JPH01281140A

JPH01281140A - マイクロカプセル化アスコルビン酸の製造方法

Info

Publication number: JPH01281140A
Application number: JP63108545A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Aijima; 静夫相嶋; Yoshito Takahashi; 義人高橋
Original assignee: OOGAWARA KAKOKI KK
Current assignee: OOGAWARA KAKOKI KK
Priority date: 1988-04-30
Filing date: 1988-04-30
Publication date: 1989-11-13
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: JP2713579B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、アスコルビン酸粒子の表面にワックス類をコ
ーティングしてなるマイクロカプセル化アスコルビン酸
及びその製造方法に関し、アスコルビン酸を安定化し、
水中における溶出防止及び制御の機能を持たせ、特に魚
類の養殖用添加剤として好適に用いられるものである。

なお、アスコルビン酸（Ｌ−Ａｓｃｏｒｂｉｃ　Ａｃ１
ｄ）Ｃ。

Ｈ６０６は、ビタミンＣと同一物質で白色または黄色を
帯びた白色の結晶または結晶性粉末である。

また、ここでアスコルビン酸粒子とはアスコルビン酸の
他、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カルシ
ウム等のアスコルビン酸金属塩、アスコルビン酸含有粒
子を含むものを指す。そして、その形状は球形の他、針
状、板状などを呈し、従って、本明細書で粒径という場
合、球形物については粒径、針状物あるいは板状物につ
いてはその長袖長さをいうものとする。

［従沫の技術］従来、マイクロカプセルの製造法としては、化学工学第
４６巻第１０号（１９８２年）第５４７〜５５１頁「カ
プセル化法による微粉体の表面改良技術と効用」の特に
第５４８頁に記載されているように、界面重合法、液中
乾燥法を始めとして１４種類あるものとされている。

これらのマイクロカプセルは前記文献に記載されている
ように１食品、医薬、農業、飼料、香料、酵素、活性炭
等あらゆる産業分野に用いられている。そして、前記１
４種類のマイクロカプセルの製造法の中で、ワックス類
を粒子に付着させる方法としては、溶融分散冷却法及び
スプレークーラー法が代表的なものとして知られている
。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、アスコルビン酸の結晶は針状または板状
をなし、粉砕してもこの形状は変わらないものである。

従って、従来、これらのマイクロカプセル化は困難と考
えられていた。さらに、従来から行なわれている上記の
方法では、芯粒子の品温か高くなり熱変質が起こる、皮
膜として用いるワックスの配合量が多い等の欠点があり
、さらに溶融分散冷却法では、マイクロカプセルの皮膜
として用いるワックスの結晶が大型になり易いため、皮
膜が不均一になり易く、このためマイクロカプセル化が
不完全になり易い。また、スプレークーラー法では、微
粒化の際に芯物質が飛び出し、又は突出してしまうこと
を防止するため、芯物質の直径をマイクロカプセル化後
の直径の１７１０程度まで破砕しなければならない等の
欠点がある。

［課題を解決するための手段］そこで本発明者は、上記の問題点に鑑み、鋭意検討を重
ねた結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は、粒径１〜５００ｐｍのアスコルビン酸
粒子の表面にワックス類を被覆、ないしは該粒子の内部
まで浸透させてなるマイクロカプセル化アスコルビン酸
（第一発明）を提供するものである。

また、本発明は、ワックス類を有機溶媒に溶解した溶解
液にアスコルビン酸粒子を浸漬した後、該アスコルビン
酸粒子を脱溶媒することから成るマイクロカプセル化ア
スコルビン酸の製造方法（第二発明）、アスコルビン酸
粒子に副物質を加えて混合した後球状化処理し、次いで
該球状化処理して得たアスコルビン酸含有粒子を、ワッ
クス類を有機溶媒に溶解した溶解液に浸漬した後、該ア
スコルビン酸粒子を脱溶媒することから成るマイクロカ
プセル化アスコルビン酸の製造方法（第三発明）、およ
び、ワックス類を有機溶媒に溶解した溶解液にアスコル
ビン酸粒子を浸漬した後、該アスコルビン酸粒子を脱溶
媒することによって一層マイクロカプセル化アスコルビ
ン酸粒子を得。

