱性触媒の開発が行な
われてきたが、低温域、中温域、高温域の何れに於ても
更に活性が高く、しかも耐熱性に優れた触媒の開発が望
まれてきた。本発明はこのような要求を満すような、活
性及び耐熱性に著しく優れた貴金属触媒を提供すること
を目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等はこのような一層耐熱性及び活性の優れた触
媒を得るため鋭意実験と研究を行なった結果、貴金属を
含めた触媒活性成分と触媒担体成分の特殊な結合物を造
ることにより極めて高活性でしかも耐熱性の優れた触媒
が得られることを見出し、本発明を完成した。
媒を得るため鋭意実験と研究を行なった結果、貴金属を
含めた触媒活性成分と触媒担体成分の特殊な結合物を造
ることにより極めて高活性でしかも耐熱性の優れた触媒
が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は組成式Ａ＋−ｚｃｚＢ、Ｄ、Ａ１１ｔ−
ｙ−，０＋ｗ−ｃ＜（式中、ＡはＣａ、 Ｂａ及びＢｒ
より成る群から選択した１種以上の元素、Ｃはに、Ｒｂ
及び希土類元素より成る群から選択した１種以上の元素
、ＢはＭｎ。
ｙ−，０＋ｗ−ｃ＜（式中、ＡはＣａ、 Ｂａ及びＢｒ
より成る群から選択した１種以上の元素、Ｃはに、Ｒｂ
及び希土類元素より成る群から選択した１種以上の元素
、ＢはＭｎ。
Ｃｏ、 Ｆｅ＋ Ｎｉ、 Ｃｕ及びＣｒより成る群から
選択した１種以上の元素、Ｄは白金族元素、Ａｕ及び八
ｇより成る群から選択した１種以上の元素、２はＯ〜０
．４の範囲内の数、ＸはＯ〜４の範囲内の数、ｙはＸ〜
２Ｘの範囲内の数、Ｕは約０．０１以上の数、但しＸ＋
Ｕは４以下の数、αは元素Ａ、Ｃ，Ｂ及びＤの夫々の価
数Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＵ及びｘ、ｙ、ｚ及びＵの数によって
定まり、 ａ＝１−− （Ｘ −ｚ（Ｘ−Ｙ） ＋ ｘＺ ＋ ｕ
Ｕ −３ｙ−３ｕ ）で表わされる組成物を主成分とす
ることを特徴とする耐熱性貴金属触媒である。
選択した１種以上の元素、Ｄは白金族元素、Ａｕ及び八
ｇより成る群から選択した１種以上の元素、２はＯ〜０
．４の範囲内の数、ＸはＯ〜４の範囲内の数、ｙはＸ〜
２Ｘの範囲内の数、Ｕは約０．０１以上の数、但しＸ＋
Ｕは４以下の数、αは元素Ａ、Ｃ，Ｂ及びＤの夫々の価
数Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＵ及びｘ、ｙ、ｚ及びＵの数によって
定まり、 ａ＝１−− （Ｘ −ｚ（Ｘ−Ｙ） ＋ ｘＺ ＋ ｕ
Ｕ −３ｙ−３ｕ ）で表わされる組成物を主成分とす
ることを特徴とする耐熱性貴金属触媒である。
本発明の貴金属触媒は特に触媒燃焼用触媒に適するもの
であるが、この用途に限定されるものではなべ、高温度
を必要とする他の多くの反応にも使用できる。即ち、本
発明の触媒は、安定した活性を持つ貴金属触媒として、
アセチレン類の選択水添、オレフィン類のエポキシ化反
応、脱臭、窒素酸化物の除去などの貴金属触媒を用いる
広汎な反応に適用可能である。
であるが、この用途に限定されるものではなべ、高温度
を必要とする他の多くの反応にも使用できる。即ち、本
発明の触媒は、安定した活性を持つ貴金属触媒として、
アセチレン類の選択水添、オレフィン類のエポキシ化反
応、脱臭、窒素酸化物の除去などの貴金属触媒を用いる
広汎な反応に適用可能である。
本発明はさらに、アルミニウムアルコキシド又はアルミ
ニウムとＡで表わされる金属との複合及び／又は混合ア
ルコキシドを原料として用いて本発明の耐熱性貴金属触
媒を製造する方法を提供する。これらのアルコキシド法
によれば、含浸法、固体混合法、水溶液からの沈殿法等
の通常の触媒又は触媒担体の製造に使用される方法によ
るよりも、さらに優れた活性及び耐熱性をもつ触媒の提
供が可能となる。
ニウムとＡで表わされる金属との複合及び／又は混合ア
ルコキシドを原料として用いて本発明の耐熱性貴金属触
媒を製造する方法を提供する。これらのアルコキシド法
によれば、含浸法、固体混合法、水溶液からの沈殿法等
の通常の触媒又は触媒担体の製造に使用される方法によ
るよりも、さらに優れた活性及び耐熱性をもつ触媒の提
供が可能となる。
本発明の耐熱性貴金属触媒中の元素Ａと元素Ｃの合計含
有量が元素Ｂ、元素り及びＡｌの合計原子数１００原子
に対して８．３原子の場合、八Ｉ−ＺＣＺＢｘＤｕＡｌ
、□−ｙ−ｕｏ１９−メ組成物は最も安定した耐熱性の
良い形となるが、ＡｌＣの含有量はこの割合に限定され
るものではなく、（ＡｌＣ） ： （Ｂ＋Ｄ＋Ａｌ）の
割合は原子比として８．３７１００に近い値、即ち約（
７〜１０）：１００の範囲の値をとることが最も望まし
い。ＡｌＣの割合がこの範囲を越えて大きい場合はＡＯ
又はＡＯ・Ａｌ２Ｏ３等、小さい場合はＡｌＺ０３とし
て触媒中に存在する部分が多くなり過ぎ、高温下でのそ
れらの酸化物の焼結に基づく比表面積の低下が起り、ひ
いては触媒活性の低下が起るので好ましくない。
有量が元素Ｂ、元素り及びＡｌの合計原子数１００原子
に対して８．３原子の場合、八Ｉ−ＺＣＺＢｘＤｕＡｌ
、□−ｙ−ｕｏ１９−メ組成物は最も安定した耐熱性の
良い形となるが、ＡｌＣの含有量はこの割合に限定され
るものではなく、（ＡｌＣ） ： （Ｂ＋Ｄ＋Ａｌ）の
割合は原子比として８．３７１００に近い値、即ち約（
７〜１０）：１００の範囲の値をとることが最も望まし
い。ＡｌＣの割合がこの範囲を越えて大きい場合はＡＯ
又はＡＯ・Ａｌ２Ｏ３等、小さい場合はＡｌＺ０３とし
て触媒中に存在する部分が多くなり過ぎ、高温下でのそ
れらの酸化物の焼結に基づく比表面積の低下が起り、ひ
