JPH01280754A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に高感で粒状性と鮮鋭度及び色再現性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては
ＩＳＯ１６００のフィルムに代表されるような超高感度
の感光材料や１１０．ディスクフィルムなどの小フォー
マット化されたカメラに適した拡大倍率の大きなプリン
トでも満足できる性能をもった感材が要求されてきてい
る。

粒状性を改良する技術として、ハロゲン化銀粒子の沃化
銀含率を高くすることが、例えば特開昭６０−１２８４
４３号で、又ハロゲン化銀粒子内の沃化銀分布をコント
ロールする方法、例えば特開昭６０−１４３３３１号、
同６１２４５１５１号等に提案されているがこれらの方
法だけでは満足のいく結果は得られなかった。

−古本発明の化合物に［（以した化合物は特開昭６（１
１８５９５０号、同５７−１１１５３６号などに開示さ
れてはいるが、これらの化合物単独の使用では効果は認
められるものの、まだ充分とは言えなかった。

さらに特開昭６３−１９６５４号は単分散乳剤と本発明
の化合物の併用：特開昭６３−２．１１２３７号では平
板状乳剤と本発明の化合物の併用が開示されているが、
いづれも沃化銀含率については４〜４０モル％又は１５
モル％以下との一般的な記載はみられるも、実施例は両
者とも沃化銀含率７．５モル％以下であり、本発明はハ
ロゲン化銀粒子形状を限定せず、かつ沃化銀含率１０モ
ル％を越えた領域で効果が発現する技術であり、前者と
は観点の全く異なったものである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１に高感度で粒状性に優れた感光材料
を提供することであり、第２に鮮鋭度に優れた感光材料
を提供することであり、第３に色再現性の改良された感
光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含率が１
０モル％を越え、かつ現像主薬酸化体との反応後開裂し
た化合物がもう１分子の現像主薬酸化体と反応すること
により現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも１種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料
によって、達成された。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは特に
制限はないが粒子径として０．１μ〜３μ好ましくは０
．２μ〜１．５μである。ここで粒子径とは粒子の投影
面積に等しい円の直径をいう。

ハロゲン化銀粒子の形状は、六面体、八面体、十二面体
、十四面体のような正常晶粒子でもよく、球状、じゃが
いも状、平板状などの不規則な結晶形でもよい。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいづれでもよい。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は沃
臭化銀又は塩沃臭化銀であり平均沃化銀含率が１０モル
％を越えていればよいが、上限は固溶限界値で決まり約
４２モル％である。従って本発明の平均沃化銀含率は１
０モル％を越え４２モル％以下であり好ましくは１０．
５モル％以上２５モル％以下である。更に好ましくは１
２モル％以上２２モル％以下の平均沃化銀を含むハロゲ
ン化銀乳剤が用いられる。

平均沃化銀含率が上記の範囲以下であると粒状性改良、
色再現性改良の効果が達成されない。又平均沃化銀含率
が上記範囲以上であると、現像進行が遅れたり、脱銀不
良が起ったり、軟調化などの弊害が現われる傾向にある
。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒
子ごとにＸ線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用い
て測定することができる。このＥＰＭＡ法は特開昭６０
−１４３３３２号などに記載されている。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は内部と表層部で異な
る相を持っていることが好ましい。例えば粒子内部（コ
ア部）が高深度の沃化銀を含む沃臭化銀又は塩沃臭化銀
であり、粒子の外側（シェル部）が沃化銀含率の低い沃
臭化銀又は塩沃臭化銀からなる二重構造粒子は本発明の
実施に特に好ましいものである。コア部とシェル部の銀
量の比率は広い範囲で選べるが、５／１〜１１５が好適
である。本発明において特に好ましい二重構造粒子は明
確な二重構造性をもったものである。

乳剤粒子が明確な二重構造性を有する場合は、Ｘ線回折
法（基礎分析化学講座−２４「Ｘ線分析」共立出版に記
載の方法）により測定し得られた２つの回折極大（ピー
ク）と、そのピーク間に極小値が現われる。本発明では
この極小値の回折強度が２つの回折極大（ピーク）のう
ち強度の弱いものの９０％以下であることが好ましく、
更に好ましくは８０％以下であり特に好ましくは６０％
以下である。

一方本発明に用いる上記の沃化銀含率１０モル％を越え
た乳剤は層構成上のいかなる感光性層に用いてもよいが
、好ましくは実質的に同一の感色性を有する層群に用い
る。又実質的に同一の感色性層群が３層以上で構成され
ている場合は、最低感光性層を除いた層に用いることが
好まし、い。

本発明に用いる高ヨード乳剤は種々の方法を用いて調製
することができる。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法などのいずれでもよく、また可溶性塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式として片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロール・
ダブルジェット法を用いることができる。同時混合法の
別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン塩を各々独
立に添加するトリプルジェット法（例えば可溶性根塩と
可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）も用いることができる。

比較的サイズの大きい乳剤を調整するときにアンモニア
、ロダン塩、チオ尿素類、アミン類などのハロゲン化銀
溶剤（Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ編’写真過程の理論（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第４版、マクミラン社（Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、、　　
Ｉｎｃ、）１９７７年、第９頁）を用いることが好まし
い。

粒子形成中のＰ　ＨｌＩ）Ａｇを調節して好ましい写真
性を得ることは当業界ではよく知られており、粒子の作
り方によりｐＨは２〜１０の範囲で変わるのが好ましい
。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルボン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編“’
　ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉＬＳｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎＩｌ（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　、
　１９６８　）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すす塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、金相場のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応後開
裂した化合物がさらにもう１分子の発色現像主薬酸化体
と反応することにより現像抑制剤を開裂する化合物知つ
いて説明する。該化合物は下記−数式［Ｉ）で示される
。