次に、ワックス類を、該ワックス類に対して溶解性があ
り、一層マイクロカプセル化アスコルビン酸粒子の皮膜
に対しては溶解性のない有機溶媒に溶解し、該溶解液に
一層マイクロカプセル化アスコルビン酸粒子を浸漬した
後、脱溶媒することによって二層マイクロカプセル化ア
スコルビン酸を得ることを特徴とするマイクロカプセル
化アスコルビン酸の製造方法（第四発明）、を提供する
ものである。

本発明の製造方法は、第一に、針状または板状のアスコ
ルビン酸粒子をそのままマイクロカプセル化する方法、
第二に、上記針状または板状のアスコルビン酸粒子に副
物質を混合し、球状化処理した後マイクロカプセル化す
る方法、第三に、上記第一および第二の方法て製造され
た一層マイクロカプセルの上を皮膜を形成して二層マイ
クロカプセル化する方法、の三種類に要約される。

［作用］皮膜物質となるワックス類を有機溶媒に溶解し、該溶解
液に芯物質となるアスコルビン酸粒子ｌを一定時間浸漬
した後取出し、該アスコルビン酸粒子ｌをスプレードラ
イヤーまたは真空乾燥機で脱溶媒を行なって乾燥し、第
１図に示すような表面にワックス類の皮膜２を形成した
一層マイクロカプセル化アルコルビン酸（以下、第一層
粒子と記す）３を得る。

次にワックス類を該ワックス類に対して溶解性かあり、
第一層粒子３の皮膜２を溶解しない有機溶媒に溶解し、
該溶解液に第一層粒子３を一定時間浸漬した後取り出し
、該第一層粒子３を例えばスプレードライヤーまたは真
空乾燥機で脱溶媒を行って乾燥し、第３図に示すような
第一層粒子の表面にワックス類の二層目の皮膜８を形成
した本発明の二層マイクロカプセル化アスコルビン酸粒
子９を得る。

なお、真空乾燥機を用いて脱溶媒を行った場合は、生成
した粒子が点接触で結合し合った集塊状となるので、解
砕機で１個づつに解砕して単核状粒子の集合体とする。

また、スプレードライヤーまたは真空乾燥機（解砕も含
む）等によフて脱溶媒し、マイクロカプセル化アスコル
ビン酸粒子を得た場合でも、該粒子の皮膜物質が結晶化
していたり、被覆状態が不均一である等の理由で強固な
皮膜が得られない場合（この状態のものを「半製品マイ
クロカプセル化アスコルビン酸」と記す）は、該粒子の
集合体を、例えば第２図に示す溶融冷却＠４に分散供給
し、皮膜物質の表面が溶融する程度、瞬間的に熱風５に
接触させた後、直ちに冷却ゾーン６に投入し、冷風７に
よって急令・固化させて皮膜の緻密化及び均一化を図り
、製品のマイクロカプセル化アスコルビン酸１０を得る
。

なお、上記において、アスコルビン酸をワックス類の溶
解液に浸漬した場合、一部のワックス類はアスコルビン
酸粒子の内部にまで浸透する。

本発明における有機溶媒は、一般のエタノール、アセト
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、ノルマルヘ
キサンなどの低沸点のものを用いるか、アスコルビン酸
粒子ｌを溶解するものはもちろん避けねばならない。

また、第一層粒子の皮膜２の上に第二層のワックス類皮
膜８を形成させる場合には、該皮ｌ！！Ｉ８を溶解しな
いものを使用する。

本発明における芯物質としては上記の通り、アスコルビ
ン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カル
シウムのようなアスコルビン酸の金属塩、およびアスコ
ルビン酸含有粒子などの微粒子を用いる。

