JPH01275610A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。

そこで、配管及び仕込み口に付着、残留した重合開始剤
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法として
、配管及び仕込み口をトルエン等の芳香族系溶剤やイソ
パラフィン等の飽和炭化水素系溶剤で洗浄する方法、さ
らに洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する
方法などが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、前者の溶剤で洗浄する方法では、イソパラフ
ィン等の飽和炭化水素系溶剤を用いて洗浄を行う方法は
洗浄能力が低く十分な洗浄が困難であるため、洗浄能力
の高いトルエン等の芳香族系溶剤が主に使用されている
。しかし、この芳香族系溶剤が製品中に残留した場合、
成形加工時に揮発して毒性及び悪臭の問題が生じる。そ
のため、芳香族系溶剤の使用量に制約があり、十分な洗
浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわたって
重合を行うとやはり重合体スケールが生成してしまう問
題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法では、
閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入し、重
合体スケールが生成してしまう問題があった。

そこで本発明の目的は、重合体スケールの生成を防止す
ることができるため生産性が高く、しかも重合体中に残
存する溶剤が成形加工時に揮発しても毒性の問題が生じ
るおそれがない高品質の製品重合体を得ることができる
塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するものとして、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において
、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕
込み用配管及び重合器の仕込み口を、溶解度パラメータ
ーが７．５〜１０．５（ｃａｌ−ｃｍ−’）　””であ
る非芳香族系溶剤からなる洗浄液で洗浄することを特徴
とする塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するもので
ある。

本発明において、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば単量体
又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口であっても
よい。

本発明においては、配管及び仕込み口に付着、残留する
重合開始剤を、溶解度パラメーターが７．５〜１０．５
　（ｃａｌ　・ｃｍ−３）　””　、好ましくは８．０
〜９．７（ｃａｌ−ｃｍ−”）　””である非芳香族系
溶剤からなる洗浄液で洗浄するものである。溶解度パラ
メーターが７．５　　（ｃａｌ−ｃｍ−’）　””未満
又は１０．５　（ｃａｌ・ｃ　ｍ−３）　１　／　ｔを
超える非芳香族系溶剤を使用すると、重合開始剤を洗浄
する能力が劣り、重合開始剤が仕込み口等に残留し、こ
れにより未反応単量体が成長して重合体スケールとなり
、仕込み口等を詰まらせるおそれがある。

上記洗浄液は、溶解度パラメーターが上記値である非芳
香族系溶剤であり、好ましくは下記式：〔上記式中、Ｒ
１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素原子又はア
ルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ　ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等である〕
で表されるものである。

上記式で表される非芳香族系溶剤の具体例としては、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸５ｅｃ−ブチル、プロピ
オン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル等を挙げることができる。

これらは１種単独でも２種以上でも用いることができる
。

洗浄液の使用量は、配管及び仕込み口の内面全部を洗浄
できる量でよく、特に限定されないが、芳香族系溶剤を
使用する従来の方法における溶剤の使用量又はイソパラ
フィンを使用する方法における溶剤の使用量よりも少量
でよく、極めて少量でも重合開始剤を除去することがで
きる。

本発明において、配管及び仕込み口を洗浄することによ
って除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来の
塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもののいずれに
も有効である。例えば、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２＝エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジェトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；む−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキ
シネオデカネートなどのパーエステル化合物；アセチル
シクロへキシルスルホニルパーオキシド、２，４．４−
）ジメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート、３，５゜５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。

　本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニ
ルを含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用
することができる。

重合形式も限定されず、例えば懸濁重合、乳化重合、溶
液重合、塊状重合が挙げられる。

塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクチン、■−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−）リ
ゾセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、
マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物
；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化
ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体及
びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の重合に際して分散剤を使用する場合は、使用さ
れる分散剤は、特に限定されず、従来−最に使用されて
いるものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリ
ビニルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの
水溶性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ントリオレート、グリセリントリステアレート、エチレ
ンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマーなど
の油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチしングリセリンオレート、ラ
ウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上でも用いることがで
きる。

本発明の方法における重合に際しての他の条件、重合器
への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量体、分
散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行えばよく
、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、重合温
度などの重合条件も同様である。

さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル
化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加する
ことも任意である。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。

実施例１〜３、比較例１〜３ 各側において、内容積２０００　ｆｆｉのステンレスス
チール製重合器に、脱イオン水９８０　ｋｇ、部分けん
化ポリビニルアルコール３８２ｇ及び水溶性メチルセル
ロース１４３ｇを仕込み、重合器内を脱気した後、塩化
ビニル７００　ｋｇを仕込んだ。次にジー２−エチルへ
キシルバーオキシジカーボネー）　２８０　ｇを定量ポ
ンプを用いて重合器内に導入後、重合開始剤が流通した
配管及び仕込み口を表１に示す溶剤（実施例１〜３及び
比較例１〜２　）２００ｃｃで洗浄し又は洗浄しなかっ
た（比較例３）。

重合器内を攪拌しながら、５７°Ｃまで昇温して重合を
開始させ、重合器の内圧が６．０　ｋｇ／ｃｄに低下し
たところで重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水
、乾燥して塩化ビニル重合体を得た。

重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。

（スケールの付着状態の評価方法） Ａ−−−−−・・スケールの付着なし。

Ｂ−・−・−スケールが少々付着した。

ｃ　−一一一一・−スケールが多量に付着し、仕込み口
を閉塞した。

（残存溶剤量の測定方法） 得られた重合体５ｇをバイアル瓶に入れ、１３０℃で３
０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマト
グラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をｐ
ｐｍで示した。

〔発明の効果〕

本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合体スケ
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性を達成することが
できる。しかも、成形加工時に、製品重合体中に残存す
る洗浄用溶剤が揮発しても毒性を生じるおそれがなく、
安全に取扱うことができる塩化ビニル系重合体を得るこ
とができる。

代理人　弁理士　　岩見谷　同志 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０４８９３号 ２）発明の名称 塩化ビニル系重合体の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称　（２
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所　〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３６
、補正により増加する請求項の数　　なし７、補正の対
象　　明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体
   を水性媒体中において重合する塩化ビニル系重合体の製
   造方法において、重合開始剤を重合器内に導入後、重合
   器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み口を、溶
   解度パラメーターが７．５〜１０．５〔ｃａｌ・ｃｍ＾
   −＾３〕＾１＾／＾２である非芳香族系溶剤からなる洗
   浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビニル系重合体の
   製造方法。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系重合体
   の製造方法であって、前記非芳香族系溶剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一でも異なってもよく、
   水素原子又はアルキル基を示す〕で表されるものである
   方法。