JPH01283915A - 多層デバイスおよびその製造方法 - Google Patents

多層デバイスおよびその製造方法

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JPH01283915A
JPH01283915A JP1046730A JP4673089A JPH01283915A JP H01283915 A JPH01283915 A JP H01283915A JP 1046730 A JP1046730 A JP 1046730A JP 4673089 A JP4673089 A JP 4673089A JP H01283915 A JPH01283915 A JP H01283915A
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JP
Japan
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composition
varistor
capacitor
electrodes
ceramic
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JP1046730A
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Hung C Ling
ハン チイ リン
Man F Yan
マン フェイ ヤン
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AT&T Inc
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American Telephone and Telegraph Co Inc
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    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/40—Structural combinations of fixed capacitors with other electric elements, the structure mainly consisting of a capacitor, e.g. RC combinations
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/43—Electric condenser making
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  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は保護デバイスに関する。更に詳細には、本発明
はセラミックコンデンサおよびセラミックデバイスに関
する。
[従来の技術] 保護デバイスは電子情報処理回路と共に広範に使用され
、この回路をスプリアスな電圧サージおよび電圧過渡現
象から保護する。通常、コンデンサは電子情報処理回路
を高周波電圧過渡現象から保護するのに使用される。こ
のような高周波電圧過渡現象は信号処理または記憶43
号にエラーを起こすことがある。ツェナーダイオードの
ような閾値デバイスは通常、電子情報処理回路を高振幅
、低周波電圧サージから保護するのに使用される。
このような高振幅、低周波電圧サージは別の方法で回路
に永久的な物理的損傷を与えることがある。
従って、多くの回路は、適正な保護のために、コンデン
サとツェナーダイオードの両方を同時に必要とする。
多層セラミックコンデンサは静電容量が高く、しかも、
サイズが比較的にコンパクトなので、保護デバイスとし
てポピユラーなものになりつつある。通常、セラミック
コンデンサは、二枚のセラミックコンデンサ組成物の層
の間に金属ペースト層をサンドイッチ状に挟み、次いで
、このユニットを焼結して金属(これはその後にコンデ
ンサ電極を構成する)および高誘電性セラミックコンデ
ンサ組成物の両方を安定化させることにより製造される
。次いで、別の金属電極を一方の端子電極に接合し、そ
して、残りの電極を反対側の端子電極に接合し、端子電
極から延びる金属電極を嵌合させ、そして、高い総静電
容量を2個の端子電極間に形成させる。
ツェナーダイオードは、シリコンのようなバンドギャッ
プ材料が対向する端子電極間に3何されているようなデ
バイスである。端子電極間の印加電圧が閾値を越えた時
、デバイスの抵抗は急激に低下し、その結果、保護すべ
き回路から電流が分路する。
ツェナーダイオードの代わりに使用し得る公知のデバイ
スはバリスタである。これは一般的に、ツェナーダイオ
ードと同じ外部電気特性を有するが、異なった動作原理
により動作するデバイスである。後で説明するように、
バリスタは、印加された外部電圧が閾値を若干越える時
に粒界を通して電子のトンネル効果により電流伝導が起
こるようなセラミックデバイスである。
[発明が解決しようとする課題] 最近の一般的な傾向は、電子回路の著しい微小化であり
、全ての電子システムを1個のシリコンチップに包含さ
せることができる。多層セラミックコンデンサは他の同
等のコンデンサよりもコンパクトであるが、セラミック