いては触媒活性の低下が起るので好ましくない。
本発明の耐熱性触媒に含まれるＡｌ−ｚＣｚＢ、Ｄ、Ａ
ｌ＋ｚ−ｙ−０１ｇ−％中の成分Ｃの量を示す２の値を
必要以上に大きくすることは、活性の低下、耐熱性の劣
化を招くので望ましくなく、２の値は約０．４以下とす
ることが望ましい。活性成分Ｂ＋Ｄの量を示すｘ＋ｕの
値は約０．０１〜４、特に約０．０２〜３の範囲内にあ
ることが望ましい。Ｕが約０．０１より小さい場合には
活性成分りの不足により活性効果が充分でなく、ｘ＋ｕ
が４より大きい場合は、活性元素Ｂ及びＤが層状アルミ
ネート構造をとるＡ Ｉ−ｚＣｚＢｘＤｕＡｌ＋ｚ−ｙ
−ｕＯ１９−ｃ＜組成物結晶構造中にうマ＜取り込めず
、余った元素Ｂ及びＤが単独の酸化物として析出し、焼
結による活性低下を惹き起す原因となる。因みに、本発
明者等は、本発明の耐熱性貴金属触媒の主成分であるＡ
＋ −ｚＣｚＢ、１ＤｕＡ Ｉ ＋ ｚ−ｙ−８０１
、−〆組成物が、Ｂａ０・６Ａｌ！（ｈの示すマグネト
ブランバイト類似構造又はβ−アルミナ類似構造等の層
状アルミネート構造をとるものとＸ線回折結果より推定
しており、これが耐熱性を付与するものと考えている。
ｌ＋ｚ−ｙ−０１ｇ−％中の成分Ｃの量を示す２の値を
必要以上に大きくすることは、活性の低下、耐熱性の劣
化を招くので望ましくなく、２の値は約０．４以下とす
ることが望ましい。活性成分Ｂ＋Ｄの量を示すｘ＋ｕの
値は約０．０１〜４、特に約０．０２〜３の範囲内にあ
ることが望ましい。Ｕが約０．０１より小さい場合には
活性成分りの不足により活性効果が充分でなく、ｘ＋ｕ
が４より大きい場合は、活性元素Ｂ及びＤが層状アルミ
ネート構造をとるＡ Ｉ−ｚＣｚＢｘＤｕＡｌ＋ｚ−ｙ
−ｕＯ１９−ｃ＜組成物結晶構造中にうマ＜取り込めず
、余った元素Ｂ及びＤが単独の酸化物として析出し、焼
結による活性低下を惹き起す原因となる。因みに、本発
明者等は、本発明の耐熱性貴金属触媒の主成分であるＡ
＋ −ｚＣｚＢ、１ＤｕＡ Ｉ ＋ ｚ−ｙ−８０１
、−〆組成物が、Ｂａ０・６Ａｌ！（ｈの示すマグネト
ブランバイト類似構造又はβ−アルミナ類似構造等の層
状アルミネート構造をとるものとＸ線回折結果より推定
しており、これが耐熱性を付与するものと考えている。
耐熱性組成物Ａ＋−ｚＣｚＢｘＤａＡｌ＋ｚ−ｙ−ｕＯ
１９−ｏ＜を構成するアルミナ並びに元素Ａ、Ｃ，Ｂ及
びＤの酸化物の他に、シリカ、及びアルカリ金属酸化物
等の耐熱性を与える第三成分を、耐熱性触媒中に小量含
むことは本発明の範囲を逸脱するものではない。
１９−ｏ＜を構成するアルミナ並びに元素Ａ、Ｃ，Ｂ及
びＤの酸化物の他に、シリカ、及びアルカリ金属酸化物
等の耐熱性を与える第三成分を、耐熱性触媒中に小量含
むことは本発明の範囲を逸脱するものではない。
本発明の耐熱性貴金属触媒中に含まれるＡｌ−ＺＣ２Ｂ
ＸＤ、Ａｌ＋ｚ−□ｕＯ１，−〆で表わされる組成物は
、云わば元素Ａの酸化物、元素Ｃの酸化物、元素Ｂの酸
化物、元素りの酸化物及びアルミナの五者の複合酸化物
である。次に上記の酸化物の夫々について説明する。
ＸＤ、Ａｌ＋ｚ−□ｕＯ１，−〆で表わされる組成物は
、云わば元素Ａの酸化物、元素Ｃの酸化物、元素Ｂの酸
化物、元素りの酸化物及びアルミナの五者の複合酸化物
である。次に上記の酸化物の夫々について説明する。
゛本発明の耐熱性触媒中に主担体成分として含まれる酸
化アルミニウムの為の出発原料は、固体混合法による場
合は一般に転移性アルミナとして知られるアルミナ類が
好ましく、沈殿法による場合は、通常、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム又はアルミン
酸ソーダなどの水溶性の化合物が使用可能である。
化アルミニウムの為の出発原料は、固体混合法による場
合は一般に転移性アルミナとして知られるアルミナ類が
好ましく、沈殿法による場合は、通常、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム又はアルミン
酸ソーダなどの水溶性の化合物が使用可能である。
本発明の耐熱性触媒の耐熱性付与成分としての元素Ａ及
び元素Ｃの酸化物のための出発原料としては、元素Ａ及
びＣの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩など
の各種の化合物が使用できる。
び元素Ｃの酸化物のための出発原料としては、元素Ａ及
びＣの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩など
の各種の化合物が使用できる。
以下本発明に係る元素ＡをＢａ、元素ＣをＫとして説明
するが、元素ＡとしてのＣａ、 Ｂｒ、元素Ｃとしての
Ｒｂ及び希土類元素についても同様である。
するが、元素ＡとしてのＣａ、 Ｂｒ、元素Ｃとしての
Ｒｂ及び希土類元素についても同様である。
本発明の耐熱性触媒の活性成分である元素Ｂの酸化物の
ための出発原料としては元素Ｂの酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、醋酸塩などの有機酸塩
、アンミン錯塩等の錯塩、さらに無水クロム酸、マンガ
ン酸塩、クロム酸塩などの元素Ｂの酸及びその塩等、一
般に触媒製造原料として用いられる総ての化合物が使用
可能である。・以下、本発明に係る元素ＢをＣｏとして
説明するが、Ｍｎ、 Ｆｅ、 Ｎｉ＋ Ｃｕ及びＣｒに
ついても同様である。
ための出発原料としては元素Ｂの酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、醋酸塩などの有機酸塩
、アンミン錯塩等の錯塩、さらに無水クロム酸、マンガ
