JPH0128366B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、平版用印刷版の製造に適したアルカ
リ現像可能な感光性組成物に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、平版用印刷版を
形成させたときに、機械的強度及び感脂性のすぐ
れた画像部を与える新規な感光性組成物に関する
ものである。 従来、ｐ―ジアゾジフエニルアミンとホルムア
ルデヒドの縮合物のようなジアゾ樹脂を支持体に
塗布し、ネガフイルムを通して露光させ、光硬化
したジアゾ樹脂を残し、未露光部を水で溶解除去
することにより、ネガ型の平版用印刷版を得るこ
とは知られている。そして、上記のジアゾ樹脂と
しては、種々のものが提案されている（特公昭38
―8907号公報、特公昭38―11365号公報）。 しかしながら、これらのジアゾ樹脂単独では、
露光により形成される不溶化画像部について、機
械的強度が低いという欠点があるため、これを改
善する方法として、ラツカー盛りを行う方法やジ
アゾ樹脂中に耐摩耗性の良好な樹脂を配合する方
法が提案されている。ところで、ラツカー盛りを
行う方法は、はん雑な工程を必要とするので、通
常は樹脂を配合する方法を用いるのが好ましい
が、この場合、配合すべき樹脂には、ジアゾ樹脂
との相溶性が良好であること、安定な感光性組成
物を与えること、露光したときに溶解度の差の大
きい露光部と未露光部を生じること、現像後の画
像部の機械的強度が大きいと同時に感脂性が良好
であること等の要件が要求される。 そして、この種の感光性組成物としては、ジア
ゾ化合物と水溶性基含有高分子化合物との組合せ
から成る組成物が知られているが（例えば特公昭
52―7364号公報、米国特許第2826501号明細書な
ど）、このものは溶解度差の大きい露光部と未露
光部を与えるとはいえ、経時安定性が悪く、また
画像部の感脂性が不良であるという欠点があり、
十分に満足しうるものとはいえなかつた。 本発明者らは、このような従来の感光性組成物
がもつ欠点を克服し、機械的強度及び感脂性のす
ぐれた画像部を与えうる平版用印刷版の製造に適
した感光性組成物を開発するために、鋭意研究を
重ねた結果、ジアゾ化合物に配合する高分子化合
物それぞれ特定量のとしてアクリル酸アルキル又
はメタクリル酸アルキルとアクリロニトリル又は
メタクリロニトリルと不飽和カルボン酸の各単量
体から成り、かつ酸価が30〜130のアクリル系共
重合体を用いることにより、その目的を達成しう
ることを見出し、この知見に基づいて本発明をな
すに至つた。 すなわち、(イ)アクリル酸アルキルとメタクリル
酸アルキルの中から選ばれた少なくとも１種30〜
80重量％、アクリロニトリルとメタクリロニトリ
ルの中から選ばれた少なくとも１種15〜60重量％
及び不飽和カルボン酸の中から選ばれた少なくと
も１種５〜20重量％の各単量体単位から成り、か
つ酸価が30〜130のアクリル系共重合体と(ロ)ジア
ゾ化合物から成るアルカリ現像可能な感光性組成
物を提供するものである。 本発明において補強用樹脂として用いられる前
記(イ)成分は、アクリル酸アルキルとメタクリル酸
アルキルの中から選ばれた単量体、アクリロニト
リルとメタクリロニトリルの中から選ばれた単量
体及び不飽和カルボン酸単量体から成る共重合体
である。 この付加重合可能な単量体としては、例えば、
アクリル酸アミドやメタクリル酸アミドのような
不飽和脂肪酸アミド類、メチルビニルエーテルや
オクチルビニルエーテルのようなビニルエーテル
類、スチレンやα―メチルスチレンのようなスチ
レン類、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル類が用いられる。 また、前記のアクリル酸アルキル又はメタクリ
ル酸アルキルとしては、炭素数10以下のアルキル
基を含むもの、例えばメチルエステル、エチルエ
ステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ヘ
キシルエステル、オクチルエステル、ノニルエス