コンデンサおよびツェナーダイオードを電子回路と並列
させると、保護すべき回路よりも嵩高になることが多い
。保護デバイスの小形化は電子回路の小形化の歩調と−
・致しないので、保護デバイスの一層の小形化が強く望
まれている。
[課題を解決するための手段] 本発明によれば、多層セラミックコンデンサ技術を用い
てセラミックコンデンサおよびセラミックバリスタを1
個のモノリシックデバイスに結合させることにより大幅
な小形化が達成される。得られたデバイスは高周波およ
び高振幅電圧サージの双方に対する保護効果をもたらす
。
特に、酸化亜鉛に対する酸化物添加剤の添加量を変化さ
せることにより、各種セラミックコンデンサ組成物の焼
結温度に匹敵する焼結温度を有する酸化亜鉛セラミック
を得ることができる。多層コンデンサ構造では、少なく
とも2個の電極間の空間にバリスタ組成物が入るが、構
造体の残りの金属電極間の空間にはセラミックコンデン
サ組成物が入る。次いで、この2種類の組成物は一作業
で焼結される。焼結前のバリスタとコンデンサ組成物と
の間のスプリアスな化学反応を防止するために、アセン
ブリー前にバリスタとコンデンサ組成物を別々に焼成す
ることが好ましい。焼結により、二種類のセラミック組
成物は固化し、そして、積層され、単一のモノリシック
デバイスを形成する。
[実施例] 以下、図面を参照しながら本発明を更に詳細に説明する
。
第1図はコンデンサ12と並列にバリスタ11の電気作
用をもたらす本発明の保護デバイス10を概略的に示し
ている。この保護回路は例えば、保護デバイスに並列に
接続された集積回路チップ13を電気的に保護するため
に使用できる。保護デバイスは端子1°5と16との間
で保護作用を果たす。これにより、端子間の高周波電圧
過渡現象は被保護デバイス13を通らずに、コンデンサ
12を通して分路され、また、閾値を越えた低周波電圧
または直流電圧はバリスタ11を通して分路される。
第2図はバリスタ11の電流−電圧特性曲線を示す。低
動作電圧では、バリスタは電流を伝導せず、開回路とし
て作用する。しかし、閾値Vθを越える高電圧では、バ
リスタは次式により電流を伝導する。
I=AV“ (式中、Aは比例定数であり、αは非直線指数である。
)従って、高電圧ではバリスタは極めて導電性である。
知られているように、適当なドーパントを有する酸化亜
鉛セラミックは有用なバリスタ特性と、2.0〜50の
範囲にわたる大きな非直線指数を有する。ZnOセラミ
ック中の非直線電導は各粒界を通過する電子のトンネル
効果により生じる。
従って、厚さがtのZnOセラミックサンプル中では、
非直線電導を起こすのに必要な最小電圧V、7は次式で
求められる。
Vty =3.25 t/G (ボルト)(式中、Gは
セラミックサンプルの平均粒子厚さである。)酸化亜鉛
のセラミックミクロ構造の・−般的な粒径は10μmで
ある。従って、厚さが1〜2ミル(25〜50μm)の
場合、閾値電圧VDは8〜16ボルトになる。
第3図に示されているように、結合バリスタΦコンデン
サは本発明の一実施例により、セラミックコンデンサ組
成物20とセラミックバリスタ組成物21を一体的なデ
バイス中に包含することにより製造できる。セラミック
バリスタ組成物は電極22と23の間に含有され、また
、コンデンサ組成物は電極23と24の間に含有される
。電極23は端子電極26に接続され、電極22および
24は端子電極27に接続されている。従って、このデ
バイスはコンデンサと並列にバリスタとして動作するこ
とができる。この場合、バリスタおよびコンデンサの両
デバイスとも端子電極26と27の間に接続される。
第3図のデバイスは本発明により、公知の多層セラミッ
クコンデンサ組立技術を用いて製造される。セラミック
コンデンサ組成物20は、粉末状の適当な焼成誘電体を
、ポリマー、可塑剤および離型剤を含有する打機材料中
で混合し、′スリップ”状に製造される。次いで、例え
ば、金属懸濁液をシルクスクリーン印刷することにより
電極23および24を取付る。知られているように、焼
成は誘電体粉末を化学的に安定化させる。焼成は一般的
に適当な加熱により行われる。
バリスタ部分も同じように製造される。すなわち、酸化
亜鉛セラミック粉末を焼成し、適当な有機材料と混合し
、スリップに形成し、次いで、電極22で被覆する。二
種類の非焼結セラミックスリップ20および21を加圧
丁で積重させ、この積重体を加熱することにより焼結し
、二種類のスリップを単一の一体構造に形成する。多層
セラミックコンデンサ構造の常用の製造方法は例えば、
ゴートン アンド ブリーチ サイエンス パブリッシ
ャース社から1985年に出版された、ジェー・エムφ
バーパートの“セラミック誘電体およびコンデンサ”に
開示されている。公知の通り、電極は白金またはパラジ
ウム・銀合金のような、焼結温度に耐えることのできる
高融点材料であることが好ましい。焼結により、両方の
セラミックとも構造的に団結し、−緒に積層される。そ
の後、端子電極26および27が取り付けられる。
(1)?6結前に焼成すれば、コンデンサとバリスタ組
成物との間の化学反応が避けられ、また、(2)酸化亜
鉛中に適当な添加剤を加えれば、コンデンサ組成物の焼
結温度に匹敵する最適な焼結温度を有するように、バリ
スタ組成物を特別仕様に作製することができることが発
見されたので、バリスタおよびコンデンサ組成物を同時
