JPH0126358B2 - - Google Patents

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JPH0126358B2
JPH0126358B2 JP6492882A JP6492882A JPH0126358B2 JP H0126358 B2 JPH0126358 B2 JP H0126358B2 JP 6492882 A JP6492882 A JP 6492882A JP 6492882 A JP6492882 A JP 6492882A JP H0126358 B2 JPH0126358 B2 JP H0126358B2
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JP
Japan
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thin film
recording medium
organic thin
laser beam
polymethine dye
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Yoshihiro Oguchi
Yoshio Takasu
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Canon Inc
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  • Read Only Memory (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、レーザ特に半導体レーザによる書込
み記録に適した光学記録媒体に関し、詳しくは光
デイスク技術に用いうる改善された光学記録媒体
に関するものである。 一般に、光デイスクは、基体の上に設けた薄い
記録層に形成された光学的に検出可能な小さな
（例えば、約1μ）ピツトをらせん状又は円形のト
ラツク形態にして高密度情報を記憶することがで
きる。この様なデイスクに情報を書込むには、レ
ーザ感応層の表面に集束したレーザを走査し、こ
のレーザ光線が照射された表面のみがピツトを形
成し、このピツトをらせん状又は円形トラツクの
形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エネ
ルギーを吸収して光学的に検出可能なピツトを形
成できる。例えば、ヒートモード記録方式では、
レーザ感応層は熱エネルギーを吸収し、その個所
に蒸発又は融解により小さな凹部（ピツト）を形
成できる。また、別のヒートモード記録方式で
は、照射されたレーザ・エネルギーの吸収によ
り、その個所に光学的に検出可能な濃度差を有す
るピツトを形成できる。 この光デイスクに記録された情報は、レーザを
トラツクに沿つて走査し、ピツトが形成された部
分とピツトが形成されていない部分の光学的変化
を読み取ることによつて検出される。例えば、レ
ーザがトラツクに沿つて走査され、デイスクによ
り反射されたエネルギーがフオトデイテクターに
よつてモニターされる。ピツトが形成されていな
い時、フオトデイテクターの出力は低下し、一方
ピツトが形成されている時はレーザ光線は下層の
反射面によつて充分に反射されフオトデイテクタ
ーの出力は大きくなる。 この様な光デイスクに用いる記録媒体として、
これまでアルミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビ
スマス薄膜、酸化テルル薄膜やカルコゲナイト系
非晶質ガラス膜などの無機物質を主に用いたもの
が提案されている。これらの薄膜は、一般に350
〜800nm付近の波長光で感応性であるとともに、
レーザ光に対する反射率が高いため、レーザ光の
利用率が低いなどの欠点がある。 この様なことから、近年比較的長波長（例え
ば、780nm以上）の光エネルギーで光学的な物性
変化可能な有機薄膜の研究がなされている。この
様な有機薄膜は、例えば発振波長が830nm付近の
半導体レーザによりピツトを形成できる点で有効
なものである。 しかし、一般に長波長側に吸収特性をもつ有機
化合物は、熱に対して不安定で、しかも昇華性の
点でも技術的な問題点があるなどから、必ずしも
特性上、満足できる有機薄膜が開発されているも
のといえないのが現状である。 本発明の目的は、長波長側に吸収帯をもつ有機
薄膜を有する光学記録媒体を提供することにあ
る。 本発明の別の目的は、熱に対して安定な有機薄
膜を有する光学記録媒体を提供することにある。 本発明の有機薄膜は、下記一般式(1)で示される
ポリメチン染料を含有していることに特徴を有し
ている。 一般式(1) 式中、Ａ，Ｂ，ＤおよびＥは、置換又は未置換
のアリール基（フエニル、トリル、キシリル、エ
チルフエニル、クロロフエニル、ジクロロフエニ
ル、トリクロロフエニル、ブロモフエニル、ジブ
ロモフエニル、ニトロフエニル、メトキシフエニ
ル、エトキシフエニル、ジメチルアミノフエニ
ル、ジエチルアミノフエニル、ジプロピルアミノ
フエニル、ジペンジルアミノフエニル、ジフエニ
ルアミノフエニルなど）を示し、R1，R2，R3，
R4およびR5は、水素原子、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子）又はアルキル基（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミルなど）を示す。Ｙ
