JPH0128129B2 - - Google Patents
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- JPH0128129B2 JPH0128129B2 JP56056483A JP5648381A JPH0128129B2 JP H0128129 B2 JPH0128129 B2 JP H0128129B2 JP 56056483 A JP56056483 A JP 56056483A JP 5648381 A JP5648381 A JP 5648381A JP H0128129 B2 JPH0128129 B2 JP H0128129B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitin
- dope
- acid
- temperature
- present
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、キチン繊維又はフイルムの製造法に
関するものであり、さらに詳しくは高強力キチン
繊維又はフイルムの製造法に関するものである。
関するものであり、さらに詳しくは高強力キチン
繊維又はフイルムの製造法に関するものである。
従来、キチンドープから湿式法による繊維又は
フイルムを製造することは種々の提案されている
が、製造工程中にキチンドープが常温に放置され
ることが多く、この場合にはキチンの重合度が経
時的に低下し、このため強力の劣つた繊維やフイ
ルムしか得られないという問題があつた。かかる
キチンの重合度の低下を防ぐため、キチンドープ
の調製を可及的低温で行なうことも試みられてい
るが、このように調製されたキチンドープは粘度
が異常に高く、このため成形性に劣り、このよう
なキチンドープからは工業的に満足すべき状態で
繊維やフイルムを製造することがむつかしいとい
う問題があつた。
フイルムを製造することは種々の提案されている
が、製造工程中にキチンドープが常温に放置され
ることが多く、この場合にはキチンの重合度が経
時的に低下し、このため強力の劣つた繊維やフイ
ルムしか得られないという問題があつた。かかる
キチンの重合度の低下を防ぐため、キチンドープ
の調製を可及的低温で行なうことも試みられてい
るが、このように調製されたキチンドープは粘度
が異常に高く、このため成形性に劣り、このよう
なキチンドープからは工業的に満足すべき状態で
繊維やフイルムを製造することがむつかしいとい
う問題があつた。
本発明者らは、上記のごとき現状に鑑み、キチ
ンドープから成形調子よく高強力の繊維又はフイ
ルムを製造する方法を提供することを目的として
鋭意研究を重ねた結果、低温に調整されたキチン
ドープを凝固直前に10℃以上に昇温させて湿式成
形することにより上記の目的が達成されることを
見い出し、本発明に到達したものである。
ンドープから成形調子よく高強力の繊維又はフイ
ルムを製造する方法を提供することを目的として
鋭意研究を重ねた結果、低温に調整されたキチン
ドープを凝固直前に10℃以上に昇温させて湿式成
形することにより上記の目的が達成されることを
見い出し、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、キチンと溶剤とからなるキ
チンドープを湿式成形してキチン繊維又はフイル
ムを製造するに際し、10℃未満に調製したキチン
ドープを凝固直前まで10℃未満に保持し、凝固直
前に10℃以上に昇温させることを特徴とするキチ
ン繊維又はフイルムの製造法である。
チンドープを湿式成形してキチン繊維又はフイル
ムを製造するに際し、10℃未満に調製したキチン
ドープを凝固直前まで10℃未満に保持し、凝固直
前に10℃以上に昇温させることを特徴とするキチ
ン繊維又はフイルムの製造法である。
本発明に用いられるキチンにはポリ（Ｎ−アセ
チル−Ｄ−グルコサミン）そのもののほかにキチ
ン誘導体も含まれる。かかるキチンには、たとえ
ば甲殻類、昆虫類の外骨格などを塩酸処理ならび
にカ性ソーダ処理してタン白質及びカルシウム分
を分離精製することによりあるいはそれらをたと
えばエーテル化、エステル化などすることにより
調製することができる。本発明に好ましく用いら
れるキチン誘導体としては、たとえばカルボキシ
メチル化キチン、ヒドロキシエチル化キチンなど
のエーテル化キチン、アセチル化キチン、スルホ
ン化キチンなどのエステル化キチンがあげられ
る。エステル化物としては、たとえばギ酸、酢
酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息
香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸、
フタル酸などのカルボン酸類、硫酸、トルエンス
ルホン酸、スルフアニル酸などのスルホン酸類、
炭酸類あるいはそれらの無水物のエステル化物が
あげられる。これらのエステル化物を調製するに
は、たとえばキチン粉末を上記のごとき酸又はそ
の水溶液で処理すればよく、必要に応じて触媒と
して、たとえば硫酸、塩酸、トルエンスルホン酸
などを用いることもできる。
チル−Ｄ−グルコサミン）そのもののほかにキチ
ン誘導体も含まれる。かかるキチンには、たとえ
ば甲殻類、昆虫類の外骨格などを塩酸処理ならび
にカ性ソーダ処理してタン白質及びカルシウム分
を分離精製することによりあるいはそれらをたと
えばエーテル化、エステル化などすることにより
