JPH01266275A

JPH01266275A - 消臭性繊維及びその製造方法

Info

Publication number: JPH01266275A
Application number: JP8969388A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yamada; 稔山田; Makoto Kurata; 倉田　誠
Original assignee: Tokai Senko KK
Current assignee: Tokai Senko KK
Priority date: 1988-04-12
Filing date: 1988-04-12
Publication date: 1989-10-24
Anticipated expiration: 2014-01-27
Also published as: JP2850003B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、消臭機能を有する繊維及び、その製造法に関
するものである。更に詳しくは、タンニン酸と遷移金属
との反応生成物を消臭成分として含有することを特徴と
する消臭性繊維及び、その製造法に関する。

〔従来の技術〕

アンモニア、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭物質
を除去する物質として、ツバキ科植物抽出物や、二価鉄
化合物／Ｌ−アスコルビン酸配合物など多くの消臭剤が
開発されている。又、繊維製品自体に消臭機能を付与す
る試みとして、これらの消臭剤を利用した繊維あるいは
、繊維製品が多く開発されようとしている。

繊維に消臭機能を付与しようとする場合、その方法には
、大きく分けて二つが考えられる。

一つは、合成繊維などを紡糸して繊維を作る場合に、紡
糸原液中に消臭剤を混入しておく方法であり、二つめは
、繊維の状態となったものに後処理の形で消臭剤を付与
するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

紡糸原液中に消臭剤を混入しておく方法においては、消
臭剤自体に紡糸条件に匹敵する耐熱性や耐薬品性が要求
される。更に、混入された消臭剤は、繊維を形成する高
分子の中におおわれている為に、本来の消臭能力を十分
に発揮することができなくなり、より多くの消臭剤が必
要となるなどの欠点を有する。

更に又、天然繊維など紡糸によらない繊維にこの方法を
適用することもできず、加えて、経済的見地からは、繊
維状態となったものに後処理の形で消臭加工する方が好
ましい。

一方、後処理による繊維の消臭加工においては、はとん
どの消臭剤が繊維自体への親和性を持たない為に、単に
表面に付与するだけであったり、あるいは、樹脂などに
よって固定するという方法が、はとんどである。

前者の場合、洗濯はもちろん、使用時の物理的な接触や
振動によっても、消臭剤は簡単に脱落してしまう。

又、後者の場合には、耐久性は向上しているが、樹脂な
どで消臭剤が被覆されている為、紡糸の場合と同様、そ
の消臭剤本来の消臭能力を十分に発揮することができな
い。更に固定に使用する樹脂などによっては、繊維自体
の持つ機能、すなわち親木性や、かさ高性、更には、風
合をもそこねる場合がある。

一方、後処理において繊維を消臭加工する方法の中に、
繊維自体に親和性を持った消臭剤を使用する開発も行わ
れている。

この方法は、繊維と消臭剤との間の親和性によるもので
あるので、特定の組み合わせしか適用できないが、後処
理で加工出来る点、そして、固定の為に樹脂などを使用
しないので、消臭剤の能力が十分に発揮できる点におい
て、優れた方法である。

その−例として、多孔質レーヨンに対し、金属フタロシ
アニンを担持させる方法が実際におこなわれているが、
その他の方法に関しては、未だ開発されておらず、合成
繊維や可成繊維はもちろん綿・麻・羊毛・絹などの天然
繊維にも、応用される方法は、未だ開発されていない。

そこで、本発明者らは鋭意検討の結果、綿・麻羊毛・絹
などの天然繊維はもちろん一部の再生繊維や合成繊維に
対しても、親和性を有する消臭剤により加工することに
より、繊維に対して、後処理の形で加工でき、しかも樹
脂などによって固定することを要しない為、消臭剤の性
能低下を引きおこすことなく、又、繊維本来の機能をそ
こなうことなしに強力な消臭機能を持つ繊維及びその製
造法を開発した。