は、５員環又は６員環を完成するに必要な原子群
を有する２価の残基（エチレン、プロピレン、Ｏ
―フエニレン）を示す。Ｘ は、陰イオン（パー
クロレート、フルオロポレート、アイオダイド、
クロライド、プロマイド、Ｐ―トルエンスルフオ
ネート）を示す。 一般式(1)で示される代表的な化合物を下記に示
す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 これらのポリメチン染料は、例えば特開昭56−
8149号公報などに記載される合成法により得るこ
とができる。 本発明の光学記録媒体は、例えば第１図に示す
如き構造とすることができる。第１図に示す光学
記録媒体は、基板１の上に前述のポリメチン染料
を含有させた有機薄膜２を設けることによつて形
成できる。 基板１としては、ポリエステル、アクリル樹
脂、ポリオレフイン樹脂、フエノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリアミド、ポリイミドなどのプラス
チツク、ガラスあるいは金属類などを用いること
ができる。有機薄膜２は、前述のポリメチン染料
の真空蒸着によつて形成でき、またバインダー中
に前述のポリメチン染料を含有させた塗工液を基
板１に塗工することによつて形成することができ
る。ポリメチン染料をバインダーとともに薄膜を
形成させる際、ポリメチン染料はバインダー中で
分散状態で含有されていてもよく、あるいは非晶
質状態で含有されていてもよい。ポリメチン染料
の好適なバインダーとしては、広範な樹脂から選
択することができる。具体的には、ニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セル
ロース、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸
セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢
酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル
類、メチルセルロース、エチルセルロース、プロ
ピルセルロース、ブチルセルロースなどのセルロ
ースエーテル類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチレ
ン―ブタジエンコポリマー、スチレン―アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン―ブタジエン―ア
クリロニトリルコポリマー、塩化ビニル―塩化ビ
ニリデンコポリマー、塩化ビニル―酢酸ビニルコ
ポリマーなどの共重合樹脂類、ポリメチルメタク
リレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル
などのアクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル類、ポリ（４，4′―イソ
プロピリデンジフエニレン―コー１，４―シクロ
ヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ（エ
チレンジオキシ―３，3′―フエニレンチオカーボ
ネート）、ポリ（４，4′―イソプロピリデンジフ
エニレンカーボネート―コーテレフタレート）、
ポリ（４，4′―イソプロピリデンジフエニレンカ
ーボネート）、ポリ（４，4′―sec―ブチリデンジ
フエニレンカーボネート）、ポリ（４，4′―イソ
プロピリデンジフエニレンカーボネート―ブロツ
ク―オキシエチレン）などのポリアリレート樹脂
類、あるいはポリアミド類、ポリイミド類、エポ
キシ樹脂類、フエノール樹脂類、ポリエチレン、
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリ
オレフイン類などを用いることができる。 塗工の際に使用する有機溶剤は、バインダーの
種類およびポリメチン染料をバインダー中に分散
状態か非晶質状態の何れかによつて異なるが、一
般には、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化
炭化水素類、あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。 バインダーとともに有機薄膜２を形成する際、
ポリメチン染料の含有量は有機薄膜２中におい
て、１〜90重量パーセント、好ましくは20〜70重
量パーセントである。また、有機薄膜２の乾燥膜
厚は10ミクロン以下、好ましくは２ミクロン以下
である。 また、本発明の光学記録媒体は、第２図に示す
ように基板１と有機薄膜２の間に反射層３を設け
ることができる。反射層３は、アルミニウム、
銀、クロムなどの反射性金属の蒸着層またはラミ
ネート層とすることができる。 有機薄膜２は第３図に示す集束されたレーザ光
線４の照射によつてピツト５を形成することがで
きる。ピツト５の深さを有機薄膜２の膜厚と同一
にすると、ピツト領域における反射率を増加させ
ることができる。読み出しの際、書込みに用いた
レーザ光線と同一の波長を有するが、強度の小さ
いレーザ光線を用いれば、読み出し光がピツト領
域で大きく反射されるが、非ピツト領域において
は吸収される。また、別の方法は有機薄膜２が吸
収する第１の波長のレーザ光線で実時間書込みを
行ない、読み出しに有機薄膜２を実質的に透過す
る第２の波長のレーザ光線を用いることである。
読み出しレーザ光線は、ピツト領域と非ツト領域