ン酸塩、クロム酸塩などの元素Ｂの酸及びその塩等、一
般に触媒製造原料として用いられる総ての化合物が使用
可能である。・以下、本発明に係る元素ＢをＣｏとして
説明するが、Ｍｎ、 Ｆｅ、 Ｎｉ＋ Ｃｕ及びＣｒに
ついても同様である。
本発明の耐熱性触媒の活性貴金属成分である元素りの酸
化物のための出発原料としては、元素りの硝酸塩などの
無機酸塩、醋酸塩などの有機酸塩、塩化物などのハロゲ
ン化合物、或いはハロゲン類を含む錯体その他アンモン
錯体、シアン錯体など一般に触媒製造原料として用いら
れる総ての化合物が使用可能である。以下、本発明に係
る元素りをＰｄとして説明するが、Ｐｔ、 Ｒｈ等の他
の白金族元素、Ａｕ及びＡｇについても同様である。
化物のための出発原料としては、元素りの硝酸塩などの
無機酸塩、醋酸塩などの有機酸塩、塩化物などのハロゲ
ン化合物、或いはハロゲン類を含む錯体その他アンモン
錯体、シアン錯体など一般に触媒製造原料として用いら
れる総ての化合物が使用可能である。以下、本発明に係
る元素りをＰｄとして説明するが、Ｐｔ、 Ｒｈ等の他
の白金族元素、Ａｕ及びＡｇについても同様である。
本発明は耐熱性貴金属触媒の特殊な製造方法としてアル
コキシド法を提起しているが、このアルコキシド法の場
合の酸化アルミニウム及び酸化バリウムの為の原料は、
アルミニウム及びバリウムのアルコキシド頚である。し
かしながら、酸化バリウムについては場合によってはア
ルコキシド類を用いず、水溶性の化合物を用いても良い
。アルコキシドはメトキシド、エトキシド、イソプロポ
キシド及びブトキシド等の炭素数１〜４のアルコキシド
類が好ましい、これらのアルコキシド類は市販のものを
使用しても良いが、金属アルミニウム、金属バリウムと
アルコール類を用いて調製することもできる。
コキシド法を提起しているが、このアルコキシド法の場
合の酸化アルミニウム及び酸化バリウムの為の原料は、
アルミニウム及びバリウムのアルコキシド頚である。し
かしながら、酸化バリウムについては場合によってはア
ルコキシド類を用いず、水溶性の化合物を用いても良い
。アルコキシドはメトキシド、エトキシド、イソプロポ
キシド及びブトキシド等の炭素数１〜４のアルコキシド
類が好ましい、これらのアルコキシド類は市販のものを
使用しても良いが、金属アルミニウム、金属バリウムと
アルコール類を用いて調製することもできる。
本発明の耐熱性貴金属触媒の形状は粉体のままでも良い
が、タブレット、リング、球、押出成型形、ハニカム、
フオームなど触媒として一般的なあらゆる形状が採用可
能てあり、又ハニカム及びフオーム等の場合、コージェ
ライト等で作った基体上に本発明の触媒を被着させて用
いることも可能である。
が、タブレット、リング、球、押出成型形、ハニカム、
フオームなど触媒として一般的なあらゆる形状が採用可
能てあり、又ハニカム及びフオーム等の場合、コージェ
ライト等で作った基体上に本発明の触媒を被着させて用
いることも可能である。
本発明の耐熱性貴金属触媒は乾燥及び／又は焼成の最終
工程又は中間工程を経て製品とするのが通例であるが、
焼成は必ずしも必要ではなく、時としてこれを行なわな
い場合もある。然し、特に触媒燃焼用の触媒の場合には
、使用最高温度前後の温度での焼成は、熱安定性の組成
物を得る為の重要な操作である。例えば本発明の耐熱性
貴金属触媒が触媒燃焼用触媒である場合、使用時に１３
００℃を・越える高温に曝されることが当然予想される
。
工程又は中間工程を経て製品とするのが通例であるが、
焼成は必ずしも必要ではなく、時としてこれを行なわな
い場合もある。然し、特に触媒燃焼用の触媒の場合には
、使用最高温度前後の温度での焼成は、熱安定性の組成
物を得る為の重要な操作である。例えば本発明の耐熱性
貴金属触媒が触媒燃焼用触媒である場合、使用時に１３
００℃を・越える高温に曝されることが当然予想される
。
このような場合、１３００℃又はそれを越える温度で焼
成しておくことが好ましい。このような高い焼成温度で
は本発明によらない触媒例えばＴ−アルミナ担体、シリ
カ−アルミナ担体、或いは希土類、アルカリ等の耐熱性
向上側をそれらに加えた担体上に貴金属を含浸担持した
触媒などでは、アルミナ成分のα−アルミナへの転移に
よる比表面積の著しい低下、貴金属成分等のシンタリン
グ並びにそれに伴う活性特に低温活性の低下などを避は
得ない。
成しておくことが好ましい。このような高い焼成温度で
は本発明によらない触媒例えばＴ−アルミナ担体、シリ
カ−アルミナ担体、或いは希土類、アルカリ等の耐熱性
向上側をそれらに加えた担体上に貴金属を含浸担持した
触媒などでは、アルミナ成分のα−アルミナへの転移に
よる比表面積の著しい低下、貴金属成分等のシンタリン
グ並びにそれに伴う活性特に低温活性の低下などを避は
得ない。
本発明の耐熱性貴金属触媒の製造にあたって、９００℃
以上の温度で焼成することが通常の場合好ましいが、１
３００℃を越えるような高温で焼成する場合は、焼成温
度と比表面積の相関関係を予め測定しておき、比表面積
を適当な範囲例えば特定の触媒燃焼用触媒では約２ ｒ
ｔＴ／ ｇ以上の比表面積にしておくことが必要である
。
以上の温度で焼成することが通常の場合好ましいが、１
３００℃を越えるような高温で焼成する場合は、焼成温
度と比表面積の相関関係を予め測定しておき、比表面積
を適当な範囲例えば特定の触媒燃焼用触媒では約２ ｒ
ｔＴ／ ｇ以上の比表面積にしておくことが必要である
。
本発明の耐熱性貴金属触媒は、各原料を粉砕混合又は混
練する固体混合法により製造することも可能ではあるが
、好ましくは水溶性アルミニウム化合物、水溶性バリウ
ム塩、水溶性カリウム化合物、水溶性コバルト塩及び水