テル、デシルエステルなどが好ましい。これらの
アルキルエステル類は、画像部の感脂性を改善す
るために用いられるものであり、この含有量が高
ければ高いほど感脂性は向上するが、機械的強度
は低下する。 他方、アクリロニトリル又はメタクリロニトリ
ルは、画像部の機械的強度を高めるために用いら
れるものであり、その含有量が高ければ高いほど
疎水性が増し、現像中の画像部の膨潤が起りにく
く高耐刷力の平版用印刷版が得られるが、その反
面、有機溶剤に対する溶解性が低下するため、ジ
アゾ化合物との共通溶媒の選択が困難になる。 したがつて、(イ)成分として用いる共重合体中の
単量体含有割合は、アクリル酸アルキルとメタク
リル酸アルキルの中から選ばれた少なくとも１種
の単量体30〜80重量％好ましくは40〜70重量％、
アクリロニトリルとメタクリロニトリルの中から
選ばれた少なくとも１種の単量体15〜60重量％好
ましくは20〜50重量％、不飽和カルボン酸５〜20
重量％好ましくは８〜15重量％である。 また、この共重合体は、最終的に酸価が30〜
130の範囲になるように調製される必要がある。
酸価がこれよりも小さい場合は、現像性が低下す
るし、これよりも大きい場合は現像時において画
像部が膨潤したり、印刷版の感脂性の低下をもた
らすなどの不都合を生じる。 本発明において(イ)成分として用いる共重合体
は、普通のアクリル系共重合体の製造方法と同様
にして製造することができる。例えば、所要の単
量体成分を適当な溶媒に溶かし、慣用のラジカル
重合開始剤例えばアゾビスイソブチロニトリル又
は過酸化ベンゾイルを添加し、必要に応じて加熱
することによつて重合させる。このようにして得
られた、分子量１万〜50万、好ましくは３万〜10
万の共重合体が好適に用いられる。 また、本発明において(ロ)成分として使用される
ジアゾ化合物は、感光性成分として慣用されてい
るものの中から任意に選択することができるが、
特に(イ)成分のアクリル系共重合体と相溶性の良好
なものが好ましい。 このようなジアゾ化合物としては、例えば４―
ジアゾジフエニルアミン、４―ジアゾ―３―メチ
ルジフエニルアミン、４―ジアゾ―4′―メトキシ
ジフエニルアミン、４―ジアゾ―３―メチル―
4′―エトキシジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ド又はアセトアルデヒドとの縮合物などがある
が、特にこれらのジアゾ化合物と有機スルホン酸
例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタレン
スルホン酸、２―ヒドロキシ―４―メトキシベン
ゾフエノン―５―スルホン酸などとの塩が好適で
ある。 本発明の感光性組成物中における(ロ)成分の量は
(イ)成分に対し５〜40重量％、好ましくは10〜20重
量％の範囲で選択される。これよりも少ない量に
なると画像部の機械的強度低下、経時安定性低下
の原因となるし、また、これよりも多い量では、
露光時の感度低下、現像性低下の原因となる。 本発明の感光性組成物は、(イ)成分と(ロ)成分の組
合せを必須成分とするものであるが、これ以外に
所望成分として、染料、顔料、安定剤など感光性
組成物に慣用されている添加成分を含むことがで
きる。 本発明の感光性組成物を用いて、平版用印刷版
を製造するには、この感光性組成物を溶媒例えば
メタノール、エチレングリコールモノメチルエー
テルに溶解し、これをポリエチレンフイルム、亜
鉛板、銅板、アルミニウム板、ガラス板などの支
持体上に塗布する。この場合、必要に応じて支持
体表面を機械的、化学的又は電気的手段により粗
面化したり、あるいは陽極酸化したアルミニウム
板を用いる。 このようにして感光層を設けた支持体に、ネガ
フイルムを通して露光すると、露光部分はアルカ
リ現像液に対して不溶化し、未露光部分は可溶の
まま残るので、現像処理により未露光部分が除去
されて画像が形成される。 本発明の感光性組成物を用いると、黄色灯下で
露光部分と未露光部分との間で明確な差が認めら
れ、潜像を確認しうるので有利である。 このようにして得られた平版用印刷版は、感脂
