JPH0213044B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0213044B2 JPH0213044B2 JP57015299A JP1529982A JPH0213044B2 JP H0213044 B2 JPH0213044 B2 JP H0213044B2 JP 57015299 A JP57015299 A JP 57015299A JP 1529982 A JP1529982 A JP 1529982A JP H0213044 B2 JPH0213044 B2 JP H0213044B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitin
- alcohol
- dope
- acid
- lithium chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
本発明は、高品質なキチン成形物の製造法に関
するものである。 キチンはポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミ
ン）からなる多糖類であり、甲殻類の外骨格など
天然に広く分布している物質であり、その分子の
繰り返し単位ごとに１個のアミノアセチル基を有
するため多くの興味ある独特の性質を有してい
る。その一つとして生体内で酵素分解を起こして
組織内に吸収されること及び良好な染色性を有す
ることがあげられ、このためキチンを繊維化して
吸収性外科用縫合糸として利用することが提案さ
れている。 キチンの成形方法としては、キチンを溶剤にと
かしたドープを湿式成形するのが一般的であり、
この溶剤としては、ジメチルアセトアミド又はＮ
−メチルピロリドンと、塩化リチウムとの混合物
が知られており、特に選択のむつかしいキチンの
溶剤の中でこれは好適な溶剤である。また、キチ
ンの湿式成形に用いる凝固浴としてケトンやアル
コールを用いることも知られている。しかしなが
ら、従来知られている湿式成形法は、キチンドー
プから成形性よく機械的性質の優れた成形物を得
るための湿式成形法として十分満足できるもので
はなかつた。 本発明者らは、かかる実状を考慮して鋭意研究
を重ねた結果、特定のキチンドープを特定のアル
コールを用いて60〜90℃で凝固せしめることによ
り成形性と機械的性質において極めて満足な結果
が得られることを見い出し、本発明に到達したも
のである。 すなわち本発明は、キチンと、ジメチルアセト
アミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウ
ムとからなるキチンドープより湿式法によりキチ
ン成形物を製造するに際し、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール及びアミルアルコールから
なる群から選ばれたアルコールからなり、かつ温
度が60〜90℃の凝固浴中に該キチンドープを吐出
し、凝固せしめることを特徴とするキチン成形物
の製造法である。 本発明に用いられるキチンには、キチンそのも
ののほかにキチンの誘導体も含まれる。その誘導
体としては、例えばカルボキシメチル化キチン、
ヒドロキシエチル化キチンなどのエーテル化キチ
ン、アセチル化キチン、スルホン化キチンなどの
エステル化キチンがあげられる。 エステル化物としては、例えばギ酸、酢酸、酪
酸、吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、
ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸、フタル
酸などのカルボン酸類、硫酸、トルエンスルホン
酸、スルフアニル酸などのスルホン酸類、炭酸類
あるいはそれらの無水物のエステル化物があげら
れる。 本発明に使用されるキチンとしては、塩化リチ
ウム２ｇを25ｇのジメチルアセトアミドに溶解し
た溶液を溶媒とし、濃度0.2ｇ／100ｇジメチルア
セトアミド溶液、30℃で測定した溶液粘度（以下
溶液粘度と略す。）が好ましくは50cps以上、さら
に好ましくは50〜600cps、さらに好ましくは80〜
400cps、さらに好ましくは100〜300cpsのもので
ある。溶液粘度はＢ型粘度計で測定される。 本発明に使用するキチンの溶剤は、ジメチルア
セトアミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リ
チウムとの混合物であり、塩化リチウムが好まし
くは２重量％以上、上記アミド中に溶解されたも
のである。 本発明に使用するキチンドープは、これら溶剤
にキチンを好ましくは２〜10重量％溶解し濾過、
脱泡を行うことで調製することができる。 本発明においては凝固浴としてプロピルアルコ
ール、ブチルアルコール及びアミルアルコールか
らなる群から選ばれたアルコールからなり、かつ
温度が60〜90℃の凝固浴を用いる。プロピルアル
コールの具体例としては１−プロパノール、２−
プロパノール、ブチルアルコールの具体例として
はｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール、２−
ブタノール）、イソブチルアルコール、Sec−ブ
チルアルコール、tert−ブチルアルコール、アミ
ルアルコールの具体例としてはｎ−アミルアルコ
ール、sec−アミルアルコール、tert−アミルア
ルコール、イソアミルアルコール、sec−イソア
ミルアルコール、活性アミルアルコール、ジエチ
ルカルビノール、tert−ブチルカルビノールがあ
げられる。これらのアルコールのうち、例えば
tert−ブチルアルコールやイソプロピルアルコー
ルのごとく沸点が90℃以下のものについては、そ
の沸点以下の温度で用いられる。凝固浴温度が60
℃未満の場合あるいは90℃をこえる場合は成形性
がわるく、また得られる成形物の機械的性質も劣
つたものとなる。 本発明において湿式成形には、従来公知の方法
及び装置が適宜選択して用いられる。 本発明の方法によれば極めて成形性よく、例え
ば繊維、フイルム、シート、テープなどのキチン
成形物を成形することができる。例えばキチン繊
維を製造する場合には、糸切れなく紡糸速度を上
げることができる。また、機械的性質のすぐれた
キチン成形物を得ることができる。 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ 紅ずわいがに（Chione Cepes Opilio−
o′fabricus）の外骨格を十分に水洗した後、40℃
の温風乾燥器で十分に乾燥し、ついで衝撃型粉砕
器（細川シクロンビクトリーミルVP−10）で100
メツシユに粉末化した。この粉末を浴比１：10で
2N−塩酸を用いて30℃にて５時間処理し、さら
に水洗後、90℃にて1N−カ性ソーダで浴比１：
10で５時間処理し、ついで水洗、乾燥を行つた。
このようにして得られたキチンの溶液粘度は
600cpsであつた。このキチンを、塩化リチウムを
溶解したジメチルアセトアミド溶液〔ジメチルア
セトアミド／塩化リチウム＝25／２（重量比）〕に
濃度が3.5wt％になるよう室温で溶解し、濾過脱
泡を行つて透明で粘調なドープを得た。このドー
プをタンクに入れ５Kg／cm2の空気圧にてギヤーポ
ンプにて液送し、0.08mmφ、50ホールのノズルか
ら70℃に加熱したイソブチルアルコール中に吐出
し凝固させて７ｍ／分の速度でローラーにて引き
取つた。凝固浴中での浸漬長さは１ｍであつた。
引取つた糸条はワインダーにて無緊張で捲取つ
た。捲取つた糸条はメタノールに浸漬し、糸条中
に含まれる溶剤を十分に除去したのち乾燥してキ
チン繊維を得た。得られたキチン繊維は単糸のデ
ニールが58dであり、乾強度は4.02ｇ／ｄであつ
た。 比較例 １〜５ 凝固浴としてイソブチルアルコールの代りにア
セトン、メタノール、エタノール、メチルエチル
ケトン、水を使用し、それぞれ沸点より約15℃低
い温度で用いたほかは実施例１と同様にして紡糸
を行つた。引取可能速度及び得られた糸条の強度
は表１のとおりであつた。表１から明らかなよう
に比較例のものはいずれも引取可能速度が実施例
１のものより大幅に低く、また得られた繊維の強
度も低いものであつた。
するものである。 キチンはポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミ
ン）からなる多糖類であり、甲殻類の外骨格など
天然に広く分布している物質であり、その分子の
繰り返し単位ごとに１個のアミノアセチル基を有
するため多くの興味ある独特の性質を有してい
る。その一つとして生体内で酵素分解を起こして
組織内に吸収されること及び良好な染色性を有す
ることがあげられ、このためキチンを繊維化して
吸収性外科用縫合糸として利用することが提案さ
れている。 キチンの成形方法としては、キチンを溶剤にと
かしたドープを湿式成形するのが一般的であり、
この溶剤としては、ジメチルアセトアミド又はＮ
−メチルピロリドンと、塩化リチウムとの混合物
が知られており、特に選択のむつかしいキチンの
溶剤の中でこれは好適な溶剤である。また、キチ
ンの湿式成形に用いる凝固浴としてケトンやアル
コールを用いることも知られている。しかしなが
ら、従来知られている湿式成形法は、キチンドー
プから成形性よく機械的性質の優れた成形物を得
るための湿式成形法として十分満足できるもので
はなかつた。 本発明者らは、かかる実状を考慮して鋭意研究
を重ねた結果、特定のキチンドープを特定のアル
コールを用いて60〜90℃で凝固せしめることによ
り成形性と機械的性質において極めて満足な結果
が得られることを見い出し、本発明に到達したも
のである。 すなわち本発明は、キチンと、ジメチルアセト
アミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リチウ
ムとからなるキチンドープより湿式法によりキチ
ン成形物を製造するに際し、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール及びアミルアルコールから
なる群から選ばれたアルコールからなり、かつ温
度が60〜90℃の凝固浴中に該キチンドープを吐出