における異なる膜厚によつて生じる反射相の変化
に応答することができる。 本発明の光学記録媒体は、アルゴンレーザ（発
振波長488nm）、ヘリウム―ネオンレーザ（発振
波長633nm）、ヘリウム―カドミウムレーザ（発
振波長442nm）、などのガスレーザーの照射によ
つて記録することも可能であるが、好ましくは
750nm以上の波長を有するレーザ、特にガリウム
―アルミニウム―ヒ素半導体レーザ（発振波長
780nm）などの近赤外あるいは赤外領域に発振波
長を有するレーザ光線の照射によつて記録する方
法が適している。また、読み出しのためには、前
述のレーザ光線を用いることができる。この際、
書込みと読み出しを同一波長のレーザで行なうこ
とができ、また、異なる波長のレーザで行なうこ
とができる。 本発明によれば、十分に改善されたＳ／Ｎ比を
得ることができ、しかも本発明で用いる有機薄膜
は、相反則不軌が小さく、レーザ光線の如く強照
度エネルギー光線の利用度を高くすることができ
る。さらに、発振波長750nm以上の波長を有する
レーザ光線による記録を可能にすることができ
る。 以下、本発明を実施例に従つて詳細に説明す
る。 実施例 １ ニトロセルロース溶液（ダイセル化学工業(株)
製；オーハーレス・ラツカー：ニトロセルロース
25wt％のメチルエチルケトン溶液）12重量部、
No.(10)のポリメチン染料３重量部およびメチルエチ
ルケトン70重量部を混合し、十分に撹拌して溶解
した。この溶液をパイレツクス基板上にスピンナ
ーコーテイング法により塗布した後、100℃で２
時間乾燥して0.6ｇ／m2の記録層を得た。 こうして作成した光学記録媒体をターンテーブ
ル上に取付け、ターンテーブルをモーターで
1800rpmの回転を与えてながら、スポツトサイズ
1.0μに集束した5mWおよび8MHzのガリウム―ア
ルミニウム―ヒ素半導体レーザ光線（発振波長
780nm）を記録層面にトラツク状で照射して記録
を行なつた。 この記録された光デイスクの表面を走査型電子
顕微鏡で観察したところ、鮮明なピツトが認めら
れた。また、この光デイスクに低出力のガリウム
―アルミニウム―ヒ素半導体レーザを入射し、反
射光の検知を行なつたところ、十分なＳ／Ｎ比を
有する波形が得られた。 実施例 ２ 実施例１で用いたNo.(10)のポリメチン染料に代え
て、No.(8)のポリメチン染料を用いたほかは、実施
例１と全く同様の方法で光学記録媒体を作成して
から、同様のレーザ光線を照射したところ、実施
例１と同様の結果が得られた。 実施例 ３ 実施例１で用いたNo.(10)のポリメチン染料に代え
て、No.(11)のポリメチン染料を用いたほかは、実施
例１と全く同様の方法で光学記録媒体を作成して
から、同様のレーザ光線を照射したところ、実施
例１と同様の結果が得られた。 実施例 ４ 実施例１で用いたNo.(10)のポリメチン染料に代え
て、No.（17）のポリメチン染料を用いたほかは、
実施例１と全く同様の方法で光学記録媒体を作成
してから、同様のレーザ光線を照射したところ、
実施例１と同様の結果が得られた。 実施例 ５ 実施例１で用いたNo.(10)のポリメチン染料に代え
て、No.（22）のポリメチン染料を用いたほかは、
実施例１と全く同様の方法で光学記録媒体を作成
してから、同様のレーザ光線を照射したところ、
実施例１と同様の結果が得られた。 実施例 ６ 実施例１で用いたNo.(10)のポリメチン染料に代え
て、No.（25）のポリメチン染料を用いたほかは、
実施例１と全く同様の方法で光学記録媒体を作成
してから、同様のレーザ光線を照射したところ、
実施例１と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図は本発明の光学記録媒体の
断面図、第３図は本発明の光学記録媒体を用いた
実施態様を示す説明図である。 １……基板、２……有機薄膜、３……反射層、
４……レーザ光線、５……ピツト。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式(1)で示されるポリメチン染料を含
    有する有機薄膜を有することを特徴とする光学記
    録媒体。 一般式(1) （式中、Ａ，Ｂ，ＤおよびＥは、置換又は未置
    換のアリール基を示す。R1，R2，R3，R4および
    R5は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
    を示す。Ｙは、５員環又は６員環を完成するに必
    要な原子群を有する２価の残基を示す。Ｘ は、
    陰イオンを示す。）
JP57064928A 1982-04-06 1982-04-19 光学記録媒体 Granted JPS58181690A (ja)

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JP57064928A JPS58181690A (ja) 1982-04-19 1982-04-19 光学記録媒体
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US07/512,588 US5079128A (en) 1982-04-06 1990-04-24 Optical recording medium and process for recording thereupon
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