調製することができる。本発明に好ましく用いら
れるキチン誘導体としては、たとえばカルボキシ
メチル化キチン、ヒドロキシエチル化キチンなど
のエーテル化キチン、アセチル化キチン、スルホ
ン化キチンなどのエステル化キチンがあげられ
る。エステル化物としては、たとえばギ酸、酢
酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息
香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸、
フタル酸などのカルボン酸類、硫酸、トルエンス
ルホン酸、スルフアニル酸などのスルホン酸類、
炭酸類あるいはそれらの無水物のエステル化物が
あげられる。これらのエステル化物を調製するに
は、たとえばキチン粉末を上記のごとき酸又はそ
の水溶液で処理すればよく、必要に応じて触媒と
して、たとえば硫酸、塩酸、トルエンスルホン酸
などを用いることもできる。
本発明に用いるキチンドープを調製するのに適
した溶剤としては、たとえばトリクロル酢酸、ジ
クロル酢酸あるいはこれらと塩素化炭化水素との
混合物、Ｎ−メチルピロリドンと塩化リチウムの
混合物などがあげられるが、トリクロル酢酸がと
くに好ましく用いられる。この場合、10℃未満に
おいても均一な状態にあるキチンドープを得るに
は、トリクロル酢酸と塩素化炭化水素を併用する
のが望ましい。好ましい塩素化炭化水素として
は、たとえばクロロメタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタ
ン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２
−トリクロルエタンなどがあげられ、これらは単
独で使用してもよいし、２種以上混合して使用す
ることもできる。さらにこの場合には抱水クロラ
ールを第三の成分として使用するのも好ましいこ
とである。
した溶剤としては、たとえばトリクロル酢酸、ジ
クロル酢酸あるいはこれらと塩素化炭化水素との
混合物、Ｎ−メチルピロリドンと塩化リチウムの
混合物などがあげられるが、トリクロル酢酸がと
くに好ましく用いられる。この場合、10℃未満に
おいても均一な状態にあるキチンドープを得るに
は、トリクロル酢酸と塩素化炭化水素を併用する
のが望ましい。好ましい塩素化炭化水素として
は、たとえばクロロメタン、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタ
ン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２
−トリクロルエタンなどがあげられ、これらは単
独で使用してもよいし、２種以上混合して使用す
ることもできる。さらにこの場合には抱水クロラ
ールを第三の成分として使用するのも好ましいこ
とである。
本発明に用いられるキチンの濃度は、0.5〜20
重量％、とくに１〜10重量％であることが好まし
い。
重量％、とくに１〜10重量％であることが好まし
い。
本発明においてはキチンドープの調製はなるべ
く低温で行なわれる。キチンの重合度の低下を防
止するため、短時間であつてもドープ温度が10℃
以上になることはさけることが望ましく、好まし
くはキチンドープは成形されるまでの間、10℃未
満に保持される。
く低温で行なわれる。キチンの重合度の低下を防
止するため、短時間であつてもドープ温度が10℃
以上になることはさけることが望ましく、好まし
くはキチンドープは成形されるまでの間、10℃未
満に保持される。
本発明の特徴とするところは、上記のようにし
て10℃未満に調整されたキチンドープを10℃未満
に保持し、凝固直前に10℃以上、好ましくは20℃
以上、さらに好ましくは25℃以上、さらに好まし
くは30℃以上、さらに好ましくは35℃以上に昇温
させることにある。昇温の上限は、キチンの重合
度の低下を考慮すれば、昇温時間の長短にもよる
が一般には50℃程度である。本発明においては凝
固直前のキチンドープが上記のごとき温度になり
さえすればよく、その温度に維持される時間は、
キチンの重合度の低下を考慮すればなるべく短い
ことが望ましく、一般には１時間以内、好ましく
は30分以内、さらに好ましくは５分以内、さらに
好ましくは１分以内である。本発明においてキチ
ンドープを上記温度にまで昇温させる方法はとく
に限定されず、いかなる方法も採用することもで
きるが、キチンドープの移送管、とくにノズル又
はダイに近い部分の移送管を電気、蒸気、加熱媒
体などで加熱する方法が好ましく採用される。
て10℃未満に調整されたキチンドープを10℃未満
に保持し、凝固直前に10℃以上、好ましくは20℃
以上、さらに好ましくは25℃以上、さらに好まし
くは30℃以上、さらに好ましくは35℃以上に昇温
させることにある。昇温の上限は、キチンの重合
度の低下を考慮すれば、昇温時間の長短にもよる
が一般には50℃程度である。本発明においては凝
固直前のキチンドープが上記のごとき温度になり
さえすればよく、その温度に維持される時間は、
キチンの重合度の低下を考慮すればなるべく短い
ことが望ましく、一般には１時間以内、好ましく
は30分以内、さらに好ましくは５分以内、さらに
好ましくは１分以内である。本発明においてキチ
ンドープを上記温度にまで昇温させる方法はとく
に限定されず、いかなる方法も採用することもで
きるが、キチンドープの移送管、とくにノズル又
はダイに近い部分の移送管を電気、蒸気、加熱媒
