JPH01278526A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一液性エボキシ樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、液状エポキシ樹脂を用いた低温速硬化
性を有し、常温での保存安定性にすぐれ、かつ良好な電
気特性を有する硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術及びその問題点〕

エポキシ樹脂は、その硬化物がすぐれた耐熱性、密着性
、強度、絶縁性を有することから、工業的に最も重要な
樹脂の１つである。液状エポキシ樹脂は、接着剤、塗料
の他、ポツティング、キャスティング、１−ロッピンク
、テイツピング等の用途に広く利用されている。

エポキシ樹脂としては、（イ）使用者が主剤と硬化剤を
混合し、できるだけ速く使用する必要のある常温硬化型
又は加熱硬化型液状組成物、（ロ）ポットライフが比較
的長く、加熱又はＵ■熱照射より硬化する一液性組成物
がある。これらのうち、（イ）の組成物は常温で硬化で
きるメリッｌ−はあるが、秤量、混合等の操作を使用側
でする必要があり、（ロ）の組成物の方が非常に使いや
すく有利である。これまでに−液性を発現できる硬化剤
の代表的なものとして、ポリカルボン酸ヒ１〜ラジド類
、アミノ１ヘリアジン類、三フッ化ホウ素錯体、ジシア
ンジアミド、特殊なイミダゾール類及び有機金属化合物
のような多くの化学的に異なるタイプのものがある。こ
れらの硬化剤を含む組成物を硬化させるためには、−殻
内に、１８０℃の温度で１５分ないし１時間を要する。

このような組成物の硬化時間を短縮するために、硬化促
進剤を混合することが知られている。例えば、硬化剤と
してジシアンジアミドを含む組成物の場合は、３−（３
，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（Ｄ
ＣＭＵ）のような置換フェニル尿素が硬化促進剤として
しばしば使用される。しかし、この場合でもその硬化速
度は未だ遅く、しかも得られた硬化物は電気特性、特に
吸湿後の電気特性の点で未だ充分満足できるものではな
い。

特開昭６１−２３１０７号公報には、硬化促進剤として
、１３０℃以上の沸点を有する窒素塩基とフェノールノ
ボラックとの固溶体を用いることについて開示されてい
る。また、この公報には、２個の窒素原子を持つ複素環
化合物であるイミダゾール類を窒素塩基として用いるこ
とについても開示されている。しかし、このようなイミ
ダゾール類とフェノールノボラックとの固溶体は、硬化
促進効果の点ではすぐれているものの、得られる硬化物
の電気特性、特に吸湿後の電気特性において劣っている
。

〔発明の目的〕

本発明の１」的は、−液性エポキシ樹脂組成物において
、常温での保存安定性にすぐれ、しかも速硬化であると
ともに、硬化物性能、特に吸湿後の電気特性に優れた硬
化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的製達成すへく鋭意研究を重ねた
結果、（１）液状エポキシ樹脂、ＯＪ）エポキシ樹脂の
ための含窒素潜在性硬化剤及び（ｉｉｉ）Ｌ８−ジアザ
−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７とフェノール
ノボラックの固溶体を含有してなるエポキシ樹脂組成物
がその目的に適合することを見出し、本発明を完成する
に到った。

以下本発明のエポキシ樹脂組成物に関して更に詳細に説
明する。

本発明において用いられる液状エポキシ樹脂は、常温液
状で、エポキシ基を１分子に２個以上持つポリエポキシ
化合物であれば特に制限はない。このようなものとして
は、例えば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ビスフエ−３＝ ノールＦのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
、グリセリンのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ポ
リアルキレンオキサイドのグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂、ダイマー酸のグリシジルエステル型エポキシ樹
脂、イソフタル酸のグリシジルエステル型エポキシ樹脂
、ブロム化ビスフェノールＡのグリシシールエーテル型
エポキシ樹脂、ポリブタジンを過酢酸でエポキシ化した
脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。上記エポキシ樹脂
の混合物およびエポキシ樹脂の粘度を低下させるための
エポキシ化合物との混合物も使用することができる。

さらに、」−配液状エポキシ樹脂や混合物には液状を保
持する限り、常温で結晶化しているエポキシ樹脂、例え
ばレゾルシンやハイドロキノンのグリシジル型エポキシ
樹脂や、常温固体状エポキシ樹脂を液状エポキシ樹脂に
溶解することができる。

本発明では、エポキシ樹脂硬化剤として、含窒素潜在性
硬化剤を用いる。本明細書で言うエポキシ樹脂 シ樹脂のための含窒素潜在性硬化剤とは、通常、少くと
も８０℃、好ましくは１００℃以上のある「限界温度」
以下ではエポキシ樹脂に対しては不活性を保つが、−度
その限界温度を超えた時速やかにエポキシ樹脂と反応し
て硬化性を示す物質を意味する。このような物質として
は、例えば、ジシアンジアミドの他、アセトグアナミン
やペンゾクアナミンのようなグアナミン類、アジピン酸
ジヒドラジド、ステアリン酸ジヒドラジＩく、イソフタ
ール酸ジヒドラジド、セパチン醸ジヒドラジドのような
ヒドラジド、２，４−シヒ１くラント−６−メチルアミ
ノ−５−）−リアジンなどのトリアジン化合物が挙げら
れる。

