JPH032891B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH032891B2 JPH032891B2 JP57011406A JP1140682A JPH032891B2 JP H032891 B2 JPH032891 B2 JP H032891B2 JP 57011406 A JP57011406 A JP 57011406A JP 1140682 A JP1140682 A JP 1140682A JP H032891 B2 JPH032891 B2 JP H032891B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitin
- acid
- dimethylacetamide
- centipoise
- dope
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、キチン繊維、フイルム等のキチン成
形品の製造法に関するものである。
形品の製造法に関するものである。
キチンは、ポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサ
ミン）からなる多糖類であり、甲殻類の外骨格な
ど天然に広く分布している物質であり、その分子
の繰り返し単位ごとに１個のアミノアセチル基を
有するため多くの興味ある独特の性質を有してい
る。その一つとして、生体内で酵素分解を起こし
て組織内に吸収されること及び良好な染色性を有
することがあげられ、このためキチンを繊維化し
て吸収性外科用縫合糸として利用することが堤案
されている。
ミン）からなる多糖類であり、甲殻類の外骨格な
ど天然に広く分布している物質であり、その分子
の繰り返し単位ごとに１個のアミノアセチル基を
有するため多くの興味ある独特の性質を有してい
る。その一つとして、生体内で酵素分解を起こし
て組織内に吸収されること及び良好な染色性を有
することがあげられ、このためキチンを繊維化し
て吸収性外科用縫合糸として利用することが堤案
されている。
キチンの成形方法としては、キチンを溶剤にと
かしたドープを湿式成形するのが一般式であり、
この溶剤としては、たとえばジメチルアセトアミ
ド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウムと
の混合物あるいはトリクロル酢酸等が知られてい
る。この中で、特開昭52−100499号公報で提案さ
れているジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピ
ロリドンと、塩化リチウムとの混合物は、キチン
の分解が少ない点からキチンに対し極めて良好な
溶剤である。
かしたドープを湿式成形するのが一般式であり、
この溶剤としては、たとえばジメチルアセトアミ
ド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウムと
の混合物あるいはトリクロル酢酸等が知られてい
る。この中で、特開昭52−100499号公報で提案さ
れているジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピ
ロリドンと、塩化リチウムとの混合物は、キチン
の分解が少ない点からキチンに対し極めて良好な
溶剤である。
キチンの精製法としては種々の方法が知られて
いるが、たとえばPergamon Press社から発行さ
れているRiccadoa.A.Muzzarelli著の“chitin”
P.90（1977）に記載されている「Method of
Hackman」は、その代表的なものである。しか
しながら、このようにして調製したキチンは、成
形用ドープとした場合には粘度が高くて、湿式成
形には一般に適さないものである。たとえば上記
の方法で調製したキチンの溶液粘度は、塩化リチ
ウム2gを25gのジメチルアセトアミドに溶解した
溶液を溶媒とし、濃度0.2g／100gジメチルアセト
アミド溶液、30℃で測定した場合、800センチポ
イズ以上である。この溶液粘度は、原料である甲
殻類の種類や精製条件によつても異なるが苛酷な
条件をとらない限り、上記の800センチポイズを
下回ることはない。このようなキチンを使用して
成形用ドープを調製した場合には、たとえ特開昭
52−100499号公報に記載の溶剤を使用してもドー
プの粘度が高くなり、同公報にも記述されている
ように特に５％以上の高濃度では非常に粘調にな
る。したがつて、一般に繊維やフイルム等の成形
品を得る場合、キチン濃度が２重量％以上のドー
プは高品質の成形品を得る目的には適するもので
はなかつた。