一般式〔工〕 −Ｐ−Ｚ 〔式中人はカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、カラー現像主薬酸化体と反応して−
Ｐ−Ｚ基全放出することのできる成分である。Ｚは現像
抑制剤全表わし、この拡散性は自由に選択できる。Ｚは
好ましくは、現像液中へ流出した場合、すみやかに現像
抑制能が失活するものである。−Ｐ−ＺはＡより開裂し
た後現像主薬酸化体との反応金繰て現像抑制剤全生成す
る基金表わす。〕 Ｚで表わされる現像抑制剤はリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　
／７６巻、扁／７Ａ弘３（／り７と年／２月）に記載さ
れている如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメルカプ
トテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール、セレノベンゾチアノ°−ル、メルカプト
ベンズイミダゾール、セレノベンゾオキサゾール、メル
カプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダシーツ
へベンゾトリアゾールメルカプトトリアゾール、メルカ
プトオキサシアツール、メルカプトチアジアゾール、及
びこれらの誘導体が含まれる。

好ましい現像抑制剤は下記−数式で示されるものである
。

（Ｚ−／）　　　　　　　　（Ｚ−，２）≦ （Ｚ−３） （Ｚ−≠）　　　　　　　　　（Ｚ−１■ （Ｚ　−１）　　　　　　　　　　Ｉ　Ｚ−７１（Ｚ−
ｇ＋　　　　　　　　　　　（Ｚ−タ）一般式［：Ｚ−
７〕、［Ｚ−，２］においてＲ１１、Ｒ□２はアルキル
基、アルコキシ基、アヅルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ルカンスルホニル基、チアゾリリデンアミン基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキル基金 ルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイル
オキ７基、スルファモイル基、スルホンアミド基、Ｎ−
アルキルカルバモイルオキシ基、ウレイド基、ヒドロキ
シ基、アルコキンカルボ′ニルアミノ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アニリノ基、
アリール基、イミド基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基もしくはアリールオキンカルボ゛ニルア
ミ５ノ基を表す。

ｎは／又は、２全表し、ｎが１の場合、几１１、Ｒ１２
は同じであっても異なっていてもよく、ｎ個のＲ１１１
Ｒ１２に含まれる炭素の数は合計して０〜１０である。

一般式〔Ｚ−３〕、〔Ｚ−弘〕、［：Ｚ−ｒ：］、［Ｚ
−ｇｌにおいて、Ｒ１３、Ｒ□いＲ□５、Ｒ１６、Ｒ１
７はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基全表す
。

Ｒ１１〜几１７がアルキル基金表す時、置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、了り−ル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基等である。

Ｒ１１〜Ｒ１７がアリール基を表す時、アリール基は置
換されていてもよい。置換基として、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミン基、スルファモイル基、
ヒドロキン基、カルバモイル基、アリールオキンカルボ
゛ニルアミノ基、アルコキシカルボ゛ニルアミノ基、ア
シルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。

Ｒ１１〜Ｒ１７がヘテロ環基全表す時、ペテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子金倉む！員
又はｔ員環の単環もしくは縮合環を表シ、ヒリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ドリアグリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列
挙した置換基によって置換されていてもよい。

−数式〔Ｚ−／〕、〔Ｚ−１〕において、ａｌｌ、Ｒ１
２に含まれる炭素の数は１−２０である。より好ましく
は７〜．２０である。

一般式〔Ｚ−３〕、〔Ｚ−グ〕、〔Ｚ−夕〕、［：Ｚ　
−６］において、Ｒ１３〜Ｒ１７に含まれる合計の炭素
の数は／〜ユＯである。より好ましくは弘〜ユＯである
。

Ａで表わされるカプラー感分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン顛、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびす７トール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素全形成しないカプラー成分である。

好ましいカプラー成分としては、−数式Ｃ］Ｉ］〜［：
Ｖ：］ｋ挙げることができる。

−数式〔■〕 Ｒ３０Ｃ−ＣＨＣＮＨＲ３１ 一般式〔■〕 ○　　　　　　０ Ｒ３２＝ＮＨ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ７ＮＨ−Ｒ３２一般式〔■
〕 一般式〔■〕 ♀Ｈ 式中几３ｏは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基ｋ、Ｒ３１およびＲ３２は各々芳香族基また
はへテロ環基全表わす。

Ｒ３０で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数／〜、２（７個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは
環状のいず゛れでもよい。アルキル基への好ましい置換
基としては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミ
ノの各基等である。

”３０１”３１またはＲ３２が芳香族基の場合は、フェ
ニル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用
であり、このフェニル基は置換基を有していても良い。

置換基としては、炭素数３０個以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルアミド基等である。さらにＲ３０，Ｒ３１および
Ｒ３２で表わされるフェニル基はアルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換されていても
よい。

Ｒ３３は水素原子、アルキル基、／・ロゲン原子、カル
ボ′アミド基、スルホンアミド基等を表わし、ｔは７〜
夕の整数である。Ｒ３４、Ｒ３５は水素原子、アルキル
基、アリール基金表わし、アリール基としてはフェニル
基が好ましい。アルキル基及びアリール基は置換基を有
していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコ
キン基、アリールオキシ基、カルボキシル基等である。

