JPH02105807A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。

そこで、配管及び仕込み口に付着、残留した重合開始剤
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法として
、配管及び仕込み口を溶剤で洗浄する方法、さらに洗浄
後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方法など
が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前者の溶剤で洗浄する方法では、配管及び仕込
み口に付着、残留した重合開始剤を完全に除去するには
、多量の溶剤が必要となるため、溶剤が製品である重合
体中に残留して品質低下、及び成形加工時の悪臭発生の
原因となる。そのため、溶剤の使用量に制約があり、十
分な洗浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわ
たって重合を行うとやはり重合体スケールが生成してし
まう問題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法
では、閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入
し、重合体スケールが生成してしまう問題があった。

そこで本発明の目的は、重合体スケールの生成を防止す
ることができるため生産性が高く、しかも重合体中の溶
剤の残存量を少なくすることができるため高品質の製品
重合体を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方
法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するものとして、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において
、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕
込み用配管及び重合器の仕込み口に、洗浄液を２０ｃｍ
／ｓｅｃ以上の線速度で流して洗浄することを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するものである
。

本発明において、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば単量体
又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口であっても
よい。

本発明は、配管及び仕込み口に付着、残留する重合開始
剤を、２０ｃｍ／ｓｅｃ以上、好ましくは３０ｃｍ／ｓ
ｅｃの線速度の洗浄液を流して洗浄する。

洗浄液の線速度が２０ｃｍ　／　ｓｅｃ未満であると、
配管及び仕込み口に残留した重合開始剤を十分に洗浄し
きれず、重合開始剤が仕込み口等に残留し、これにより
未反応単量体が成長して重合体スケールとなり、仕込み
口等を詰まらせるおそれがある。

洗浄液の線速度を２０ｃｍ／ｓｅｃ以上にする方法とし
ては、配管及び仕込み口の重合器内の出口の断面積を小
さ（絞ったり、洗浄液の供給用ポンプの加圧力を高くす
るなどいずれの方法でもよい。

上記洗浄に用いられる洗浄液は、特に限定されず、−ａ
的な有機溶剤でよい。例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素
；メタノール、エタノール、２−プロパツール等のアル
コール類；塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素；エチルエーテル、ジクロルエチ
ルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルアセトン
、メチルエチルケトン等のケトン類；ギ酸メチル、酢酸
メチル、酢酸ｎ−ブチル、ギ酸エチル等のエステル類及
びこれらの誘導体を挙げることができる。これらは１種
単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。

洗浄液の使用量は、配管及び仕込み口の内面全部を洗浄
できる量でよく、特に限定されないが、従来の方法にお
ける溶剤の使用量よりも少量でよく、極めて少量でも重
合開始剤を除去することができる。

本発明において、配管及び仕込み口を洗浄することによ
って除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来の
塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもののいずれで
もよい。例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジェトキシエチルパーオキシジカーボネートなどの
パーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カ・ネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシビバレート、α−クミルパーオキシネ
オデカネートなどのパーエステル化合物；アセチルシク
ロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４．４−１−
ツメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテー
ト、３，５．５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド
などの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。

これらは１種単独でも２種以上でも用いることができる
。

本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合が挙げられる。

塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、■−ブテン、１ペンテン、■−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、■−ノネン、１
−デセン、ｌ−ウンデセン、１−ドデセン、１−１−リ
ゾセン、■−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、
マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物
；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化
ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体及
びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の重合に際して分散剤を使用する場合は、使用さ
れる分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されて
いるものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリ
ビニルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの
水溶性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ントリオレート、グリセリントリステアレート、エチレ
ンオキシドブロビレンオキシドブロックコボリマーなど
の油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラ
ウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上でも用いることがで
きる。

本発明の方法における重合に際しての他の条件、重合器
への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量体、分
散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行えばよく
、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、重合温
度などの重合条件も同様である。

さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル
化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加する
ことも任意である。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。

実施例１〜４、比較例１〜５ 各側において、内容積２０００４２のステンレススチー
ル製重合器に、脱イオン水９８０　ｋｇ、部分けん化ポ
リビニルアルコール３８２ｇ及び水溶性メチルセルロー
ス１４３　ｇを仕込み、重合器内を脱気した後、塩化ビ
ニル７００　ｋｇを仕込んだ。次に表１に示す重合開始
剤２８０ｇを定量ポンプを用いて重合器内に導入後、重
合開始剤が流通した配管及び仕込み口にポンプによって
表１に示す線速度に調整された洗浄液を流して洗浄した
。ただし、比較例５においては、洗浄しなかった。

重合器内を攪拌しながら、５７℃まで昇温しで重合を開
始させ、重合器の内圧が６．０　ｋｇ／ｃ４に低下した
ところで重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水、
乾燥して塩化ビニル重合体を得た。

重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。

（スケールの付着状態の評価方法） Ａ−・−・スケールの付着なし。

Ｂ・・−・−スケールが少々付着した。

Ｃ・−−−−−−・スケールが多量に付着し、仕込み口
を閉塞した。

（残存溶剤量の測定方法） 得られた重合体５ｇをバイアル瓶に入れ、１３０℃で３
０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマト
グラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をｐ
ｐｍで示した。

〔発明の効果〕

本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合体スケ
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性を達成することが
できる。しかも、使用する洗浄液量が少量で済むため、
製品重合体中に残存する溶剤量が少なく、高品質の塩化
ビニル系重合体を得ることができる。

代理人　弁理士　　岩見谷　同志 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和６３年特許願第２５９０３６号 ２、発明の名称 住所 名称 ４、代理 住所 東京都千代田区大手町二丁目６番１号 （２０６）信越化学工業株式会社 人 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３補正命令
の日付　　自発 補正により増加する請求項の数　　なし補正の対象　　
明細書の発明の詳細な説明の欄補正の内容 明細書第１１頁表１を別紙の通りに補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性
   媒体中において重合する塩化ビニル系重合体の製造方法
   において、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に
   通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み口に、洗浄液を
   ２０ｃｍ／ｓｅｃ以上の線速度で流して洗浄することを
   特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。