〔問題点を解決する為の手段〕

すなわち本発明は、タンニン酸と遷移金属との反応生成
物を消臭成分として含有する消臭性繊維及びその製造法
に関するものである。

従来、タンニン酸及びタンニン酸誘導体を悪臭物質の消
臭に利用しようという試みは、行われていた。（特開昭
５４−８７２５など）又、たばこフィルター用添加材と
しても使用されうる事は、この作用によるものと考えら
れる。（特公昭５４−１８３５８、特開昭５７−１１８
７８５など）しかし、これらは、タンニン酸又は、タン
ニン酸誘導体を粉体又は、粒状体として、そのまま使用
するものであり、単に活性炭などの消臭剤と同様の使用
がなされているにすぎない。

我々はタンニン酸と遷移金属との反応生成物が、消臭成
分として非常に有効である事を確認し、この消臭成分を
繊維に担持させる検討を行った。

しかし、タンニン酸と遷移金属との反応生成物のおおく
は、水不溶性となり、そのまま、繊維に付与しても良好
な親和性を有するものでなく、現実的に処理が不可能で
ある。

そこで、我々はタンニン酸が特定の繊維に対して、強い
親和性を有することに着目し、予め該当繊維をタンニン
酸で前処理しておき、しかる後にこのタンニン酸担持繊
維をタンニン酸と錯体を形成するところの遷移金属の化
合物で処理することにより、樹脂などの様な固着剤を何
ら使用することなしに、強固に固着された消臭剤担持繊
維を開発したものである。

本発明に言うところの、繊維とは綿・麻などの天然セル
ロース繊維や羊毛・絹などの天然タンパク質繊維はもち
ろん、再生セルロース繊維やナイロンなどの、タンニン
酸に対して、親和性を有する天然、再生、半合成、合成
繊維すべてを言うものである。

又、それら繊維の形態に関しても、ファイバー、スライ
バー、糸、織編物、不織布などあらゆる形態の繊維が、
加工可能である。

本発明に使用しうるタンニン酸とは、広義のタンニン酸
であり、いわゆる加水分解性タンニン及び縮合型タンニ
ンを含むタンニンと称せられるもの全てであり、その−
例をあげると、ガロタンニン、エラグタンニン、ケプラ
コタンニン、ワソトルタンニン、マングローブタンニン
、スブルースタンニン、ガンビールタンニン、アカカテ
キン、カシワ樹皮タンニンなどである。

本発明に言うところの遷移金属とは、原子番号で２１　
　（Ｓｃ）　　〜２９　　（Ｃｕ）　　、　　３９　　
（Ｙ）　　〜４７　（Ａｇ）、５７　（Ｌａ）　〜７９
　（Ａｕ）。

８９　　（Ａｃ）　〜１０３　　（Ｌｒ）及び３０（Ｚ
ｎ）。

４８　（Ｃｄ）、８０　（Ｈｇ）をも含める全てを言う
。

タンニン酸とこれらの遷移金属は、錯体を形成するもの
と考えられ、その例としては、タンニン酸チタン、タン
ニン酸鉄、タンニン酸ニッケル、タンニン鍍銅、タンニ
ン酸パラジウム、タンニン酸銀、タンニン成金など多（
の反応物が考えられる。それらの中で、最も好ましいも
のとして、タンニン酸鉄とタン千ン鍍銅をあげることが
できる。

タンニン酸鉄は、アンモニアなどの塩基性悪臭に、特に
著しい効果を発揮し、一方タンニン鍍銅はアンモニアな
どの塩基性臭はもちろん、それに加えて硫化水素やメル
カプタン類に対しても著しい消臭効果を発揮する。

タンニン酸と遷移金属との反応生成物を繊維に担持させ
、消臭性繊維を製造する方法は、タンニン酸を繊維に担
持させる第一段階と繊維中のタンニン酸と遷移金属とを
反応させる第二段階とから成る。