いるが、たとえばPergamon Press社から発行さ
れているRiccadoa.A.Muzzarelli著の“chitin”
P.90（1977）に記載されている「Method of
Hackman」は、その代表的なものである。しか
しながら、このようにして調製したキチンは、成
形用ドープとした場合には粘度が高くて、湿式成
形には一般に適さないものである。たとえば上記
の方法で調製したキチンの溶液粘度は、塩化リチ
ウム2gを25gのジメチルアセトアミドに溶解した
溶液を溶媒とし、濃度0.2g／100gジメチルアセト
アミド溶液、30℃で測定した場合、800センチポ
イズ以上である。この溶液粘度は、原料である甲
殻類の種類や精製条件によつても異なるが苛酷な
条件をとらない限り、上記の800センチポイズを
下回ることはない。このようなキチンを使用して
成形用ドープを調製した場合には、たとえ特開昭
52−100499号公報に記載の溶剤を使用してもドー
プの粘度が高くなり、同公報にも記述されている
ように特に５％以上の高濃度では非常に粘調にな
る。したがつて、一般に繊維やフイルム等の成形
品を得る場合、キチン濃度が２重量％以上のドー
プは高品質の成形品を得る目的には適するもので
はなかつた。
本発明者らは、高品質のキチン成形品を生産性
よく製造する方法を提供することを目的として鋭
意研究を重ねた結果、特定のキチンを用いること
により上記の目的が達成しうることを見い出し、
本発明に到達したものである。
よく製造する方法を提供することを目的として鋭
意研究を重ねた結果、特定のキチンを用いること
により上記の目的が達成しうることを見い出し、
本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、キチンと、ジメチルアセト
アミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウ
ムとからなるキチンドープを湿式成形してキチン
成形品を製造するに際し、塩化リチウム2gを25g
のジメチルアセトアミドに溶解した溶液を溶媒と
し、濃度0.2g／100gジメチルアセトアミド溶液、
30℃で測定した溶液粘度が50〜600センチポイズ
であるキチンを使用することを特徴とするキチン
成形品の製造法である。
アミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウ
ムとからなるキチンドープを湿式成形してキチン
成形品を製造するに際し、塩化リチウム2gを25g
のジメチルアセトアミドに溶解した溶液を溶媒と
し、濃度0.2g／100gジメチルアセトアミド溶液、
30℃で測定した溶液粘度が50〜600センチポイズ
であるキチンを使用することを特徴とするキチン
成形品の製造法である。
本発明に使用するキチンには天然物の精製によ
つて得られるキチンそのもののほかにキチンの誘
導体も含まれる。本発明に用いられるキチン誘導
体としては、たとえばカルボキシメチル化キチ
ン、ヒドロキシエチル化キチンなどのエーテル化
キチン、アセチル化キチン、スルホン化キチンな
どのエステル化キチンがあげられる。エステル化
物としてはたとえばギ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、
イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、ケイ皮酸、サ
リチル酸、アントラニル酸、フタル酸などのカル
ボン酸類、硫酸、トルエンスルホン酸、スルフア
ニル酸などのスルホン酸類、炭酸類あるいはそれ
らの無水物のエステル化物があげられる。本発明
に使用するキチンは、塩化リチウム2gを25gのジ
メチルアセトアミドに溶解した溶液を溶媒とし、
濃度0.2g／100gジメチルアセトアミド溶液、30℃
で測定した溶液粘度が50〜600センチポイズ、好
ましくは80〜400センチポイズ、さらに好ましく
は100〜300センチポイズのものである。溶液粘度
はＢ型粘度計で測定される。かかる本発明に使用
するキチンは、たとえば甲殻類の外骨格を乾燥粉
砕後、塩酸等で酸処理し、次いでカ性ソーダ等に
よりアルカリ処理することにより十分なる脱カル
シウム、脱蛋白質を行なうという一般の精製処理
を行なつたのち、さらに塩酸等の酸処理を行なう
ことで調製することができる。溶液粘度の調整
は、使用する酸の種類、濃度、温度、浴比、時間
により行なうことができる。たとえば前述の
「Method of Hackman」によつて精製されたキ
チンは800センチポイズ以上の溶液粘度を有する。
本発明にいう溶液粘度を有するキチンを得るに
は、かかるキチンを、たとえば以下のごとく塩酸