体などで加熱する方法が好ましく採用される。
本発明の方法により繊維やフイルムを成形する
に際しては、たとえばギヤーポンプで計量された
ドープを移送管を経てノズル又はダイから凝固浴
に吐出させる従来公知の種々の方法を採用するこ
とができる。
に際しては、たとえばギヤーポンプで計量された
ドープを移送管を経てノズル又はダイから凝固浴
に吐出させる従来公知の種々の方法を採用するこ
とができる。
凝固浴としては、たとえばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチル
ケトン、シクロペンタノンなどの有機ケトン類、
エチレンクロリド、四塩化炭素、トリクロルエチ
レン、テトラヒドロフランなどの塩素化炭化水素
類、シクロヘキサン、ヘキサン、石油エーテルな
どの炭化水素、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチルなどのエステル類、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど
のアミド類などを使用することができるが、とく
に無水アセトン、無水メタノールあるいは無水エ
タノールなどが好ましく用いられる。
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチル
ケトン、シクロペンタノンなどの有機ケトン類、
エチレンクロリド、四塩化炭素、トリクロルエチ
レン、テトラヒドロフランなどの塩素化炭化水素
類、シクロヘキサン、ヘキサン、石油エーテルな
どの炭化水素、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの
アルコール類、酢酸エチルなどのエステル類、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど
のアミド類などを使用することができるが、とく
に無水アセトン、無水メタノールあるいは無水エ
タノールなどが好ましく用いられる。
本発明によれば極めて成形調子よく高強力のキ
チン繊維やフイルムを製造することができる。
チン繊維やフイルムを製造することができる。
本発明の方法により製造されたキチン繊維やフ
イルムは、たとえば縫い糸、とくに外科用縫合糸
として、あるいは装飾用繊維として、さらには食
品包装用、録音テープ用、圧着用あるいは分離膜
用フイルムとして好適に用いられる。
イルムは、たとえば縫い糸、とくに外科用縫合糸
として、あるいは装飾用繊維として、さらには食
品包装用、録音テープ用、圧着用あるいは分離膜
用フイルムとして好適に用いられる。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実施例１、比較例１，２
キチン粉末〔共和油脂(株)製、分子量約100万〕
4.5重量部を、トリクロル酢酸60重量部及びトリ
クロルエチレン40重量部からなる混合溶剤に０℃
で溶解してキチンドープを得た。得られたキチン
ドープは透明で粘性の高い溶液であつた。このド
ープを、1480メツシユのステンレス製金網からな
り、０℃に調整した濾過器を用いて５Kg／cm2で濾
過し、ついで０℃に調整した脱泡器を用いて減圧
下に十分脱包した。脱包したドープを０℃に調整
したタンクに移したのち５Kg／cm2の加圧下、０℃
のままでギヤーポンプにて送液した。その間、ド
ープ温度を測定したところ０℃のままであつた。
ギヤポンプを出た後は５mmφのパイプに導入し、
ノズルに入る前の長さ10cmの部分でジヤケツト部
に22℃の温水を循環させてドープを加温した。吐
出量を0.8ml／分としてパイプの先端から出るド
ープの温度を測定したところ20.5℃であつた。こ
のパイプの先端に0.06mmφ、50ホールの白金ノズ
ルをとりつけドープをアセトン中に吐出させた。
アセトン中で凝固した糸条を８ｍ／分で引き取
り、アルカリにて中和し、ついで水洗、乾燥し
た。１時間にわたつて紡糸を続けたが、その間、
紡調はきわめて良好であり、70デニール、乾強度
3.2ｇ／ｄ、伸度20％の糸条を得ることができた。
4.5重量部を、トリクロル酢酸60重量部及びトリ
クロルエチレン40重量部からなる混合溶剤に０℃
で溶解してキチンドープを得た。得られたキチン
ドープは透明で粘性の高い溶液であつた。このド
ープを、1480メツシユのステンレス製金網からな
り、０℃に調整した濾過器を用いて５Kg／cm2で濾
過し、ついで０℃に調整した脱泡器を用いて減圧
下に十分脱包した。脱包したドープを０℃に調整
したタンクに移したのち５Kg／cm2の加圧下、０℃
のままでギヤーポンプにて送液した。その間、ド
ープ温度を測定したところ０℃のままであつた。
ギヤポンプを出た後は５mmφのパイプに導入し、
ノズルに入る前の長さ10cmの部分でジヤケツト部
に22℃の温水を循環させてドープを加温した。吐
出量を0.8ml／分としてパイプの先端から出るド
ープの温度を測定したところ20.5℃であつた。こ
のパイプの先端に0.06mmφ、50ホールの白金ノズ
ルをとりつけドープをアセトン中に吐出させた。
アセトン中で凝固した糸条を８ｍ／分で引き取
り、アルカリにて中和し、ついで水洗、乾燥し
た。１時間にわたつて紡糸を続けたが、その間、
紡調はきわめて良好であり、70デニール、乾強度
3.2ｇ／ｄ、伸度20％の糸条を得ることができた。
比較例 １
ドープを加熱せず０℃のままで紡糸した以外は