第一段階において、タンニン酸に親和性を有する繊維に
対してタンニン酸を担持させる為に、タンニン酸溶液で
繊維を処理する。

タンニン酸溶液の溶媒としては、水、アルコール、エー
テル／アルコール混液、酢酸、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトンなど、タンニン酸を溶解する溶媒であれば使用
可能であり、あえて溶媒に制限を加えるものではないが
、中でも、水又は、アルコールが好ましい。

タンニン酸溶液で繊維を処理する方法としては、浸漬法
、パッド法、スプレー法、コーティング法などが考えら
れ、その方法にあえて制限をもうけるものではないが、
実用的には浸漬法とパッド法が好ましい。

タンニン酸溶液を浸漬法において処理する場合、ファイ
バー、スライバー、糸、ｌａ織編物不織布などあらゆる
形態の繊維に処理することができる。

その方法として、具体的にはタンニン酸の０．０１〜３
０％溶液に繊維を浸漬し、ｐＨを２〜１０に調節し、温
度２０〜１００℃において５〜１２０分間処理する。こ
の際、ｐＨ−温度・処理時間などの条件については繊維
の種類によって異なったものであり使用する繊維により
、その最適条件で行う事が好ましい、タンニン酸溶液に
よる浸漬処理後、第二段階の処理に入るが、その際、水
洗工程及び／もしくは、乾燥工程の有無に関しては、あ
えて制限を設けるものではない。

タンニン酸溶液をパッド法によって処理する場合は、特
に織編物、不織布に対して行いうるが、その方法として
具体的には、タンニン酸の０．１〜３０％溶液に繊維を
パッドし、均一な絞り率になる様にマングルなどで絞り
を行う。この際、ｐＨは繊維の種類により最適なものと
する事が、好ましい。パッド−絞り後、第二段階の処理
に入るが、その際、水洗工程及び／もしくは、乾燥工程
の有無に関しては、あえて制限を設けるものではない。

次に、第二段階としてタンニン酸担持繊維に遷移金属の
化合物を作用させる。この際、処理液としては、遷移金
属化合物の溶液が使用されるが、中でも水溶液又は、ア
ルコール溶液が好ましい。

水溶液又は、アルコール溶液の場合には、遷移金属の塩
類が好ましく、遷移金属の硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、塩
化物などが考えられる。それらの−例をあげると、塩化
第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第
一銅、塩化第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

遷移金属化合物の溶液でタンニン酸担持繊維を処理する
方法としては、浸漬法、バンド法、スプレー法、コーテ
ィング法などが考えられ、その方法について、あえて制
限を設けるものではないが、実用的には浸漬法が好まし
い。具体的には遷移金属化合物の水溶液又は、アルコー
ル溶液に第一段階によってつくられた、タンニン酸担持
繊維を浸漬し、繊維中に固着しているタンニン酸と処理
液中の遷移金属との反応により消臭機能を持った化合物
が繊維上に担持されることになる。

遷移金属の使用量には特に制限を設けるものではなく、
広範囲から適宜選択されるが、遷移金属化合物として、
０．１〜３０％を含有する溶液が実用的である。この溶
液をｐＨ２〜１０に調節し、温度２０〜１００℃におい
て、５〜１２０分間処理を行う。

第二段階の処理を行った後に、脱液・乾燥をおこなって
消臭性繊維を得る。この際、固着不十分な成分の除去を
目的とした水洗工程の有無については、あえて制限を設
けるものではない。

上記方法により製造された消臭性繊維に対しては、その
後、通常の仕上処理、例えば柔軟剤付与、樹脂加工、コ
ーティング、その他の機能仕上などについては、消臭機
能を大幅に損なうものでなければ、行っても何らさしつ
かえない。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これらの例にのみ限定されるものではない。