Ｒ３４、Ｒ３５ｉｄ同−でも異なっても良い。

本発明に係るこれらの化合物は、特開昭ｔＯ−／♂６９
！０号、同ｔ／−２’ＩＯ，２１１０号、同ｔ／−１弘
７０！２号、同Ｊ／−，２Ｊ乙夕よ０号、同ｔ／−，２
３ｔｊ、ｆ１号等に記載された方法で容易に合成するこ
とができる。

以下に本発明に係わる化合物の具体的構造を示すが、こ
れらに限定されるわけではない。

Ｔ−、／ Ｔ−□、２ −Ｊ Ｔ−≠ −Ｊ− −Ａ ２Ｈ５ Ｔ−ｆ Ｔ−タ −１ｏＯＨ 、／Ｌ、−Ｎ Ｉ Ｔ−／／ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ ’ｌ’−／弘 ’Ｉ”−／Ｊ− 本発明の現像抑制剤放出化合物は、多層ノ・ロゲ　。

ン化銀カラー感材中のハロゲン化銀乳剤層、又は非感光
性中間層に添加することができる。

本発明の現像抑制剤放出化合物の添加量は、乳剤層に添
加する場合は同一層のノ・ロゲン化銀１モルに対し、非
感光性中間層に添加する場合は隣接層のハロゲン化銀１
モルに対し、好ましくは／×１０−４　モル−１モル添
加でき、より好ましくは／×１０−３モル〜／×１０　
　’モルである。

本発明の現像抑制剤放出化合物以外に従来知ら□れてい
るＤＩＲ化合物全併用することもできる。

該ＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤は拡散性の高
いものでも低いものでも、その用途に応じて併用できる
。該ＤＩＲ化合物全併用する層は、本発明の現像抑制剤
放出化合物と同一層でもよいし、同−感色性層あるいは
異なる感色性層中の別層であってもよい。同一層で併用
する場合の添加量の比率は、本発明の現像抑制剤１モル
に対し、該ＤＩＲ化合物は／−２００モル幅、好ましく
は１０、−１００モル幅である。別層で添加する場合の
比率は任意でよいが、その場合の該ＤＩＲ化合物の添加
量は同一層あるいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対し
／×１０　　’〜１モルである。

本発明に用いることのできる現像主薬酸化体との反応後
開裂した化合物がもう１分子の現像主薬酸化体と反応す
ることにより現像抑制剤を開裂する化合物は層構成上の
いかなる層に添加してもよいが好ましくは本発明に用い
る沃化銀含率１０モル％を越えた乳剤を用いた層と実質
的に同一の感色性を有する層群に添加する。さらに最も
好ましいのは本発明に用いる沃化銀含率１０モル％を越
えた乳剤を用いた層の実質的に同一の感色性を有する層
群が２層以上より構成されている場合は最高感光性層を
除いた層に使用する場合である。

／ 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層か設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層てあ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列か、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順か逆てあっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

９ｒ） 該中間層には、特開昭６１〜４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６ｌ−２００ｊＢ号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等か含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んていてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることかできる。通
常は、支持体に向かって順次感光度か低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）ｌ／Ｒ１−（／ＲＬＱ順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの１項等に
設置することがてきる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記」りされている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもてきる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨ−の順に配列するこ
ともてきる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度か順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列か挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合ても、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体よりはれた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応して種々の層
構成−配列を選択することがてきる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約妾１モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、七ケ塩北漂やもしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましい２プ のは約１２モル％から一約ｉモル％まてのヨウ化銀を含
むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形てもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
ても投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤ても単分散乳剤てもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　′１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　−、および同Ｎｏ、１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学ｊ、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｃＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、７オ一カルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９５５））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することがてきる。

米国特許節３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および莢国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用てきる。平板状粒子は、ガフ１〜著、フ
オ１〜グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リンク（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許
節４，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許節２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することかできる。

結晶構造は−様なものても、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものてもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程て使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクローシャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用てきる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記１あ箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許ｔ３４，４１１゜９８７号や同
第４，４３５，５０３号に記１乱されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることか好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがてき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージーｙ　
　（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許節１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許節３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許節２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許節
７３，６３６号、米国特許節３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクローシャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクローシャーＮｏ％
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許節４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものか特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナノ１〜−
ル系カプラーか挙げられ、米国特許節４゜０５２．２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開節３，３２９，７２９号、欧州特許ｆｆ５１２１．
３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許ｆｆｒ
Ｊ３　、４４６　、６２２号、同ｆｆ’４４，３３３．
９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５
４，２１２号、同￥ＪＪ４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国＋、ｙ許第４，１６３．６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許節４，００４，９２
９号、同第４．１３８゜２５８号、英国特許節１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許節２．１２５
，５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものか好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許＠３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許節２，１０２
．１７’３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた木発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許節４　、２４８　、９６　′２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３’ｌＯ，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カ
プラー又はＩ０Ｒカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス化合物放出レドックス、欧州特許節
１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後火色する色素を放出
するカプラー、Ｒ，Ｄ。

Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
節４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

木発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高８点溶媒の例は米国特許
節２，３２２，０２７号などに記載されている。

氷中油滴分散法に用いられる常圧での訓点が１７５°Ｃ
以上の高浣点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（シフチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、シー２−エチルヘキシルフタレ−１〜、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−シーｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ−１
〜、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、１〜
リシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェ−１〜、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネー
トなど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシ
ル−ｐ−ヒドロキシベンシェードなど）、アミド類（Ｎ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、インステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、禅点か約３０°Ｃ以上、好ましくは５０’Ｃ以
上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（○ＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー尺転ベーパー
などを代表例として挙げることかできる。