実施例１と同様にしてドープの調製及び紡糸を行
つたところ、紡糸途中で糸切れがしばしば発生す
るとともに、得られた糸の糸質も乾強度2.3ｇ／
ｄ、伸度16％と実施例１に比し低かつた。
実施例１と同様にしてドープの調製及び紡糸を行
つたところ、紡糸途中で糸切れがしばしば発生す
るとともに、得られた糸の糸質も乾強度2.3ｇ／
ｄ、伸度16％と実施例１に比し低かつた。
比較例 ２
キチンの溶解から紡出に至るまでのドープ温度
を13℃に調製した以外は実施例１と同様にしてド
ープの調製及び紡糸を行つたところ、得られた糸
の糸質は乾強度1.9ｇ／ｄ、伸度10％であつた。
を13℃に調製した以外は実施例１と同様にしてド
ープの調製及び紡糸を行つたところ、得られた糸
の糸質は乾強度1.9ｇ／ｄ、伸度10％であつた。
実施例 ２
実施例１と同一のドープを５℃に調整したのち
実施例１と同じパイプ中で25℃に昇温させ、つい
でこのパイプの先端にとりつけられた幅10cm、厚
み１mmのＴダイから吐出量1.6ml／分でメタノー
ル中に吐出させた。３ｍ／分の速度でロールにて
引きとりメタノール中で凝固を十分に行つたのち
中和、水洗、乾燥を行つてフイルムを得た。この
成形操作を10時間連続して行つたが、途中、切断
等起ることなく良好に製造が可能であつた。得ら
れたフイルムは厚み58μ、強度35.4Kg／mm2の強靭
で透明なものであり、成形の前半と後半において
品質に差違はなかつた。
実施例１と同じパイプ中で25℃に昇温させ、つい
でこのパイプの先端にとりつけられた幅10cm、厚
み１mmのＴダイから吐出量1.6ml／分でメタノー
ル中に吐出させた。３ｍ／分の速度でロールにて
引きとりメタノール中で凝固を十分に行つたのち
中和、水洗、乾燥を行つてフイルムを得た。この
成形操作を10時間連続して行つたが、途中、切断
等起ることなく良好に製造が可能であつた。得ら
れたフイルムは厚み58μ、強度35.4Kg／mm2の強靭
で透明なものであり、成形の前半と後半において
品質に差違はなかつた。
Claims (1)
- １ キチンと溶剤とからなるキチンドープを湿式
成形してキチン繊維又はフイルムを製造するに際
し、10℃未満に調整したキチンドープを凝固直前
まで10℃未満に保持し、凝固直前に10℃以上に昇
温させることを特徴とするキチン繊維又はフイル
ムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56056483A JPS57170717A (en) | 1981-04-14 | 1981-04-14 | Manufacture of chitin fiber of film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56056483A JPS57170717A (en) | 1981-04-14 | 1981-04-14 | Manufacture of chitin fiber of film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57170717A JPS57170717A (en) | 1982-10-21 |
| JPH0128129B2 true JPH0128129B2 (ja) | 1989-06-01 |
Family
ID=13028341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56056483A Granted JPS57170717A (en) | 1981-04-14 | 1981-04-14 | Manufacture of chitin fiber of film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57170717A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58132001A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-06 | Unitika Ltd | キチン成形物の製造法 |
| US4857403A (en) * | 1986-12-16 | 1989-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High strength fibers from chitin derivatives |
| CN106087489B (zh) * | 2016-07-25 | 2018-10-12 | 安徽亚源印染有限公司 | 一种含有甲壳素粘胶纤维织物的同色性染色工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53127500A (en) * | 1977-04-11 | 1978-11-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Chitin dope |
-
1981
- 1981-04-14 JP JP56056483A patent/JPS57170717A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57170717A (en) | 1982-10-21 |
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