し、凝固せしめることを特徴とするキチン成形物
の製造法である。 本発明に用いられるキチンには、キチンそのも
ののほかにキチンの誘導体も含まれる。その誘導
体としては、例えばカルボキシメチル化キチン、
ヒドロキシエチル化キチンなどのエーテル化キチ
ン、アセチル化キチン、スルホン化キチンなどの
エステル化キチンがあげられる。 エステル化物としては、例えばギ酸、酢酸、酪
酸、吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、
ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸、フタル
酸などのカルボン酸類、硫酸、トルエンスルホン
酸、スルフアニル酸などのスルホン酸類、炭酸類
あるいはそれらの無水物のエステル化物があげら
れる。 本発明に使用されるキチンとしては、塩化リチ
ウム２ｇを25ｇのジメチルアセトアミドに溶解し
た溶液を溶媒とし、濃度0.2ｇ／100ｇジメチルア
セトアミド溶液、30℃で測定した溶液粘度（以下
溶液粘度と略す。）が好ましくは50cps以上、さら
に好ましくは50〜600cps、さらに好ましくは80〜
400cps、さらに好ましくは100〜300cpsのもので
ある。溶液粘度はＢ型粘度計で測定される。 本発明に使用するキチンの溶剤は、ジメチルア
セトアミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩化リ
チウムとの混合物であり、塩化リチウムが好まし
くは２重量％以上、上記アミド中に溶解されたも
のである。 本発明に使用するキチンドープは、これら溶剤
にキチンを好ましくは２〜10重量％溶解し濾過、
脱泡を行うことで調製することができる。 本発明においては凝固浴としてプロピルアルコ
ール、ブチルアルコール及びアミルアルコールか
らなる群から選ばれたアルコールからなり、かつ
温度が60〜90℃の凝固浴を用いる。プロピルアル
コールの具体例としては１−プロパノール、２−
プロパノール、ブチルアルコールの具体例として
はｎ−ブチルアルコール（１−ブタノール、２−
ブタノール）、イソブチルアルコール、Sec−ブ
チルアルコール、tert−ブチルアルコール、アミ
ルアルコールの具体例としてはｎ−アミルアルコ
ール、sec−アミルアルコール、tert−アミルア
ルコール、イソアミルアルコール、sec−イソア
ミルアルコール、活性アミルアルコール、ジエチ
ルカルビノール、tert−ブチルカルビノールがあ
げられる。これらのアルコールのうち、例えば
tert−ブチルアルコールやイソプロピルアルコー
ルのごとく沸点が90℃以下のものについては、そ
の沸点以下の温度で用いられる。凝固浴温度が60
℃未満の場合あるいは90℃をこえる場合は成形性
がわるく、また得られる成形物の機械的性質も劣
つたものとなる。 本発明において湿式成形には、従来公知の方法
及び装置が適宜選択して用いられる。 本発明の方法によれば極めて成形性よく、例え
ば繊維、フイルム、シート、テープなどのキチン
成形物を成形することができる。例えばキチン繊
維を製造する場合には、糸切れなく紡糸速度を上
げることができる。また、機械的性質のすぐれた
キチン成形物を得ることができる。 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ 紅ずわいがに（Chione Cepes Opilio−
o′fabricus）の外骨格を十分に水洗した後、40℃
の温風乾燥器で十分に乾燥し、ついで衝撃型粉砕
器（細川シクロンビクトリーミルVP−10）で100
メツシユに粉末化した。この粉末を浴比１：10で
2N−塩酸を用いて30℃にて５時間処理し、さら
に水洗後、90℃にて1N−カ性ソーダで浴比１：
10で５時間処理し、ついで水洗、乾燥を行つた。
このようにして得られたキチンの溶液粘度は
600cpsであつた。このキチンを、塩化リチウムを
溶解したジメチルアセトアミド溶液〔ジメチルア
セトアミド／塩化リチウム＝25／２（重量比）〕に
濃度が3.5wt％になるよう室温で溶解し、濾過脱
泡を行つて透明で粘調なドープを得た。このドー
プをタンクに入れ５Kg／cm2の空気圧にてギヤーポ
ンプにて液送し、0.08mmφ、50ホールのノズルか
ら70℃に加熱したイソブチルアルコール中に吐出
し凝固させて７ｍ／分の速度でローラーにて引き
取つた。凝固浴中での浸漬長さは１ｍであつた。
引取つた糸条はワインダーにて無緊張で捲取つ
た。捲取つた糸条はメタノールに浸漬し、糸条中
に含まれる溶剤を十分に除去したのち乾燥してキ
チン繊維を得た。得られたキチン繊維は単糸のデ
ニールが58dであり、乾強度は4.02ｇ／ｄであつ
た。 比較例 １〜５ 凝固浴としてイソブチルアルコールの代りにア
セトン、メタノール、エタノール、メチルエチル
ケトン、水を使用し、それぞれ沸点より約15℃低
い温度で用いたほかは実施例１と同様にして紡糸
を行つた。引取可能速度及び得られた糸条の強度
は表１のとおりであつた。表１から明らかなよう
に比較例のものはいずれも引取可能速度が実施例