本発明においては、溶融冷却機４を使用する場合には、
熱風５て瞬間的に第一層粒子の被膜２を熱溶融し、次い
で冷却ゾーン６で急冷再固化するため、上記のような粒
度な対象とする。粒子か余り小さいと、粒子が浮遊状態
になり、余り大きいと、均一に熱溶融できない。

本発明におけるワックス類は、「常温で固体または半固
体で、常温付近から２７０°Ｃ付近までの温度範囲で溶
融し、溶融粘度の低い有機物」をいう。またワックス類
は上記有機物を単独ないしは混合して使用する。又ワッ
クス類は、解砕機で解砕してもこびりつかないで分離で
きるような結晶構造を有するものが望ましい。

このようなワックス類として好ましく用いられるものを
表−１に分類して示す。

（以下、余白）また、具体的なワックス類の例を以下に挙げる。

１、天然油脂及び同硬化油：硬化ナタネ油、硬化とマシ油、硬化牛脂、パーム油２、ワックス：カルナウバワックス、サラシミツロウ、パラフィンロウ
、モンタンロウ、セレシンロウ、キャンデリラロウ、セ
ラックロウ３、脂肪酸：（Ｃ＋ｏ以上）カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデシル酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、エライ
ジン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノ
セリン酸、オクタデセン酸、バクセン酸、アルカ酸、ブ
ラシジン酸、セロチン酸、モンタン酸、ヘキサデセン酸
、エイコセン酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸、ヘ
プタコサン酸、メリシン酸、ラフセル酸、リノール酸、
リルイン酸、ウンデカン酸、セトレイン酸、アラキドン
酸、オクタデシン酸、オレイン酸。

４、アルコールウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデシルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、エライジンアルコール、ノナデシ
ルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコー
ル、ペンタデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール
、メリシルアルコール、ラツセロール、ウンデシルアル
コール、リルイルアルコール、オレインアルコール、リ
ルニルアルコール５、脂肪酸グリセリンエステル：カプリン、ミリスチン、バルミチン、ラウリン、ステア
リン、エライジン、ブラシジン、リルイン、リルニン、
オレイン６、その他　コレステロール、レシチンの他、明確な融
点を持つ有機物水溶性物質の添加ワックス類にある程度の水溶性物質を添加することによ
り、最終製品である第二層のワックス類皮膜１８の崩壊
時間か制御できる。したがって、マイクロカプセルの要
求使用時間に合せて、水溶性物質を添加することか望ま
しい。

添加し得る水溶性物質としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）
、ポリビニールアルコール（ＰｖＡ）、セルロースアセ
テートフタレート（ＣＡＰ）、メチルメタクリル酸−メ
タクリル酸共重合物（商品名オイドラジットＬ３０Ｄ−
５５）等が考えられる。

ゼイン等の添加また、上記ワックス類には、プロラミン系に属するグリ
アジン（小麦）、ホルディン（大麦）、ゼイン（トウモ
ロコシ）等の蛋白質を混合して使用することがてきる。

蛋白質の使用量は、芯物質たるアスコルビン酸粒子１０
０重量％に対して０．５〜８重量％程度か好ましい。

［実施例］本発明を実施例に基き、更に詳細に説明するが、本発明
がこれら実施例に限定されないことは明らかであろう。

（実施例１）ワックス類として、融点６５℃の硬化牛脂４００ｇとサ
ラシミツロウ１００ｇの混合物をクロロホルム溶媒３ｆ
Ｌに溶解し、これを３０℃に保温する。

次に、アスコルビン酸結晶体１０００ｇ　　（日本ロシ
エ製、長袖１００ｇ、ｍ程度）を上記ワックス類溶解液
に浸漬し、すばやく全体か均一になるように攪拌した。

この際に、粒子１の表面にワックスが析出し、粒子全体
か団塊状の集りとなるので、これをほぐし、３０°Ｃで
保温した。

次いで、ワックスが被覆された粒子を含むスラリーを入
口温度約７０°Ｃ１出口温度約５０℃でスプレードライ
ヤーで噴霧乾燥することにより脱溶媒処理し、製品温度
的３０℃の単核状の一層マイクロカプセル化アスコルビ
ン酸を得た。この一層マイクロカプセル化アスコルビン
酸の粒子構造な第４図の走査型電子顕微鏡写真に示す。