溶性パラジウム化合物を（Ａｌ＋Ｃｏ＋Ｐｄ） ： （
Ｂａ＋Ｋ） ： （Ｃｏ＋Ｐｄ） ：Ｃｏの原子比とし
て計算して１００：（７〜１０） ？ （０，０８〜３
３．３） ： （０〜３３．２）の割合で混合した水溶
液に共沈剤を添加して共沈物の形で混合組成物を生成し
、洗滌−濾過又は蒸発乾個の工程を経て、得た共沈物を
約２００〜５００℃で仮焼後、約９００〜１５００℃で
約５〜３０時間焼成することにより得られる。この場合
、水溶性アルミニウム化合物としては、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等があり、水
溶性バリウム化合物としては硝酸バリウム、塩化バリウ
ム等があり、水溶性カリウム化合物としては硝酸カリウ
ム、硫酸カリウム、塩化カリウム等があり、水溶性コバ
ルト化合物としては硫酸コバルト、塩化コバルト、硝酸
コバルト等があり、水溶性パラジウム化合物としては硝
酸パラジウム、塩化パラジウム等がある。この場合の共
沈剤としては苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アンモニア水な
どが使用可能である。
練する固体混合法により製造することも可能ではあるが
、好ましくは水溶性アルミニウム化合物、水溶性バリウ
ム塩、水溶性カリウム化合物、水溶性コバルト塩及び水
溶性パラジウム化合物を（Ａｌ＋Ｃｏ＋Ｐｄ） ： （
Ｂａ＋Ｋ） ： （Ｃｏ＋Ｐｄ） ：Ｃｏの原子比とし
て計算して１００：（７〜１０） ？ （０，０８〜３
３．３） ： （０〜３３．２）の割合で混合した水溶
液に共沈剤を添加して共沈物の形で混合組成物を生成し
、洗滌−濾過又は蒸発乾個の工程を経て、得た共沈物を
約２００〜５００℃で仮焼後、約９００〜１５００℃で
約５〜３０時間焼成することにより得られる。この場合
、水溶性アルミニウム化合物としては、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等があり、水
溶性バリウム化合物としては硝酸バリウム、塩化バリウ
ム等があり、水溶性カリウム化合物としては硝酸カリウ
ム、硫酸カリウム、塩化カリウム等があり、水溶性コバ
ルト化合物としては硫酸コバルト、塩化コバルト、硝酸
コバルト等があり、水溶性パラジウム化合物としては硝
酸パラジウム、塩化パラジウム等がある。この場合の共
沈剤としては苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アンモニア水な
どが使用可能である。
さらに水溶性の原料として、アルミン酸ソーダ、水酸化
バリウム、苛性カリ、コバルトアンミン錯塩、パラジウ
ムアンモノ錯塩なども使用できるが、この場合の共沈剤
としては例えば硝酸などの酸が採用される。
バリウム、苛性カリ、コバルトアンミン錯塩、パラジウ
ムアンモノ錯塩なども使用できるが、この場合の共沈剤
としては例えば硝酸などの酸が採用される。
本発明の耐熱性貴金属触媒のさらに好ましい製造方法と
しては、アルミニウムアルコトキシドを原料とするアル
コキシド法、又はアルミニウムとバリウムの複合又は混
合アルコキシドを原料とするアルコキシド法がある。ア
ルコキシドよりの酸化物の生成は特に加水分解を通して
行なうことが望ましい。この場合残りの成分の添加の方
法としては、各成分化合物の水溶液の形で加水分解に必
要な水と同時に加える方法がある。
しては、アルミニウムアルコトキシドを原料とするアル
コキシド法、又はアルミニウムとバリウムの複合又は混
合アルコキシドを原料とするアルコキシド法がある。ア
ルコキシドよりの酸化物の生成は特に加水分解を通して
行なうことが望ましい。この場合残りの成分の添加の方
法としては、各成分化合物の水溶液の形で加水分解に必
要な水と同時に加える方法がある。
アルコキシド分解の方法は、加水分解に限定されるもの
ではなく、熱分解等の方法も採用できる。
ではなく、熱分解等の方法も採用できる。
また、バリウム酸化物のみならず、アルミニウムの酸化
物もその全部がアルコキシドより生成するものである必
要はなく、例えば、アルミナ、炭酸バリウム等をアルコ
キシドの分解生成物に加えても良い。加水分解による場
合、加水分解は常温で行なうよりも、約５０〜１００℃
に加温して行なうことが望ましい。加水分解のために添
加する水のｐＨの影響は特に認められなかったが、水を
添加した後の熟成時間は耐熱性触媒の比表面積に大きく
影響し、熟成時間が長い程比表面積は増加する。従って
熟成時間は少なくとも１時間を越えることが好ましく、
例えば５〜１０時間の如く、経済的に許容される範囲で
可及的長時間とすることが特に望ましい。本発明の耐熱
性触媒の比表面積は加水分解に用いる水の量にも影響さ
れるが、存在するアルコキシドの全量を水酸化物とアル
コールに加水分解するのに必要な水の量（以下「水の当
量」という）以下の水を使用した場合に於いても、思い
がけないほど大きな比表面積が得られることを見出した
。従って水の添加量は水の当量以下でも良いが、０．５
当量以下では比表面積は急激に低下するので好ましくな
い。一方、必要以上に多量の水を用いることは処理設備
及び消費エネルギー等の過大、を招くので好ましくなく
、約１０当量以下の範囲とすることが経済的見地から好
ましい。従って、水の使用量は通常約０．５〜１０当量
である。しかし水の使用量はこの範囲に限定されるもの
でなはく、これほど好適でなければ、この範囲外であっ
ても良い。
物もその全部がアルコキシドより生成するものである必
要はなく、例えば、アルミナ、炭酸バリウム等をアルコ
キシドの分解生成物に加えても良い。加水分解による場
合、加水分解は常温で行なうよりも、約５０〜１００℃