処理を行なえばよい。すなわち1000センチポイズ
の溶液粘度を有するキチンを1/2Ｎ塩酸を用い60
℃で30分間処理することにより約100センチポイ
ズのキチンを、1N塩酸を用い30℃で２時間処理
することにより250センチポイズのキチンを得る
ことができる。同様にして処理条件を変更するこ
とにより本発明に用いられる種々のキチンを調製
することができる。また、本発明に用いられるキ
チンは、殻原料を酸処理する際に厳しい条件を採
用して直接に調製することもできる。ただし、高
品質のキチン成形品を得るには一たん通常の方法
で精製キチンを得たのち、酸処理を行なう方法が
好ましく採用される。
つて得られるキチンそのもののほかにキチンの誘
導体も含まれる。本発明に用いられるキチン誘導
体としては、たとえばカルボキシメチル化キチ
ン、ヒドロキシエチル化キチンなどのエーテル化
キチン、アセチル化キチン、スルホン化キチンな
どのエステル化キチンがあげられる。エステル化
物としてはたとえばギ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、
イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、ケイ皮酸、サ
リチル酸、アントラニル酸、フタル酸などのカル
ボン酸類、硫酸、トルエンスルホン酸、スルフア
ニル酸などのスルホン酸類、炭酸類あるいはそれ
らの無水物のエステル化物があげられる。本発明
に使用するキチンは、塩化リチウム2gを25gのジ
メチルアセトアミドに溶解した溶液を溶媒とし、
濃度0.2g／100gジメチルアセトアミド溶液、30℃
で測定した溶液粘度が50〜600センチポイズ、好
ましくは80〜400センチポイズ、さらに好ましく
は100〜300センチポイズのものである。溶液粘度
はＢ型粘度計で測定される。かかる本発明に使用
するキチンは、たとえば甲殻類の外骨格を乾燥粉
砕後、塩酸等で酸処理し、次いでカ性ソーダ等に
よりアルカリ処理することにより十分なる脱カル
シウム、脱蛋白質を行なうという一般の精製処理
を行なつたのち、さらに塩酸等の酸処理を行なう
ことで調製することができる。溶液粘度の調整
は、使用する酸の種類、濃度、温度、浴比、時間
により行なうことができる。たとえば前述の
「Method of Hackman」によつて精製されたキ
チンは800センチポイズ以上の溶液粘度を有する。
本発明にいう溶液粘度を有するキチンを得るに
は、かかるキチンを、たとえば以下のごとく塩酸
処理を行なえばよい。すなわち1000センチポイズ
の溶液粘度を有するキチンを1/2Ｎ塩酸を用い60
℃で30分間処理することにより約100センチポイ
ズのキチンを、1N塩酸を用い30℃で２時間処理
することにより250センチポイズのキチンを得る
ことができる。同様にして処理条件を変更するこ
とにより本発明に用いられる種々のキチンを調製
することができる。また、本発明に用いられるキ
チンは、殻原料を酸処理する際に厳しい条件を採
用して直接に調製することもできる。ただし、高
品質のキチン成形品を得るには一たん通常の方法
で精製キチンを得たのち、酸処理を行なう方法が
好ましく採用される。
本発明においては、ドープを形成する溶剤とし
てジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリド
ンと、塩化リチウムとの混合物が用いられる。ジ
メチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンに
対する塩化リチウムの配合割合は好ましくは2wt
％以上である。
てジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリド
ンと、塩化リチウムとの混合物が用いられる。ジ
メチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンに
対する塩化リチウムの配合割合は好ましくは2wt
％以上である。
本発明に用いるドープは、公知の方法で調製す
ることができる、溶解温度は特に限定されないが
20〜30℃で行なうことができる。ドープ中のキチ
ン濃度は好ましくは２〜10wt％である。本発明
の方法においては、このように比較的高い濃度の
ドープを使用することができるので生産性よくキ
チン成形品を得ることができる。
ることができる、溶解温度は特に限定されないが
20〜30℃で行なうことができる。ドープ中のキチ
ン濃度は好ましくは２〜10wt％である。本発明
の方法においては、このように比較的高い濃度の
ドープを使用することができるので生産性よくキ
チン成形品を得ることができる。