本発明に使用てきる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右柚に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フ
ェニレンシアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ツメ１〜キシエチルアニリンびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−ｔ〜ルエンスルポン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化Ｔｈｔ
！、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ビドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［ｚ。

２．２コオクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ペン
シルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライトの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンシアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酩、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ＝、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−Ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることがてきる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることか一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３見以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもてきる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
か、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時□間の短縮を図ること
もできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理＠漂白定着処理する処理方法てもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴て処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することＧ目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロ
ム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等か用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（ＩＩ
Ｉ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンシアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用
いることがてきる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｍ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ｍ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定石液のｐＨは通常５．５〜
８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することがてきる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次のすＪ細書に記載され
ている：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許節
１，２９０，８１２号、同２．ｏ５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−、７２６２３号、同５３−９
５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２
３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２
３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロー
シャーＮｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物：特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５’２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許毎３，７０
６，５６１号に記」妃のヂオ尿素誘導体；゛西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−　］、　６２３５
号に記載の沃化物塩：西独特許節９６６．４１０号、同
２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物
；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４
４号、同５３−９４９２７号、同５４一３５７２７号、
同５５−２６５０６号、同５８−１４３４号記服の化合
物：臭化物イオン等が使用できる。なかてもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点て好ましく、特に米国特許毎３，８９３，８５
８号、西独特許節１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許毎４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ、硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げ
ることかてきるが、チオ硫酸塩の使用か一般的であり、
特にチオ′ｖｉ、酸アンモニウムか最も広範に使用でき
る。、漂白定若液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル亜亜硫酸付加物か好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、自流、ｌｆＩ流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　　ＥｎｇｉｎｅｅｒＳ　第６４巻、ｐ
、２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得、るか、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題か生しる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシクムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかてきる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その化ベンゾ１〜リアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編［微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５°Ｃて２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃて３０秒〜５分の範囲が選択され、る。さ
らに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安
定液によって処理することもてきる。このような安定化
処理においては、特開昭５７’−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることがてきる。この安定浴には各種キ
レート剤や防そ剤を加えることもてきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもてき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記シタインドアニリン系化合物、同第、３，３４２
，５９９号、リサーチ・ディスクロニシャー１４８５０
号及び同１５１５９号記載のシック塩基型化合物、同１
３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７
１９，４９２号記服の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記服のウシタン系化合物を挙げることかてきる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかてきる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第一２．２２６，７７０号または米
国特許第３，６７４．４９９号に記載の、コバルト補力
もしくは過酷化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用てきる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム乳剤２．９ｇ、沃
化カリウム１．３９ｇを蒸留水８００ｍｎに溶かした水
溶液を７５°Ｃで攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇ
を溶かした水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに
過剰の臭化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成した
。さらに米国特許第４，２４２，４４５号に記載の方法
に準じて０．２モル／Ｐ、０．６７モル／！、２モル／
ｒの硝酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリ
ウム７１．５モル％に対して沃化カリウム２日、５モル
％で混合しである）をそれぞれ毎分１０ｃｃの流速で添
加し４２モル％の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のた
め水洗し乳剤Ａとした。

乳剤への完成量は９００ｇであった。

乳剤Ａを３００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え７５°Ｃに加温し攪拌した中に硝
酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃと臭化カリウム
２５ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間で
添加し、さらに硝酸銀１００　ｇを溶した水溶液８００
ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０ｃｃ
を同時に６０分間添加することによって沃化銀含量９．
５モル％の１．４０μｍ沃臭化銀乳剤を作った。水洗、
脱塩後の乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸塩を加え
６０°Ｃにて６０分間熟成で化学増感を施し乳剤−１を
作った。（比較用乳剤） 乳剤−１と同様にして不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリ
ウム２．４ｇ、沃化カリウム２．０５ｇを蒸留水８００
　ｍＲに溶かした水溶液を７５゛Ｃで攪拌しておき、こ
こへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液１５０ｃｃを瞬間
的に添加し、さらに過剰の臭化カリウムを加えたのち２
０分間物理熟成した。さらに米国特許第４゜２４２．４
４５号に記載の方法に準じて０．２モル／ｆｆ、０．６
７モル／ｊ２２モル／ｌの硝酸銀およびハロゲン化カリ
ウム水溶液（臭化カリウム５８モル％に対して沃化カリ
ウム４２モル％で混合しである）をそれぞれ毎分１０ｃ
ｃの流速で添加し４２モル％の沃臭化銀粒子を成長させ
た。脱塩のため水洗し乳剤Ｂとした。乳剤Ｂの完成量は
９００ｇであった。

乳剤Ｂを３００ｇとり蒸留水Ｅ１５０ｃｃと１０％臭化
カリウム３０ｃｃを加え７５°Ｃに加温し撹拌した中に
硝酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃと臭化カリウ
ム２５ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間
で添加し、さらに硝酸銀１００ｇを溶した水溶液８００
ｃｃと臭化カリうム７５ｇを溶かした水溶液８６０ｃｃ
を同時に６０分間添加することによって沃化銀含量１４
モル％の１．３７μｍ沃臭化銀乳剤を作った。水洗、脱
塩した後乳剤に、乳剤−１と同様ヂオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸塩を加え化学増感を行い乳剤−２を得た。（本
発明用乳剤） これらの乳剤を用いて下塗りを施した三酢酸セルロース
フィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を塗
り重ね多層カラー感光材料である試料１０１〜１１２を
作製した。