性にすぐれ高い耐刷力を示した。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ メタクリル酸メチル60ｇ、アクリロニトリル30
ｇ、メタクリル酸10ｇ及びアゾビスイソブチルニ
トリル1.5ｇをエチレングリコールモノメチルエ
ーテル200ｇに溶解し、窒素を通じながら80℃に
おいて４時間重合させた。この反応混合物を、水
中に注加し、析出してくる生成物をろ別し、真空
乾燥することにより、酸価80、平均分子量７万の
アクリル系共重合体を得た。 次いで、このアクリル系共重合体を用い、以下
に示す感光性組成物を調製した。

【表】 この感光性組成物を、機械的研摩し硫酸で陽極
酸化したアルミニウム板上に塗布した。 次にこのようにして得た感光性平版用印刷版材
料にネガフイルムを密着させ、2KW超高圧水銀
灯で１ｍの距離から１分間露光した。この際、黄
色けい光灯下で露光部が明確に識別された。 露光後、この材料を以下の組成の現像液で、室
温下１分間処理して未露光部分を除去し、画像を
形成させた。 成 分 使用量 メタケイ酸ナトリウム １ｇ ラウリル硫酸ナトリウム ４ｇ エチレングリコールモノフエニルエーテル６ｇ 水 94ｇ このようにして得た平版用印刷版は、感脂性に
すぐれ、最初から良好な印刷インキののりを示す
ため、ヤレ紙をほとんど生じることなく10万部の
印刷に耐えた。 実施例 ２ アクリル酸エチル25ｇ、メタクリル酸ヘキシル
25ｇ、アクリロニトリル22ｇ、メタクリル酸８
ｇ、メタクリル酸メチル20ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇをジオキサン200ｇ中に溶かし、
実施例１と同様にして反応させ、酸価60、平均分
子量６万のアクリル系共重合体を製造した。 次に、このアクリル系共重合体を用いて以下の
組成の感光性組成物を調製し、これをアルミニウ
ム板上に塗布したのち、実施例１と同様にして露
光、現像することにより、平版用印刷版を得た。 成 分 使用量 アクリル系共重合体 ２ ｇ 実施例１と同じジアゾ樹脂 0.2ｇ オイルブルー＃603（オリエント化学製） 0.06ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル 50ｇ このようにして得た印刷版について、印刷試験
を行つたところ、実施例１と同様に良好な結果を
得た。また、印刷に先立つて、現像インキ（東京
応化工業製、Ｄ―７）を用いてインキ盛りしたと
ころ、実施例１のものよりも良好なのりを示し
た。 実施例 ３ メタクリル酸ｎ―ブチル45ｇ、アクリロニトリ
ル40ｇ、メタクリル酸15ｇ及びアゾビスイソブチ
ロニトリル２ｇをエチレングリコールモノメチル
エーテル200ｇに溶かし、実施例１と同様にして
反応させ、酸価110、平均分子量５万のアクリル
系共重合体を製造した。 次に、このアクリル系共重合体を用いて以下の
組成の感光性組成物を調製した。次にこれをあら
かじめ機械的に研摩し、陽極酸化しておいたアル
ミニウム板上に塗布したのち、実施例１と同様に
して露光、現像することにより、平版用印刷版を
得た。

【表】 ル
このようにして得られた印刷版は、実施例１と
同様に高品質の印刷物を15万部以上印刷すること
ができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ)アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキ
   ルの中から選ばれた少なくとも１種30〜80重量
   ％、アクリロニトリルとメタクリロニトリルの中
   から選ばれた少なくとも１種15〜60重量％及び不
   飽和カルボン酸の中から選ばれた少なくとも１種
   ５〜20重量％の各単量体単位から成り、かつ酸価
   が30〜130のアクリル系共重合体と(ロ)ジアゾ化合
   物から成るアルカリ現像可能な感光性組成物。 ２ (ロ)成分の量比が(イ)成分に対し５〜40重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。