に加温して行なうことが望ましい。加水分解のために添
加する水のｐＨの影響は特に認められなかったが、水を
添加した後の熟成時間は耐熱性触媒の比表面積に大きく
影響し、熟成時間が長い程比表面積は増加する。従って
熟成時間は少なくとも１時間を越えることが好ましく、
例えば５〜１０時間の如く、経済的に許容される範囲で
可及的長時間とすることが特に望ましい。本発明の耐熱
性触媒の比表面積は加水分解に用いる水の量にも影響さ
れるが、存在するアルコキシドの全量を水酸化物とアル
コールに加水分解するのに必要な水の量（以下「水の当
量」という）以下の水を使用した場合に於いても、思い
がけないほど大きな比表面積が得られることを見出した
。従って水の添加量は水の当量以下でも良いが、０．５
当量以下では比表面積は急激に低下するので好ましくな
い。一方、必要以上に多量の水を用いることは処理設備
及び消費エネルギー等の過大、を招くので好ましくなく
、約１０当量以下の範囲とすることが経済的見地から好
ましい。従って、水の使用量は通常約０．５〜１０当量
である。しかし水の使用量はこの範囲に限定されるもの
でなはく、これほど好適でなければ、この範囲外であっ
ても良い。
本発明のアルコキシド法による耐熱性貴金属触媒は、好
適な一製造例では、アルミニウムアルコキシドとバリウ
ムアルコキシドを、アルコール類に溶解し、当量比で約
０．５〜１０の範囲の量の水に硝酸コバルト、硝酸パラ
ジウム及び硝酸カリウムを溶解した溶液を加えて、５０
〜１００℃の範囲の温度で加水分解を行ない、５〜１０
時間の熟成の後、蒸発乾個等により溶媒を除き、得られ
た分解生成物の混合物を約２００〜５００℃で仮焼した
後、約９００℃以上の温度で約５〜３０時間焼成するこ
とにより得られる。この際、各原料の使用量は各原料化
合物中に含まれるＡｌ、 Ｋ、 Ｃｏ、 Ｐｄの原子比
として、（Ａｌ＋Ｃｏ＋Ｐｄ）：（Ｂａ＋Ｋ）：（Ｃｏ
＋Ｐｄ）：Ｃｏ＝１００：（７〜１０）：（０，０８〜
３３．２） ： （０〜３３．２）となるようにする。
適な一製造例では、アルミニウムアルコキシドとバリウ
ムアルコキシドを、アルコール類に溶解し、当量比で約
０．５〜１０の範囲の量の水に硝酸コバルト、硝酸パラ
ジウム及び硝酸カリウムを溶解した溶液を加えて、５０
〜１００℃の範囲の温度で加水分解を行ない、５〜１０
時間の熟成の後、蒸発乾個等により溶媒を除き、得られ
た分解生成物の混合物を約２００〜５００℃で仮焼した
後、約９００℃以上の温度で約５〜３０時間焼成するこ
とにより得られる。この際、各原料の使用量は各原料化
合物中に含まれるＡｌ、 Ｋ、 Ｃｏ、 Ｐｄの原子比
として、（Ａｌ＋Ｃｏ＋Ｐｄ）：（Ｂａ＋Ｋ）：（Ｃｏ
＋Ｐｄ）：Ｃｏ＝１００：（７〜１０）：（０，０８〜
３３．２） ： （０〜３３．２）となるようにする。
なお前段の仮焼段階は省略する場合もある。
（作 用）
本発明の耐熱性貴金属触媒の耐熱性の増加は、耐熱性に
優れた層状アルミネート型結晶構造を持つ複合酸化物Ａ
ｔ−ｚｃｚＢｘＤｕＡｌ＋ｚ−ｙ−ｕＯ＋＊−〆組成物
の生成に起因すると考えられる。即ち、本発明の耐熱性
貴金属触媒中に於いて安定な層状アルミネート型結晶構
造物Ａｔ−ｚｃｚＢｘＤｕＡ１＋ｚ−ｙ−ｕｏ１９−ｏ
（は遷移アルミナのα−アルミナへの転移温度以下の比
較的低温度に於いて生成し、これがアルミナのα−アル
ミナへの転移及び貴金属その他の活性成分のシンタリン
グを抑制し、より高温度での比表面積及び活性特に低温
活性を保持すると考えられる。
優れた層状アルミネート型結晶構造を持つ複合酸化物Ａ
ｔ−ｚｃｚＢｘＤｕＡｌ＋ｚ−ｙ−ｕＯ＋＊−〆組成物
の生成に起因すると考えられる。即ち、本発明の耐熱性
貴金属触媒中に於いて安定な層状アルミネート型結晶構
造物Ａｔ−ｚｃｚＢｘＤｕＡ１＋ｚ−ｙ−ｕｏ１９−ｏ
（は遷移アルミナのα−アルミナへの転移温度以下の比
較的低温度に於いて生成し、これがアルミナのα−アル
ミナへの転移及び貴金属その他の活性成分のシンタリン
グを抑制し、より高温度での比表面積及び活性特に低温
活性を保持すると考えられる。
（実施例）
次に本発明を例につきさらに詳細に説明する。
ス月貫土
窒素雰囲気下、市販のアルミニウムイソプロポキシドと
金属バリウムをイソプロピルアルコール中に８０℃で５
時間かけて溶解し、得られた溶液に塩化パラジウムを含
む水溶液を滴下して加水分解を行、なった。１２時間熟
成の後、得られた懸濁液を８０℃で減圧乾燥し、５００
℃で仮焼した後、１２００℃で５時間焼成を行ない、実
施例１の触媒を得た。
金属バリウムをイソプロピルアルコール中に８０℃で５
時間かけて溶解し、得られた溶液に塩化パラジウムを含
む水溶液を滴下して加水分解を行、なった。１２時間熟
成の後、得られた懸濁液を８０℃で減圧乾燥し、５００
℃で仮焼した後、１２００℃で５時間焼成を行ない、実
施例１の触媒を得た。
この触媒はＢａＰｄｏ、 ０５ＡｌＩ＋、９ＳＯＩ９−
（Ｋの組成式で表わされる組成を有していた。
（Ｋの組成式で表わされる組成を有していた。
実施例１の触媒のＢＥＴ比表面積は１２．５ｒｒｆ／ｇ
であった。
であった。
ル較拠よ
窒素雰囲気下、アルミニウムイソプロポキシドと金属バ
リウムをイソプロピルアルコール中に８０℃で５時間か
けて溶解し、得られた溶液に水を滴下して加水分解を行
なった。１２時間熟成の後、得られた懸濁液を８０℃で
減圧乾燥し、５００℃で仮焼した後、１３００℃で５時
間焼成して触媒担体を得た。
リウムをイソプロピルアルコール中に８０℃で５時間か
けて溶解し、得られた溶液に水を滴下して加水分解を行
なった。１２時間熟成の後、得られた懸濁液を８０℃で
減圧乾燥し、５００℃で仮焼した後、１３００℃で５時
間焼成して触媒担体を得た。