各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・ｔＪＱ
ｏ、１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０，４０第２層；中間層 ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・・・・・・０，１８
Ｅ　Ｘ−１・−・・・−０，０７ 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ粒径に関する変動係数０．１８）・・・・・・≦
艮０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　２．Ｉ　Ｘ
ｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　７
．０　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・
・・　２．６　Ｘｌ０−’ＥＸ−１６・・・・・・０．
１８０ ＥＸ−８・・・・・・０．０１０ ＥＸ−１・・・・・・０．００８ ＥＸ−７・・・・・・０．０１２ ＨＢ　Ｓ　−１・・・・・・０．１６０ＨＢ　Ｓ　−４
・・・・・・　０．００８ゼラチン　　　　　　　　　
　　　・・・・・・１．１０第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　　・・・・・・銀１．２
増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　３．５　Ｘ
ｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　８
．０　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・
・・　３．０　Ｘｌ０−’ＥＸ−６・・・・・・０．０
６５ ＥＸ−３・・・・・・０．０２ ＥＸ−１２・・・・・・０．００２ Ｕ−１・・・・・・０．０６ Ｕ−２・・・・・・０．０８ Ｕ−３・・・・・・０．１０ ＨＢＳ−１・・・・・・０．１０ ＨＢＳ−２・・・・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０
４第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ粒径に関する変動係数０．１５）＝６１＝ ・・・・・・銀０５５５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・・・・　６．９　Ｘ
ｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　１
．８　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・
・・　３．Ｉ　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　　
・・・・・・　４．０　Ｘ１Ｏ−５ＥＸ−２・・・・・
・　０．３５０ ＨＢ　Ｓ　−１・・・・・・　０．００５ＥＸ−８・・
・・・・　０．０２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．２
０第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１ｉ！８モル％、平均粒
径０．７μ平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２　
　μ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・・・・３艮　１．０増感色素■　　　　　　　　・・
・・・・　５．Ｉ　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　
　　・・・・・・　１．４　Ｘｌ０−’増感色素■　　
　　　　　　・・・・・・　２．３　Ｘｌ０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・・・・　３．ＯＸｌ０−５
Ｅ　Ｘ　−２・・・−・０．４００ ＥＸ−３・・・・・・ｏ、ｏｓ。

Ｅ　Ｘ　−８・・−・−０，０１７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．３
０第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径］、１μ）　　　　　　・・・・・・銀１．６
０増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　５．４　
Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　
１．４　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・
・・・　２．４　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　
　・・・・・・　３．Ｉ　Ｘｌ０−５ＥＸ−３・・・・
・０．２４０ ＥＸ−４・・・・・・０．１２０ ＨＢＳ−１・・・・・０．２２ ＨＢＳ−２・・・・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．６
３第６層（中間層） ＥＸ−５・・・・・・０．０４０ １−Ｔ　Ｂ　Ｓ　−］　　　　　　　　　　　　　・・
・・・・０．０２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・・・・０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ平均アスペクト比６０、平均厚み０．１５）　　
　　　　　　　　　・・・中限０．４０増感色素Ｖ　　
　　　　　　・旧・・　３．ＯＸｌ０−５増感色素■　
　　　　　　　・・・・・・　１．０　Ｘｌ０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・・・・　３．８　Ｘｌ０
−’Ｅ　Ｘ　−６−・−・−０，２６０ ＥＸ−１・旧・・０．０２１ ＥＸ−７・旧・・０．０３０ ＥＸ−８・旧・・０．０２５ １（Ｂ　Ｓ　−１・・・・・・　０．１００ＨＢ　Ｓ−
４・・・−・０．０１０ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
５ＥＸ−１１・・・・・・　０．０３０ ＥＸ−１・旧・・ｏ、ｏ２５ ＨＢ　Ｓ　−］　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・・・・　０．２５ＨＢ　Ｓ　−２・・・・・・　０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１
．７４第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・銀０．０
ＳＥ　Ｘ　−５−旧−０，０８ ＨＢ　Ｓ　−３・・・・−０，０３ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　・・・・０．９５第
１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
６μ平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）　　
　　　　　　　　・・・・・・銀０．２４増怒色素■　
　　　　　　　・・・・・・　３．５　Ｘｌ０−’ＥＸ
−９・・・・・・０．８５ ＥＸ−８・・・・・０．１２ ＨＢＳ−１・・・・・・０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．２
８第１２Ｎ（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、平均粒径０
．８μ粒径に関する変動の係数０．１６）・・・・・３
艮　０．４５ 増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　２．Ｉ　Ｘ
ｌ０−’ＥＸ−９・・・・・０．２０ ＥＸ−１３・・・・・・０．０１４ ＨＢ　Ｓ　−１・・・・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４６
第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９．５モル％、平均粒径１．
４μ）　　　　　　・・・・・・銀０．７７増感色素■
　　　　　　　　・・・・・・　２．２　Ｘｌ０−’Ｅ
　Ｘ　−９・・−・−０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１・・・用０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．６
９第１４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　　・・・・・・銀０．
５Ｕ−４・・・・・・０．１１ Ｕ−５・・・・・・０．１７ ＨＢＳ−１・旧・・０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０
０第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　・・・・・・ｏ、５
４Ｓ−１・・・・・・０．１５ Ｓ−２・旧・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
２各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ６６一 −１や界面活性剤を添加した。