１のものより大幅に低く、また得られた繊維の強
度も低いものであつた。
【表】
実施例２〜４、比較例６〜８
実施例１で得た600cpsのキチンを、さらに1N
−塩酸にて40℃で１時間処理して溶液粘度が332
センチポイズのキチンを得た。このキチンを、塩
化リチウムを溶解したＮ−メチルプロリドン溶液
〔Ｎ−メチルピロリドン／塩化リチウム＝25／２
（重量比）〕に濃度が4.0wt％室温で溶解し濾過脱
泡を行つて透明で粘調なドープを得た。このドー
プをタンクに入れ、５Kg／cm2加圧下で0.09mmφ、
30ホールのノズルから１−ブタノール中に吐出し
凝固させて５ｍ／分の速度でロールにて引取り、
無緊張下で捲取り、洗浄した。その際、凝固浴の
温度を45℃から95℃まで10℃間隔で変えて、紡糸
性及び得られた糸条の強度を測定した。その結果
は表２のとおりであつた。60℃未満の低温の場
合、紡糸性が悪く、一方90℃を越える温度ではノ
ズル詰りのため糸切れが発生した。また、比較例
のものは実施例のものに比べて強度も低かつた。
−塩酸にて40℃で１時間処理して溶液粘度が332
センチポイズのキチンを得た。このキチンを、塩
化リチウムを溶解したＮ−メチルプロリドン溶液
〔Ｎ−メチルピロリドン／塩化リチウム＝25／２
（重量比）〕に濃度が4.0wt％室温で溶解し濾過脱
泡を行つて透明で粘調なドープを得た。このドー
プをタンクに入れ、５Kg／cm2加圧下で0.09mmφ、
30ホールのノズルから１−ブタノール中に吐出し
凝固させて５ｍ／分の速度でロールにて引取り、
無緊張下で捲取り、洗浄した。その際、凝固浴の
温度を45℃から95℃まで10℃間隔で変えて、紡糸
性及び得られた糸条の強度を測定した。その結果
は表２のとおりであつた。60℃未満の低温の場
合、紡糸性が悪く、一方90℃を越える温度ではノ
ズル詰りのため糸切れが発生した。また、比較例
のものは実施例のものに比べて強度も低かつた。
Claims (1)
- １ キチンと、ジメチルアセトアミド又はＮ−メ
チルピロリドンと、塩化リチウムとからなるキチ
ンドープより湿式法によりキチン成形物を製造す
るに際し、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル及びアミルアルコールからなる群から選ばれた
アルコールからなり、かつ温度が60゜〜90℃の凝
固浴中に該キチンドープを吐出し、凝固せしめる
ことを特徴とするキチン成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57015299A JPS58132001A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | キチン成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57015299A JPS58132001A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | キチン成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132001A JPS58132001A (ja) | 1983-08-06 |
| JPH0213044B2 true JPH0213044B2 (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=11884936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57015299A Granted JPS58132001A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | キチン成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132001A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2701029B1 (fr) * | 1993-01-20 | 1995-04-07 | Aber Technologies | Procédé pour l'obtention de chitine et/ou de chitosane. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170717A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Unitika Ltd | Manufacture of chitin fiber of film |
-
1982
- 1982-02-01 JP JP57015299A patent/JPS58132001A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58132001A (ja) | 1983-08-06 |
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