キチンドープよりの湿式成形には公知の種々の
方法及び装置を採用することができる。たとえば
微細な孔径を有するノズルからドープを押出し、
イソブタノール等の凝固液中で凝固を行なつたの
ちローラーにて引取る湿式紡糸によつてキチン繊
維を得ることができる。その他、公知の湿式成形
法によりリボン、フイルム、シート等の成形品を
得ることができる。
方法及び装置を採用することができる。たとえば
微細な孔径を有するノズルからドープを押出し、
イソブタノール等の凝固液中で凝固を行なつたの
ちローラーにて引取る湿式紡糸によつてキチン繊
維を得ることができる。その他、公知の湿式成形
法によりリボン、フイルム、シート等の成形品を
得ることができる。
本発明によれば、たとえば紡糸時の糸切れが少
ないなどのように成形性よくキチン成形品を得る
ことができる。また、たとえば強度が高いなどの
ように品質の優れた成形品を生産性よく得ること
ができる。
ないなどのように成形性よくキチン成形品を得る
ことができる。また、たとえば強度が高いなどの
ように品質の優れた成形品を生産性よく得ること
ができる。
これに対し、溶液粘度が50センチポイズ未満の
キチンを用いた場合には品質の劣つた成形品しか
得られず、一方600センチポイズをこえるキチン
を使用した場合は成形時のトラブルが多く、また
得られる成形品の品質も劣つたものとなる傾向が
ある。また、溶剤として本発明に用いる以外の溶
剤を使用した場合には、ドープの調製時から成形
までの間に経時的なキチンの分解が追行するため
か、、本発明の効果を十分に発揮しえない。
キチンを用いた場合には品質の劣つた成形品しか
得られず、一方600センチポイズをこえるキチン
を使用した場合は成形時のトラブルが多く、また
得られる成形品の品質も劣つたものとなる傾向が
ある。また、溶剤として本発明に用いる以外の溶
剤を使用した場合には、ドープの調製時から成形
までの間に経時的なキチンの分解が追行するため
か、、本発明の効果を十分に発揮しえない。
以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説
明する。
明する。
実施例 １
紅ずわいがに（Chione Cepes Opilio−
O′fabricus）の外骨格を十分に水洗した後、40℃
の温風乾燥器で十分に乾燥し、次いで衝撃型粉砕
器（細川ミクロンビクトリーミルVP−10）で100
メツシユに粉末化した。その粉末220gを２の
2N−塩酸で室温にて５時間処理し、さらにこの
91gを2N−塩酸500mlで２日間処理した。これら
を水洗後、100℃にて1N−カ性ソーダ500mlで12
時間処理したのち水洗、乾燥を行なつた。このよ
うにして得られたキチンの溶液粘度を、塩化リチ
ウム2gを25gのジメチルアセトアミドに溶解した
溶液を溶媒とし、濃度0.2g／100gジメチルアセト
アミド溶液でＢ型粘度計を用いて30℃にて測定し
たところ985センチポイズであつた。このキチン
をさらに1N−塩酸を用いて40℃で１時間処理し
たところ、溶液粘度は305センチポイズまで低下
した。
O′fabricus）の外骨格を十分に水洗した後、40℃
の温風乾燥器で十分に乾燥し、次いで衝撃型粉砕
器（細川ミクロンビクトリーミルVP−10）で100
メツシユに粉末化した。その粉末220gを２の
2N−塩酸で室温にて５時間処理し、さらにこの
91gを2N−塩酸500mlで２日間処理した。これら
を水洗後、100℃にて1N−カ性ソーダ500mlで12
時間処理したのち水洗、乾燥を行なつた。このよ
うにして得られたキチンの溶液粘度を、塩化リチ
ウム2gを25gのジメチルアセトアミドに溶解した
溶液を溶媒とし、濃度0.2g／100gジメチルアセト
アミド溶液でＢ型粘度計を用いて30℃にて測定し
たところ985センチポイズであつた。このキチン
をさらに1N−塩酸を用いて40℃で１時間処理し
たところ、溶液粘度は305センチポイズまで低下
した。
このキチンをジメチルアセトアミド：塩化リチ
ウム＝20：１中に3wt％になるよう室温にて溶解
し、濾過脱泡を行なつて透明で粘調なドープを得
た。このドープをタンクに入れギヤポンプで送液
し、0.08mmφ、50ホールのノズルから吐出し、イ
ソプタノール中で凝固した後、10m／分の速度で
捲取り61デニールの繊維を得た。紡調は極めて良
好であつた。水洗乾燥後のこのキチン繊維の乾強
度は3.81g／ｄであつた。
ウム＝20：１中に3wt％になるよう室温にて溶解
し、濾過脱泡を行なつて透明で粘調なドープを得
た。このドープをタンクに入れギヤポンプで送液
し、0.08mmφ、50ホールのノズルから吐出し、イ
ソプタノール中で凝固した後、10m／分の速度で