この触媒担体を塩化パラジウムに含浸した後、１２００
℃で５時間焼成して比較例１の触媒を得た。パラジウム
の担持量は触媒担体Ｉｆ当り５ｇとした。
℃で５時間焼成して比較例１の触媒を得た。パラジウム
の担持量は触媒担体Ｉｆ当り５ｇとした。
この触媒は担体ＢａＯ・６＾ｈｏ、にＰｄを約０．５重
量％担持したものであった。
量％担持したものであった。
比較例１の触媒のＢＥＴ比表面積は９．８ｒＩ？／ｇで
あった。
あった。
侠ＩＩＬＬ
常圧固定床流通式反応装置によりメタン燃焼活性試験を
行なった。試験に用いたガスはメタン２容量％と空気９
８容量％から成るガスで、空間速度１００、０００ｈｒ
−’の流速でこのガスを触媒層に流した。
行なった。試験に用いたガスはメタン２容量％と空気９
８容量％から成るガスで、空間速度１００、０００ｈｒ
−’の流速でこのガスを触媒層に流した。
試験の結果を第１表に示した。
耐熱性担体ＢａＯ・６ＡｈＯｓ上にＰｄを含浸法により
担持した比較例１触媒は、試験開始直後は優れた活性、
を示したが、高温度での試験を続けると急激に活性、特
に低温域での活性が低下した。これに反して、ＢａＯ・
６Ａｌ！０３の持つ層状アルミネート結晶構造中にＰｄ
を取り込んだ実施例１の触媒は、試験開始直後の活性は
低かったが、２、速に活性が向上し、高温度の試験を続
けても殆んど活性の低下は見られなかった。
担持した比較例１触媒は、試験開始直後は優れた活性、
を示したが、高温度での試験を続けると急激に活性、特
に低温域での活性が低下した。これに反して、ＢａＯ・
６Ａｌ！０３の持つ層状アルミネート結晶構造中にＰｄ
を取り込んだ実施例１の触媒は、試験開始直後の活性は
低かったが、２、速に活性が向上し、高温度の試験を続
けても殆んど活性の低下は見られなかった。
実施±１
Ｐｄの含有量を変えた他は実施例１と全く同じ方法によ
り実施例２の触媒を得た。この触媒はＢａＰｄｏ、 ５
Ａ１１１．５ＯＩ９−一の組成式で表わされる組成を持
ち、ＢＥＴ比表面積は９．１ｒｒｆ／ｇであった。
り実施例２の触媒を得た。この触媒はＢａＰｄｏ、 ５
Ａ１１１．５ＯＩ９−一の組成式で表わされる組成を持
ち、ＢＥＴ比表面積は９．１ｒｒｆ／ｇであった。
ｈ ３４ び５
アルミニウムイソプロポキシドのアルコール溶液に、夫
々硝酸ストロンチウム、硝酸ランタン及び塩化パラジウ
ムの混合水溶液、硝酸バリウム、塩化パラジウムおよび
硝酸マンガンの混合水溶液及び硝酸ストロンチウム、硝
酸ランタン、塩化パラジウム及び硝酸マンガンの混合水
溶液を滴下して加水分解を行ない、実施例１と同様の処
理を行なって実施例３．４及び５の触媒を得た。それら
触媒の組成はそれぞれＢｒ６．５Ｌａｏ、 ｚＰｄｏ、
ｓへｌ１１．５Ｏ１９−ＩＦＩＢａＰｄｏ、 ｚｓＭ
ｎｏ、 ７５Ａ１１ ＋Ｏ＋ｗ−ＣＩ’（及びＢｒｏ、
ｅＬａｏ、 ｚＰｄｏ、 ｚｓＭｎｏ、 、ｓＡｌ
＋ ＋０＋ ｑ−ｇの組成式で表わされるものであった
。
々硝酸ストロンチウム、硝酸ランタン及び塩化パラジウ
ムの混合水溶液、硝酸バリウム、塩化パラジウムおよび
硝酸マンガンの混合水溶液及び硝酸ストロンチウム、硝
酸ランタン、塩化パラジウム及び硝酸マンガンの混合水
溶液を滴下して加水分解を行ない、実施例１と同様の処
理を行なって実施例３．４及び５の触媒を得た。それら
触媒の組成はそれぞれＢｒ６．５Ｌａｏ、 ｚＰｄｏ、
ｓへｌ１１．５Ｏ１９−ＩＦＩＢａＰｄｏ、 ｚｓＭ
ｎｏ、 ７５Ａ１１ ＋Ｏ＋ｗ−ＣＩ’（及びＢｒｏ、
ｅＬａｏ、 ｚＰｄｏ、 ｚｓＭｎｏ、 、ｓＡｌ
＋ ＋０＋ ｑ−ｇの組成式で表わされるものであった
。
使朋貫叉
実施例２，３．４及び５の触媒につき使用例１と同様に
して行なった活性試験の結果を第２表に示した。
して行なった活性試験の結果を第２表に示した。
かくて本発明は、耐熱性の優れた高活性の貴金属触媒を
提供するため、産業上極めて有用である。
提供するため、産業上極めて有用である。
本発明の広汎な精神と視野を逸脱することなく種々な変
更と修整が可能なこと勿論である。
更と修整が可能なこと勿論である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、組成式Ａ＿１＿−＿ｚＣ＿ｚＢ＿ｘＤ＿ｕＡｌ＿１
＿２＿−＿ｙ＿−＿ｕＯ＿１＿９＿−＿α（式中ＡはＣ
ａ、Ｂａ及びＢｒより成る群から選択した１種以上の元
素、ＣはＫ、Ｒｂ及び希土類元素より成る群から選択し
た１種以上の元素、ＢはＭｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ
及びＣｒより成る群から選択した１種以上の元素、Ｄは
白金族貴金属、Ａｕ及びＡｇより成る群から選択した１
種以上の元素、ｚは０〜０．４の範囲内の数、ｘは０〜
４の範囲内の数、ｙはｘ〜２ｘの範囲内の数、ｕは約０
．０１以上の数但しｘ＋ｕは４以下の数、αは元素Ａ、
Ｃ、Ｂ及びＤの夫々の価数Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＵ及びｘ、ｙ
、ｚ及びｕの数によって定まり、 α＝１−１／２｛Ｘ−ｚ（Ｘ−Ｙ）＋ｘＺ＋ｕＵ−３ｙ
−３ｕ｝で表わされる数を示す）で表わされる組成物を
主成分とする耐熱性貴金属触媒。 ２、耐熱性貴金属触媒中に含まれる元素ＡとＣの合計の
元素ＢとＤとＡｌの合計に対する原子比が約７〜１０：
１００の範囲にある特許請求の範囲１記載の耐熱性貴金
属触媒。 ３、組成式Ａ＿１＿−＿ｚＣ＿ｚＢ＿ｘＤ＿ｕＡｌ＿１
＿２＿−＿ｙ＿−＿ｕＯ＿１＿９＿−＿αで表わされる
組成物中のＡｌの一部又は全部、或いは元素Ａ及びＡｌ
の一部又は全部が、それらの元素のアルコキシドの分解
生成物である特許請求の範囲１又は２記載の耐熱性貴金