（実施例２）ワックス類として融点６５℃の硬化牛脂５００」ζをク
ロロホルム溶媒３文に溶解し、これを３０°Ｃに保温す
る。

次にアスコルビン酸結晶体５００ｇ　　（日本ロシエ製
）を蒸留水５００ｇに溶解した溶液を作り、この溶液に
２０％（Ｗ／Ｖ）苛性ソーダ３５０１文を加え、上記溶
液にデキストリン５００ｇを攪拌しながら加え、得られ
た粘ちょう溶液をスプレードライヤーて噴霧乾燥するこ
とにより、球状化したアスコルビン酸含有粒子を得た。

Ｌ記のアスコルビン酸含有粒子１０００ｇを上記のワッ
クス類溶解液に浸漬し、すばやく全体が均一になるよう
に攪拌し、実施例１と同様にして３０°Ｃて保温した。

次いで、ワックスが被覆された粒子を含むスラリーを入
口温度的７０℃、出口温度約５５９Ｃで噴霧乾燥するこ
とにより脱溶媒処理し、製品温度的３０°Ｃの中核状の
一層マイクロカプセル化アスコルビン酸含有粒子を得た
。この一層マイクロカプセル化アスコルビン酸の粒子構
造を第５図の走査型電子顕微鏡写真に示す。

（実施例３）ワックス類として白色サラシミッロウ３０ｇをクロロホ
ルム溶媒１００ｍ１に溶解し、これを３０’Ｃに保温す
る。

次に、アスコルビン酸結晶体１００ｇ（日本ロシエ製、
長袖１５０ｇｍ程度）を上記ワックス類溶解液に浸漬し
、すばやく全体か均一になるように攪拌し、実施例１と
同様にして３０°Ｃで保温した。

次いで、ワックス類か被覆された粒子を含むスラリーを
、脱溶媒処理として６０Ｔｏｒｒで１時間、更に５Ｔｏ
ｒｒ以下、４８時間の条件で真空乾燥を行ない、次いで
解砕してマイクロカプセル化アスコルビン酸を製造した
。

（実施例４）ワックス類として、融点６５°Ｃの硬化牛脂１１９．７
ｇとサラシミ”）　Ｏウ３０　、８　ｇ、カウナバロウ
ワックス２０．５ｇの混合物をクロロホルム溶媒３．５
見に溶解し、これを３０’Ｃに保温する。

次に、アスコルビン酸カルシウム塩３４２ｇ　　（日本
ロシエ製、長軸２０ｐｍ程度）を上記ワックス類溶解液
に浸漬し、すばやく全体が均一になるように攪拌し、実
施例１と同様にして３０°Ｃで保温した。

次いて、ワックスが被覆された粒子を含むスラリーを、
スプレードライヤーて実施例１と同じ条件で噴霧乾燥を
行なって半製品一層マイクロカプセル化アスコルビン酸
カルシウムを得た。

次に、上記半製品一層マイクロカプセル化アスコルビン
酸カルシウムを溶融冷却機４に供給し、温度２００″Ｃ
の熱風５で瞬間的に第一層のワックス皮膜２を溶融し、
次に１８°Ｃの冷風か吹き込まれている冷却ゾーン（排
気温度５８°Ｃ）で急冷固化して、一層マイクロカプセ
ル化アスコルビン酸を得た。

ワックス類としてバルミチン酸１２．５ｇを９０％　（
Ｖ／Ｖ）！／−ＪＬ、溶媒２５０　！ｌｆＬに溶解して
３０°Ｃに保温し、この溶解液の中に上記一層マイクロ
カプセル化アスコルビン酸カルシウム２５０ｇを浸漬し
て攪拌し、このワックスが被覆された粒子を含むスラリ
ーを真空乾燥機で、実施例３と同じ条件で真空乾燥を行
い、次いで解砕して半製品二層マイクロカプセル化アス
コルビン酸カルシウムを得た。