本発明では、硬化促進剤として、１，８−ジアザ−ビシ
クロ（５，４，０）ウンデセン−７とフェノールノボラ
ックの固溶体を用いる。この固溶体は、■、８−ジアザ
−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７とフェノール
ノボラックを混合加熱して反応させたものを冷却固化し
て粉砕して得ることができる。フェノールノボラックと
は、フェノール類とアルデヒド類との縮合物を意味する
。フェノール類としては、フェノール、アルキルキ又は
アルコキシフェノール、ハロゲン化フェノール等の一価
フエノール類、レゾルシノール又はビスフェノールＡの
ような多価フェノール類が含まれる。好ましいフェノー
ルは、フェノール、ｐ−第三ブチルフェノール及びビス
フェノールＡである。アルデヒド類としては、フルフラ
ルデヒト、クロラール、アセトアルデヒド、好ましくは
ホルムアルデヒドが挙げられる。１，８−ジアザ−ビシ
クロ（５，４，０）ウンデセン−７とフェノールノボラ
ックとの固溶体は、完全な塩の形をしたもののみでなく
、単なる固溶体のものが含まれてもよい。】、８−ジア
ザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７の固溶体中
の含量は、１０〜５０重ｉ％が好ましく、必ずしも化学
量論的量である必要はない。

本発明で使用する含窒素潜在性硬化剤は、エポキシ樹脂
１当量に対し、０．０３〜０．２５モル添加するのが好
ましい。少なすぎると硬化物のガラス転移点が低くなり
、耐湿性にも劣り、また硬化に際しての硬化速度が遅く
なる。逆に多すぎると組成物の保存性が悪くなり、硬化
物のガラス転移点も格別高くならず、耐湿性が悪くなる
。また、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７とフェノールノボラックの固溶体の使用割合
は、エポキシ樹脂１００重量部に対し１〜３０重量部の
割合がよい。少なすぎると硬化速度が遅くなる。多すぎ
るとコスト高になる上、格別の利点も得られず、逆に保
存性が悪くなる。

本発明の組成物には、前記したエポキシ樹脂、含窒素潜
在性硬化剤及び］、］８−ジアザービシクロ５゜４．０
）ウンデセン−７とフェノールノボラックの固溶体の他
に、目的に応じて充填材、難燃剤、カップリング剤、チ
クソＩ・ロビー付与剤、レベリング剤、潤滑剤、タレ防
止剤、沈降防止剤、分散剤、密着付与剤、潤湿剤、染料
、顔料等を用いることができる。

〔発明の効果〕

本発明のエポキシ樹脂組成物は、保存性及び硬化性にす
ぐれる上に、その硬化物は、電気特性、特に吸湿後の電
気特性にすぐれており、目的に応して各種添加剤を加え
ることにより電気・電子部品用のＭ縁防止材料、絶縁接
着等として有利に使用される。

〔実施例〕 次に本発明を実施例および比較例により説明するが、以
下において示す「部」はいずれも重量部を示す。

実施例および比較例 表−１に示す成分組成のエポキシ樹脂組成物を調整し、
この組成物について、その保存安定性、電気特性（体積
固有抵抗）及び吸水性を以下のように評価し、その結果
を表−１に示した。

なお、表−１において示した符号の内容は次の通りであ
る。

エピコート８２８・・・ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、分子量３８０（油化シェルエポ キシ社製） ＤＢＵ−フェノールノボラック・・・１，８−ジアザ−
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７とフェノールノ
ボラックの固溶体で 前者を３０重量％含有 ＢＤＨＡ−フェノールノボラック　ベンシールジメチル
アミンとフェノールノボラ ツクの固溶体で前者を３０重量％ 含有 メチルピリシンーフェ又−ルノボラック・・メチルピリ
ジンとフェノールノボラ ツクの固溶体で前者を３０重量％ 含有 ２ＭＺ−フェノールノボラック　２メチルイミダゾール
とフェノールノボラックの 固溶体で前者を３０重量％含有 ＤＣＭＵ　−３−（３、４−ジクロロフェニル）−１，
１−ジメチルウレア 〔性能評価〕 〔■〕保存安定性 実施例および比較例で調整したエポキシ樹脂組成物を容
器に入れ密封し、これを４０°Ｃの温度下で保存し、保
存後のものにつき、その粘度変化を調べ保存前のものと
対比した。

（１，）　１０日以内にゲル化したものを、×、（２）
　３０日以内にゲル化したものを、△、（３）　３０日
以内に初期粘度の２倍以上となったものを、０１ （４）　３０日１において初期粘度の２倍以内であった
ものを、◎、 で示した。

（ＴＩ）体積固有抵抗 実施例および比較例で調整したエポキシ樹脂組成物を硬
化させた直後の常温下での体積固有抵抗を測定するとと
もに、プレッシャークツカー試験（温度１２１℃、湿度
９錦で１００時間）後の体積固有抵抗を測定した。

（Ｔ［［］吸水率 実施例および比較例で調整したエポキシ樹脂組成物を硬
化させた後、プレッシャー試験クツカー（温度１２１℃
、湿度９５％で１００時間）後の吸水率を測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）液状エポキシ樹脂、 （ｉｉ）エポキシ樹脂のための含窒素潜在性硬化剤、 （ｉｉｉ）１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウ
   ンデセン−７とフェノールノボラックの固溶体、 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。