属触媒。 ４、アルコキシドの分解生成物がアルコキシドの加水分
解生成物及び／又は熱分解生成物である特許請求の範囲
３記載の耐熱性貴金属触媒。 ５、アルコキシドが炭素数１〜４のアルコキシドである
特許請求の範囲３又は４記載の耐熱性貴金属触媒。 ６、組成式Ａ＿１＿−＿ｚＣ＿ｚＢ＿ｘＤ＿ｕＡｌ＿１
＿２＿−＿ｙ＿−＿ｕＯ＿１＿９＿−αで表わされる組
成物の一部又は全部を活性元素Ｂ及びＤを結晶格子内に
取り込んだ層状アルミネート構造の結晶として有する特
許請求の範囲１、２、３、４又は５記載の耐熱性貴金属
触媒。 ７、触媒燃焼用に使用される特許請求の範囲１、２、３
、４、５又は６記載の耐熱性貴金属触媒。 ８、水溶性又はアルコール可溶性のアルミニウム化合物
と、Ｃａ、Ｂａ及びＢｒより成る群から選択した少なく
とも１種以上の元素Ａの水溶性又はアルコール可溶性化
合物と、Ｋ、Ｒｂ及び希土類元素より成る群から選択し
た少なくとも１種以上の元素Ｃの水溶性又はアルコール
可溶性化合物と、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＣ
ｒより成る群から選択した少なくとも１種以上の元素Ｂ
の水溶性又はアルコール可溶性化合物と、白金族貴金属
、Ａｕ及びＡｇより成る群から選択した少なくとも１種
以上の元素Ｄの水溶性又はアルコール可溶性化合物とを
（Ａｌ＋Ｂ＋Ｄ）：（Ａ＋Ｃ）：（Ｂ＋Ｄ）：Ｂの原子
比１００：（７〜１０）：（０．０８〜３３．３）：（
０〜３３．２）の割合で混合した溶液からの沈殿物又は
加水分解生成物及び／又は熱分解生成物を、約９００℃
以上の温度で焼成することを特徴とする耐熱性貴金属触
媒の製造方法。 ９、アルミニウムアルコキシドと元素Ａのアルコキシド
との複合及び／又は混合アルコキシドを、元素Ｃ、Ｂ及
びＤの化合物の水溶液を用いて加水分解して加水分解生
成物を得る特許請求の範囲８記載の製造方法。 １０、アルミニウムアルコキシドを元素Ａ、Ｃ、Ｂ及び
Ｄの化合物の水溶液を用いて加水分解して加水分解生成
物を得る特許請求の範囲８又は９記載の製造方法。 １１、アルコキシドが炭素数１〜４のアルコキシドであ
る特許請求の範囲８、９又は１０記載の製造方法。 １２、アルコキシド全量を加水分解するのに必要な水の
当量の約０．５倍以上の水を加水分解に使用する特許請
求の範囲８、９、１０又は１１記載の製造方法。 １３、加水分解を約５０〜１００℃の範囲の温度で行な
う特許請求の範囲８、９、１０、１１又は１２記載の製
造方法。 １４、加水分解の為の水の添加後に約１時間以上の熟成
を行なう特許請求の範囲９、１０、１１、１２又は１３
記載の製造方法。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| US5622680A (en) * | 1990-07-25 | 1997-04-22 | Specialites Et Techniques En Traitement De Surfaces-Stts | Post-combustion catalysts |
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| US5212130A (en) * | 1992-03-09 | 1993-05-18 | Corning Incorporated | High surface area washcoated substrate and method for producing same |
| GB9226453D0 (en) * | 1992-12-18 | 1993-02-10 | Johnson Matthey Plc | Metal oxide catalyst |
| US5348717A (en) * | 1993-05-11 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Synthesis gas from particulate catalysts, and admixtures of particulate catalysts and heat transfer solids |
| GB9316955D0 (en) | 1993-08-14 | 1993-09-29 | Johnson Matthey Plc | Improvements in catalysts |
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| JP3303486B2 (ja) * | 1993-12-17 | 2002-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP3304771B2 (ja) * | 1995-07-20 | 2002-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| CN1150956A (zh) * | 1995-11-23 | 1997-06-04 | 杨亚力 | 处理塑料废弃物的催化剂 |
| FR2742680B1 (fr) * | 1995-12-22 | 1998-01-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de combustion et procede de combustion utilisant un tel catalyseur |
| FR2743008B1 (fr) * | 1995-12-28 | 1998-01-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de combustion catalytique a plusieurs zones catalytiques successives |