次に、上記半製品二層マイクロカプセル化アスコルビン
酸カルシウムを溶融冷却機４に供給し、温度２２０″Ｃ
の熱風５で瞬間的に第二層皮膜８を溶融し、次に１５°
Ｃの冷風が吹き込まれている冷却ゾーン（排気温度５５
°Ｃ）で急冷固化して二層マイクロカプセル化アスコル
ビン酸カルシウムを得た。この二層マイクロカプセル化
アスコルビン酸の粒子構造を第６図の走査型電子顕微鏡
写真に示す。

［発明の効果］以上の通り、本発明のマイクロカプセル化アスコルビン
酸及びその製造方法によれば、（１）製造工程全般にお
いて品温を上げないので、芯物質の熱変性を起させるこ
となく、小粒径から大粒径のあらゆる粒径に対しても、
その表面にワックス類を均一に被覆させることができる
。

（２）カプセル強度のコントロールが、皮膜材料の配合
量、表面溶融処理の有無条件、二層マイクロカプセル化
、皮膜材料の選択などによって調整することが可箋であ
る。

（３）皮膜材料の配合量か少なくても疎水性に富んだ良
好な皮膜の作成が可悌であり、ワックス類の使用量を少
量に抑えることができる。

（４）緻密性、均一性の高い皮膜の作成が可壱である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の二層マイクロカプセル化アスコルビン
酸粒子の断面図、第２図は本発明の製造方法に用いる溶
融冷却機の一実施例を示すＩ！要図、第３図は本発明の
二層マイクロカプセル化アスコルビン酸粒子の断面図で
ある。第４〜６図はそれぞれ本発明で得られたマイクロ
カプセル化アスコルビン酸の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡写真である。１・・・アスコルビン酸粒子、２・・・ワックス類の二
層目の皮膜、３・・・一層マイクロカプセル化アスコル
ビン酸粒子、４・・・溶融冷却機、５・・・熱風、６−
・・冷却ゾーン、７・・・冷風、８・・・ワックス類の
二層目の皮膜、９−・二層マイクロカプセル化アスコル
ビン酸粒子、１０−・・マイクロカプセル化アスコルビ
ン酸。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒径１〜５００μｍのアスコルビン酸粒子の表面
にワックス類を被覆、ないしは該粒子の内部まで浸透さ
せてなるマイクロカプセル化アスコルビン酸。
（２）ワックス類を有機溶媒に溶解した溶解液にアスコ
ルビン酸粒子を浸漬した後、該アスコルビン酸粒子を脱
溶媒することから成るマイクロカプセル化アスコルビン
酸の製造方法。
（３）アスコルビン酸粒子に副物質を加えて混合した後
球状化処理し、次いで該球状化処理して得たアスコルビ
ン酸含有粒子を、ワックス類を有機溶媒に溶解した溶解
液に浸漬した後、該アスコルビン酸粒子を脱溶媒するこ
とから成るマイクロカプセル化アスコルビン酸の製造方
法。
（４）ワックス類を有機溶媒に溶解した溶解液にアスコ
ルビン酸粒子を浸漬した後、該アスコルビン酸粒子を脱
溶媒することによって一層マイクロカプセル化アスコル
ビン酸粒子を得、次に、ワックス類を、該ワックス類に
対して溶解性があり、一層マイクロカプセル化アスコル
ビン酸粒子の皮膜に対しては溶解性のない有機溶媒に溶
解し、該溶解液に一層マイクロカプセル化アスコルビン
酸粒子を浸漬した後、脱溶媒することによって二層マイ
クロカプセル化アスコルビン酸を得ることを特徴とする
マイクロカプセル化アスコルビン酸の製造方法。