（試料１０２〜１０６） 試料１０１の第１２層のＤＩＲ又は本発明の化合物を第
１表に示したように置き換えた以外は、同様にして試料
１０２〜１０６を作製した。

（試料１０７〜１１２） 試料１０１〜１０６に使用した乳剤Ｊを乳剤２に各々置
き換えた以外は同様にして試料１０７〜１１２を作製し
た。

この様にして得られた試料１０１〜１１２について感度
、粒状性（ＲＭＳ）鮮鋭度（ＭＴＦ）色再現性（△ｌｏ
ｇ　Ｅ）を測定した。感度については白色像様露光を与
えた後カラー現像処理を行い得られた色像のイエロー画
像濃度を測定した。

また、ＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジを通して露光
し同様のカラー現像を行ない、４８μ直径のアバーヂャ
ーを用いてＲＭＳ値を測定した。

ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄｄ　
　（マソクミラン社発行；ミース著）に記載の方法にな
らった。

色再現性については、試料１０１〜１１２を青色光にて
像様露光を行ない、カラー現像処理を行なったところ第
１図に示すようなイエロー色像の特性曲線１とマゼンタ
色像の特性曲線２が得られた。

（シアン色像は省略） イエロー色像の特性曲線Ｉにおいて、未露光部分の濃度
（最小濃度）　−１−０，２の濃度を持った点へと、マ
ゼンタ色像特性曲線２において最小濃度十０、１の濃度
を持った点Ｂとの距離をもって色再現性の尺度とした。

Ａ点の露光量の対数値をＥａ、同様にＢ点の対数値をＥ
ｂとしたときその差が距離（Δｌｏｇ　Ｅ）である。第
１表の色再現性はΔｌｏｇ　Ｈの値で示した。

この値が大きい程カラープリントで青色に縁糸の色のま
ざりが無く色再現性に優れているといえる。

カラー現像処理は下記の各工程にしたがって行なった。

カラー現像　　　（３Ｂ’Ｃ）　　　３分１５秒漂　　
　　白　　　　（３８°Ｃ）　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　（２５°Ｃ）　　　　２分１０秒定　
　　　着　　　　（３８°Ｃ）　　　　４分２０秒水　
　　　洗　　　　（２５°Ｃ）　　　　３分１５秒安　
　　　定　　　　（３８°Ｃ）　　　　１分０５秒各工
程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− ］、１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐ
　Ｈ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１００．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二す トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｌｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫
酸すトリウム　　　　　　　　　　４．Ｏｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　１７５．０　
ｍ１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＡｐＨ６，
６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　２．０ｍ
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　　０．３　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１第１表よ
り本発明の試料１１．１２は高感で粒状性にすくれ、鮮
鋭度と色再現性も大巾に改良されていることが判る。

実施例−２ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇに第２−１表に示したＣ〜Ｇのハ
ロゲン化カリウム（沃化カリウム＋臭化カリウム）を蒸
留水８００ｍ１に溶かした水溶液を６３゛Ｃで攪拌して
おきここへ硝酸銀５６０ｇを溶かした水溶液１５０ｃｃ
を瞬間的に添加し、さらに過剰の臭化カリウムを加えた
のち２０分間物理熟成した。

第２−１表 さらに米国特許節４．２４２，４４５号に記載の方法に
準して０．２モル／β、０．６７モル／！、２モル／ρ
の硝酸銀および表２−２の組成によるハロゲン化カリウ
ム水溶液をそれぞれ毎分１０ｃｃの流速で添加それぞれ
約１８モル％、２３モル％、２９モル％、３４モル％、
４２モル％の沃化銀を含む沃臭化銀粒子を成長させた。

表２−２ 脱塩のため水洗し、それぞれ乳剤Ｃ，Ｄ、Ｅ。

Ｆ、Ｇとした。完成量はいづれも９００　ｇであった。

これらの乳剤Ｃ−Ｇを各３００　ｇづつをとり蒸留水８
５０　ｃｃと１０％臭化カリウム３０ｃｃを加え７５°
Ｃに加温し攪拌した中に硝酸銀２６．４ｇを溶かした水
溶液３００　ｃｃと臭化カリウム２０ｇを溶かした水溶
液３２０ｃｃを同時に３０分間で添加し、さらに硝酸銀
８０ｇを溶した水溶液８００ｃｃと臭化カリウム６０ｇ
を溶かした水溶液８６０ｃｃを同時に６０分間添加する
ことによって表２−３に示したような乳剤を作った。

表２−３ ここで得られた乳剤Ｃ−Ｇは実施例−１と同様に脱塩後
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸塩を添加し６２°Ｃ７０
分間熟成し化学増感を施し完成乳剤３〜７とした。

これらの乳剤を用いて、下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に、下記に示すようなイ、１）成の
各層を塗り重ね多層カラー感光材料である試料２０１〜
２１２を作製した。