捲取り61デニールの繊維を得た。紡調は極めて良
好であつた。水洗乾燥後のこのキチン繊維の乾強
度は3.81g／ｄであつた。
比較例 １
実施例１で調製した985センチポイズの溶液粘
度を有するキチンを、酸処理することなく、その
まま用いたほかには実施例１と同様にしてドープ
を調製し、次いで実施例１と同一の方法で紡糸を
行なつたところ糸切れが発生するため3m／分の
速度でしか紡糸を行なうことができなかつた。ま
た、この速度で捲取つた糸条は62デニールで乾強
度は3.22g／ｄであつた。
度を有するキチンを、酸処理することなく、その
まま用いたほかには実施例１と同様にしてドープ
を調製し、次いで実施例１と同一の方法で紡糸を
行なつたところ糸切れが発生するため3m／分の
速度でしか紡糸を行なうことができなかつた。ま
た、この速度で捲取つた糸条は62デニールで乾強
度は3.22g／ｄであつた。
比較例 ２
実施例１で調製した958センチポイズの溶液粘
度を有するキチンを、さらに1N−塩酸を用いて
60℃で１時間処理を行ない24センチポイズの溶液
粘度を有するキチンを得た。このキチンを用いた
ほかは実施例１と同様にしてドープを調製し次い
で、実施例１と全く同一の条件下で繊維化を行な
つたころ、得られたキチン繊維は63デニール、乾
強度2.62g／ｄであつた。
度を有するキチンを、さらに1N−塩酸を用いて
60℃で１時間処理を行ない24センチポイズの溶液
粘度を有するキチンを得た。このキチンを用いた
ほかは実施例１と同様にしてドープを調製し次い
で、実施例１と全く同一の条件下で繊維化を行な
つたころ、得られたキチン繊維は63デニール、乾
強度2.62g／ｄであつた。
Claims (1)
- １ キチンと、ジメチルアセトアミド又はＮ−メ
チルピロリドンと、塩化リチウムとからなるキチ
ンドープを湿式成形してキチン成形品を製造する
に際し、キチンとして塩化リチウム2gを25gのジ
メチルアセトアミドに溶解した溶液を溶媒とし、
濃度0.2g／100gジメチルアセトアミド溶液、30℃
で測定した溶液粘度が50〜600センチポイズであ
るキチンを使用することを特徴とするキチン成形
品の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140682A JPS58127736A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | キチン成形品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140682A JPS58127736A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | キチン成形品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127736A JPS58127736A (ja) | 1983-07-29 |
| JPH032891B2 true JPH032891B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=11777133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1140682A Granted JPS58127736A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | キチン成形品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127736A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4059457A (en) * | 1976-02-19 | 1977-11-22 | The University Of Delaware | Chitin solution |
| JPS5535412A (en) * | 1978-09-04 | 1980-03-12 | Hitachi Ltd | Antiifreezing heater |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP1140682A patent/JPS58127736A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58127736A (ja) | 1983-07-29 |
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