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| RU2117528C1 (ru) * | 1997-03-12 | 1998-08-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор окисления аммиака |
| US6436871B1 (en) * | 1999-02-22 | 2002-08-20 | Symyx Technologies, Inc. | Catalysts for oxidative dehydrogenation |
| US6660683B1 (en) * | 2002-10-21 | 2003-12-09 | W.R. Grace & Co.-Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| US7030055B2 (en) * | 2003-08-18 | 2006-04-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| US20070111884A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-17 | Laiyuan Chen | Catalyst support, supported catalyst, and methods of making and using the same |
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Family Cites Families (9)
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|---|---|---|---|---|
| US3503715A (en) * | 1968-04-05 | 1970-03-31 | Universal Oil Prod Co | Apparatus for treating an exhaust gas stream with different catalyst beds |
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| JPS53131270A (en) * | 1977-03-25 | 1978-11-15 | Tdk Corp | Treating method for exhaust gas |
| US4248741A (en) * | 1979-05-29 | 1981-02-03 | The Dow Chemical Company | Method of making catalysts for the production of ethylene oxide |
| JPS61245844A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-01 | Babcock Hitachi Kk | 燃焼用触媒担体およびその製法 |
| US4771028A (en) * | 1985-08-30 | 1988-09-13 | Catalysts And Chemicals Inc. | Heat resistant composition and method of producing the same |
| EP0270203B1 (en) * | 1986-12-03 | 1991-06-19 | Catalysts and Chemicals Inc, Far East | Heat resistant catalyst and method of producing the same |
-
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299140A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 窒素酸化物分解触媒 |
| WO2007113981A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | 触媒組成物 |
| JP5166245B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2013-03-21 | ダイハツ工業株式会社 | 触媒組成物 |
| WO2008096575A1 (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-14 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | 触媒組成物 |
| JP5235686B2 (ja) * | 2007-02-08 | 2013-07-10 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2011131142A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2012120939A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | F C C:Kk | 触媒の製造方法及び触媒 |
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