実施例１：シルケソト処理綿織物（目付１２０　ｇ／ｒｒ？）を日
本薬局方におけるタンニン酸の５％水溶液にてパッドし
、ピックアップ７０％に絞り、乾燥した。

このタンニン酸担持綿織物をＦｅ５Ｏａ・７Ｉ（２０の
１％水溶液中に浴比１：３０で浸漬し、ｐＨを７．０に
して、４０℃で１０分間処理した。処理後、水洗し脱液
、乾燥してタンニン酸鉄担持綿織物を得た。

実施例２：市販脱脂綿を富士化学工業■製タンニン酸ＡＬ（加水分
解型ガロタンニン）の１％水溶液中に浴比１：３０で浸
漬し、ｐＨを４．５にして、６０℃で６０分間処理した
。続いて、水洗し乾燥した。

このタンニン酸担持脱脂綿をＣｕ　Ｓ　Ｏａ・５Ｈ，０
の２％水溶液中に浴比１：３０で浸漬し、ｐ　１（を５
．０にして５０℃で３０分間処理した。処理後水洗し、
脱液、乾燥して、タンニン酸銅担持脱脂綿を得た。

実施例３：シロップシャーウール綿を富士化学工業■製タンニン酸
ＭＲ（、加水分解型エラグタンニン）の３％水溶液中に
て、浴比１：３０で浸漬し、ｐＨを４．０にして６０℃
で６０分間処理した。処理後、脱液しそのまま次の工程
に移った。

このタンニン酸担持ウール綿をＣｕＣ１，・２Ｈ，Ｏの
３％水溶液中に元の重量に対して、１：３０の浴比で浸
漬し、ｐＨを６．０として６０℃で４５分間処理した。

処理後、水洗し、脱液、乾燥してタンニン酸ｆＩ担持つ
−ル綿を得た。

消臭効果の確認：上記の実施例において得られた消臭性繊維に対する消臭
効果の確認は次のようにして行った。

第１図に示すように、５０　ＱｍＪの三角フラスコ中に
消臭性繊維１．０ｇを吊り下げ、密閉する。

次に下記の臭源をマイクロシリンジ又は、ピペットを用
いて消臭性繊維に奥源が接触しないように注意しながら
三角フラスコ底部に入れる。ドライヤーを用いて底部の
臭源を完全に気化又は、反応させた後、室温にて６０分
放置した。測定は、北用式ガス検知管を用いて行った。

臭源；■アンモニアー６％アンモニア水溶液を５０μ！
注入。

■硫化水素−８００ｐ　ｐｍ−ＮａｚＳｌｍｌを注入後
、ｌＮ− Ｈ！　Ｓ　Ｏ４０、１ｍ　Ｉ！を注入し反応させる。

■メチルメルー和光純薬工業側製メチルメカブタン　　
ルカブタン標準液１ｇｇ／μｌ　（ベンゼン溶液）を１００μｌ注入測定結果を表−１に示す。

〔発明の効果〕

実施例における消臭効果の確認結果（表−１）に見られ
るように、本発明における消臭性繊維の消臭効果は、非
常に優れたものである。

更に、消臭剤を樹脂などを用いて固着させたものと異な
り、風合はもちろん、親水性など、繊維本来の機能を低
下させないなどの優れた特徴を持つ。

加えて、ファイバー、スライバー、糸、織編物、不織布
などあらゆる形態のものが得られるので、消臭性能が要
求される多（の分野に展開でき、例えば、ふとん綿、防
寒衣の中わた、シーツ、くつじき、空気清浄機用フィル
ターなどに非常に有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の消臭効果を確認する為の実験器具を
示すものである。図において、（１）５００ｍｆｆｉ三
角フラスコ（２）試料（未処理繊維又は、消臭性繊維）（３）臭源（４）密栓シール（５）北用式ガス検知管

Claims

【特許請求の範囲】

（１）タンニン酸と遷移金属との反応生成物を消臭成分
として含有することを特徴とする消臭性繊維。
（２）タンニン酸に対して親和性を有する繊維にタンニ
ン酸を吸着させ、しかる後に繊維中で、該タンニン酸と
遷移金属を反応させることを特徴とする消臭性繊維の製
造法。