各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・ｔＪＷｏ、１
８ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペックデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・・・・・・０．１８
ＥＸ＞１　　　　　　　　　　　　　　・・・・・０．
０７ＥＸ−３・・・・・・０．０２ ＥＸ−１２・・・・・・０．００２ Ｕ−１・・・・・０．０６ Ｕ−２・・・・・・０．０８ ＝７６− Ｕ−３・・・・・　０．１０ ＨＢＳ−１・・・・・・　０．１０ ＨＢＳ−２・・・・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１，０
４第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ粒径に関する変動係数０．１５’）・・・・・・
銀０．５５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・・・・　６．９　Ｘ
ｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　１
．８　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・
・・　３．Ｉ　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　　
・・・・・・　４．ＯＸｌ０−５ＥＸ−２・・・・・・
０゜３５０ ＨＢＳ−１・・・・・・０．００５ ＥＸ−１５・・・・・・０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．２
０第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７モル％、平均粒径０
．７μ平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ）　
　　　　　　　・・・・・・を艮１．０増ｊみ色素１　
　　　　　　　・・・・・　５．Ｉ　Ｘ］、Ｏ−５増感
色素ＩＩ　　　　　　　　　・・・・・　１．４　Ｘｌ
０−５増感色素■　　　　　　　　　・・・・　２．３
　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・
　３．０　Ｘｌ０−５ＥＸ−２・・・・・・０．４００ ＥＸ−３・・・・・・０．０５０ Ｅ　Ｘ　−１５＝・−・・Ｏ，Ｏ］、５ゼラチン　　　
　　　　　　　　・旧・・１．３０第５層（第３赤感乳
剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７モル％、 平均粒径１．０３／ｌ／）　　　　　　　・旧・・銀１
．６゜増感色素■　　　　　　　　・・・・　５．４　
Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・旧・・　１．
４　Ｘｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・旧・・　
２．４　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・旧・
・　３．］、　Ｘ］、０−５Ｅ　Ｘ　−３・−・−・０
．２４０ ＥＸ−４・・・・・・０．１２０ ＨＢ　Ｓ　−１・旧・・０．２２ ＨＢＳ−２・・・・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．６
３第６層（中間層） ＥＸ−５・・・・・・０．０４０ ＨＢ　Ｓ　−１・・・・・０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８
０第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６〃平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）　
　　　　　　　　　　・・・・・・≦艮０．４０増感色
素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　３．ＯＸｌ０−’
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　１．ＯＸｌ
０−’増感色素■　　　　　　　　・旧・・　３．８　
Ｘｌ０−’Ｅ　Ｘ　−６−・・・・・０．２６０ Ｅ　Ｘ　−１・旧・−０，０２１ Ｅ　Ｘ　−７・旧・−０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８−・・・・・０．０２５ ＨＢ　Ｓ−１・旧・・０．１００ ＨＢＳ−４・旧・・０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
５第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、＝７９＝ 平均粒径０．７μ粒径に関する変動係数０．１８）・・
・・・銀０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　２．１　Ｘ
ｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　７
．ＯＸｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・団・　
２．６　Ｘｌ０−’Ｅ　Ｘ　−６−・−・−０，１８０ ＥＸ−８・・・・・・０．０１０ ＥＸ−１・・・・・・０．００８ Ｅχ−７−＝−０，０１２ ＨＢ　Ｓ−１・・・・−０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−４・・・−・−０，００８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・・１．１０第９層（第３緑感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　　・・・・・・銀１．２
増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　３．５　Ｘ
ｌ０−５増感色素■　　　　　　　　・・・・・　８．
ＯＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・
　３．ＯＸｌ０−’ＥＸ−６・旧・・０．０６Ｓ ＥＸ−１１・・団・０．０３０ ＝８０＝ ＥＸ−１・・・・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・・・・　０．２５ ・　ＨＢ　Ｓ　−２・・・・・・　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・・・・１．７４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・ｖＡｏ
、０５ＥＸ−５・・・・・・０．０８ ＨＢＳ−３・・・・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．９
５第１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）　
　　　　　　　　　・・・・・・銀０．２４増感色素■
　　　　　　　　・・・・・・　３．５　Ｘｌ０−’Ｅ
Ｘ−９・・・・・・０．８５ ＥＸ−８・・・・・・０．１２ ＨＢ　Ｓ　−１・旧・・０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．２
８第１２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、平均粒径０
．８μ粒径に関する変動の係数０．１６）・・・・・・
銀０．４５ 増感色素■　　　　　　　　・・・・　２．Ｉ　Ｘｌ０
−’ＥＸ−９・・・・・０．２０ Ｅ　Ｘ−８・−・・・０．０１５ ＨＢＳ−１・・・・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４
６第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径１．３μ）　　　　　　　・・・・・銀０．７
７増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　２．２　
Ｘｌ０−’ＥＸ−９・・・・・・０．２０ トｌＢ５−１・・・・・・０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．６
９第１４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　　・・・・・・銀０．
５Ｕ−４・・・・・・０．１１ （Ｊ−５・・・・・・０．１７ Ｄ−１・・・・・・０．００６ Ｄ−２・・・・・・　０．０１１ ＨＢＳ−１・・・・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０
０第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　・・・・・・０．５
４Ｓ−１・・・・・・０．１５ Ｓ−２・・・・・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
２各層には上記の成分の他に、ゼラヂン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。

（試料２０２〜２０５） 試料２０１の第５層に使用した乳剤をそれぞれ４゜５．
６．７に置き換えた以外は同様にして試料２０２〜２０
５を作製した。

（試料２０６〜２１０） 試料２０１〜２０５に添加したＤＩＲカプラーＥＸ−１
５を本発明の化合物ＥＸ−１６に置き換えその添加量を
ＥＸ−１５の１２０モル％にした以外は同様にして試料
２０６〜２１０を作製した。

（試料２１１） 本発明の試料２０９の本発明の化合物をＥＸ−１６をＥ
Ｘ−１７に置換えた以外は同様にして試料２１１を作製
した。

この様にして得られた試料２０１〜２１０について感度
、粒状性（ＲＭＳ）鮮鋭度（ＭＴＦ）色再現性（ΔＤＧ
）を測定した。感度については白色像様露光を与えた後
カラー現像処理を行い得られた色像のシアン画像濃度を
測定した。

粒状性（ＲＭＳ）と鮮鋭度（ＭＴＦ）は、実施例１と同
様な方法で行なった。

色再現性は試料２０１〜２１２に均一な緑色光を与え、
さらに赤色光でイメージワイズ露光後下記に示すような
現像処理を行なったところ、第２図に示すようなシアン
色像の特性曲線１とマゼンタ色像濃度２が得られた。こ
こでΔＤＧは赤感光性乳剤層が未露光部（Ａ点）から露
光部（Ｂ）点に現像された場合、均一にかふらされた緑
感光性乳剤層が受ける抑制の度合いを示している。即ち
第２図に於て曲線１は赤感光性乳剤のシアン色像に関す
る特性曲線を表わし、曲線２は均一な緑色露光による緑
感光性層のマゼンタ像濃度を表わす。Ａ点はシアン像の
カブリ部、Ｂ点はシアン濃度１．５を与える露光量部を
表わす。

未露光部Ａ点に於るマゼンタ濃度（ａｌと同Ｂ点に於る
マゼンタ濃度（ｂ）の濃度差（ａ−ｂ）をΔＤＧで表わ
し、色再現性（色の濁り）の尺度とした。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って自動現像機に
より３８°Ｃにて以下の処理を行なった。

発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　１分漂白定着　　　
　　　　　３分１５秒 水洗■　　　　　　４０秒 水洗■　　　　　１分 安　　　定　　　　　　　　　　　　　４０秒乾　　燥
（５０°Ｃ）　　　　　　１分１５秒上記処理工程にお
いて、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とした
。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１ボ当り発色現像
は１２００４他は水洗を含め全て８００　ｍｌとした。

又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料Ｉｎ（当り
５０ｍ！であった。

（発色現像液） 母　液　　補充液 ジエヂレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．１８１
−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．２ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ｇ　　　４．４ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３２．０
　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　　０．
７ｇ沃化カリウム　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　−
ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．４ｇ　　　２．６ｇ４
−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　　
５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏ４０１，
ＯＮｐ　Ｈ１０，０１０，０５ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１２０．０　ｇ
エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０　ｇ漂白
促進剤　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’モルアンモ
ニア水を加えて　　　　　　ｐＨ６，３水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　１．Ｏｐ。

（漂白定着液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５０．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０　ｇチオ
硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍ
１アンモニア水を加えて　　　　　　ｐＨ７，３水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ！。

（水洗水） カルシウムイオン３２＋ｎｇ／で、マグネシウムイオン
７、３　ｍｇ　／　Ｅを含む水道水をＨ膨強酸性カチオ
ン交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てん
したカラムに通水し、カルシウムイオン１．２ｍｇ／／
２、マグネシウムイオン０．４　ｍｇ　／　Ｅに処理し
た水に、二塩化イソシアヌル酸ナトリウムを１ｆ！。

当り２０ｍｇ添加して用いた。

（安定液）母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２．０
戒ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　　　　　０．３ｇ（平
均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１１）　Ｈ５
，８ （乾　燥） 乾燥温度は５０°Ｃとした。

第２表より本発明を赤感光性乳剤層に用いかつ現像処理
工程を迅速処理に変えても、実施例−１同様に本発明試
料２０８〜２１１は高感度で粒状性が良く、鮮鋭度、色
再現性にもずくれていることが判る。

実施例−１、−２で用いた化合物の構造Ｈ ＼ Ｘ−１ ｐ Ｆ、　Ｘ　−２ ｎｔ＋ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−６ ］　　　　　　　０ ｘ′： 霞 ＥＸ−９ ＥＸ−１０（本発明の化合物（）） ｉｌ ＸＩＩ Ｘ１２ ＥＸｌ、３（特公昭５８−９９４２号に包含されるカプ
ラー）ＥＸｌ４ （特開昭５７−１５４２３４号、同５９−１２９８４９
号、同６１−１４６３５号に包含されるカプラー） Ｅ）Ｃ−１５ （米国特許筒４，２４８．９６２号、特開昭５９−１２
９８４９号、同６１−１４６３５号に包含されるカプラ
ー） １ｏｏ− ＥＸｌ、６　　（本発明の化合物（Ｔ−３））Ｏ１＋ ＥＸｌ７　　（本発明の化合物（Ｔ−４））ＳＣＨＣＯ
ＯＣ１＋３ Ｈ３ Ｄ−２ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２８Ｂ　Ｓ−
１＋−リクレジルフオスフエートＨＢＳ−２ジブチルフ
タレート ＨＢ　Ｓ　−３ビス（２−エチルエギシル）フタレート Ｂ５−４ Ｃ：１１．＝ＣＨ−５Ｏ□−Ｃ）１２ＣＯＮＩＩ−ＣＩ
ｌ□ＣＨｚ＝ＣＩｌ−３ｏ−ｚ−ＣＨｚ−ＣＯＮｔｌ−
ＣＨｚ増感色素■ （ＣＩ＋２）　：＋５ＯＪａ １■ Ｖ ２Ｈ５ （ＣＨｚ）　ａｓＯ３０（Ｃｌｌｚ）　ａｓＯＪ■

【図面の簡単な説明】

第１ＦＪは、実施例１で用いた感光材料の特性曲線を表
わす。曲線１は、青感性層のイエロー色像の特性曲線を
表わし、曲線２は、緑感光性層のマゼンタ色像の特性曲
線を表わす。 第２図は実施例２で用いた感光材料の特性曲線を表わす
。曲線１は、赤感光性層のシアン色像の特性曲線を、曲
線２は均一緑色露光による緑感性層のマゼンタ色像の特
性曲線を、直線３は、後者の理論直線を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロ
   ゲン化銀乳剤の平均沃化銀含率が１０モル％を越え、か
   つ現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がもう１分
   子の現像主薬酸化体と反応することにより現像制御剤を
   開裂する化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。