に焼結することができる。
バリスタ組成物21の場合、様々な添加量の酸化物添加
剤を存する酸化亜鉛は、添加剤のタイプおよび濃度によ
るが、950〜1350℃の範囲内の焼結温度をもたら
す。様々な酸化亜鉛組成物例は、エム・マツ才力の応用
物理学会誌、第10巻、736〜746頁(1971)
に開示されている。これら酸化亜鉛組成物の特性を下記
の表1に要約して示す。
及1 バリスタおよびコンデンサ組成物の最適焼結温度の差が
約10%以内であれば、適正なバリスタおよびコンデン
サ特性をもたらす信頼性の高い一体構造を作製できるこ
とが発見された。酸化亜鉛の含有率が少なくとも97モ
ル%であるバリスタ組成物の場合、各種の添加剤は、望
ましいコンデンサ組成物の焼結温度に匹敵させることの
できる各種焼結温度を与える。チタン酸バリウム系の市
販のコンデンサ誘電体は1150〜1350℃の範囲内
の焼結温度を何する。例えば、ワイ・エノモトおよびニ
ー拳ヤマギの“セラミック プリテン”、第60巻、5
66〜570頁(1981)に開示されているように、
Dy2O3がドープされたチタン酸バリウムは1350
℃の最適焼結温度ヲ有スル。ニス・エル・シュワルツ、
ティー・アール・シュラウド、ダブリュ・ニー・シュル
ツ工、エル舎イー・クロスらが“ジャーナル オブアメ
リカン ケミカル ソサエティー”、第67巻、311
〜315頁(1984)に開示されているように、Pb
 CMg1//a Nb2/a )Oaの分子式を有す
るコンデンサ組成物の焼結温度は1250℃である。エ
ム・ヨネザワの“セラミックプリテン”、第62巻、1
375〜1379頁(1983)にはPb (Fez/
/2Nbい)0.711Pb (F e27a W1/
a ) Oaの分子式を有するセラミックコンデンサ組
成物が開示されており、この組成物の最適焼結温度は9
50〜1050℃である。従って、下記の表2に示され
たドープト酸化亜鉛バリスタ材料は下記の表2に示され
たコンデンサ材料と併用することができる。
(以下余白) 表2に示されたセラミック材料の誘電率は全て10,0
00以上である。
第4図は、複数の電極30が端子電極31から延び、そ
して、端子電極33から延びる複数の電極32と嵌合さ
れる、本発明の好ましい実施例を示している。一つの電
極32と二つの電極30の間に包含されているのはセラ
ミックバリスタ組成物35であり、残りの嵌合電極30
と32の間にはセラミックコンデンサ組成物36が存在
する。
第4図の構造は第3図の構造と同一の一般的方法により
製造される。適当な組成物の各種の未焼結セラミックス
リップを電極材料で被覆し、加圧ドで積重させ、そして
、焼結させて、図示されているような積層された多層構
造を形成する。その後、端子電極31および33を取り
付ける。
第4図のような実施例は、多数のコンデンサ層が、デバ
イスの嵩を比例的に増加させることなく、デバイスキャ
パシタンスを著しく増大させるので好ましい。複数のバ
リスタ層の使用により、−層大きなバリスタ電流容量、
および、方程式(2)の拘束に一致する設計可能性が得
られる。複数のバリスタ層は、並列接続される同等の複
数のバリスタを与えることが指摘される。図示された層
の実際の数は単なる例証のためのものであり、好ましい
実施例を限定するものではない。
実施例4の製造された装置の一実施例では、セラミック
組成物は25℃で27000〜32000の誘電率を有
する、P b (F e1/2N bt/a )036
7%およびP b (F e2//3Wt/a ) O
a 33%からなる固溶体であった。7%のコバルトド
ーパントを導入し、誘電正接を低下させた。バリスタ組
成物35の場合、酸化亜鉛粉末を2%Sb。
1%Cr51%Bit 0.5%COおよび0.5%M
nでドープした。両組酸物のセラミックスリップはアク
リル系有機バインダーの粉末スラIJ−をテープキャス
ティングすることにより製造し、−緒に積層し、そして
、酸素雰囲気中で1050℃で2時間焼結させた。酸化
亜鉛4層とコンデンサ組成物8層を使用した。各層の厚
さは約38μmであった。モノリシックデバイスは1k
Hz〜I M Hzの周波数範囲で、約1μFの大きな
キャパシタンス値と0.08の適度に低い誘電正接を有
していた。バリスタ組成物の非直線指数の算出値は約1
1.4であった。
本発明を例証するために様々な実施例を開示し、説明し
てきた。特に、表2は酸化亜鉛組成物と各種コンデンサ
組成物の例証的な実用的組合せの極一部のリストである
。従って、説明するまでもな(、添加剤と酸化亜鉛のそ
の他の多くの組合せを使用し、その焼結温度を随意に調
節することができる。また、公知の多くのセラミックコ
ンデンサ組成物を本明細書に全て開示するには数が大過
ぎて冗長となる。本発明にもとることなく、当業者なら
ば、その他の様々な実施例および変更をなし得る。
[発明の効果コ 以上説明したように、本発明によれば、高周波および高
振幅電圧サージの双方に対する保護効果を与える小形の
モノリシックバリスタ・コンデンサ保護デバイスが得ら
れる。
【図面の簡単な説明】
第1図は集積回路用の保護デバイスとして使用される本
発明により製造される結合バリスタ・コンデンサの回路
図である。 第2図は第1図のバリスタの電流−電圧特性図である。 第3図は本発明の一実施例による結合バリスタ・コンデ
ンサの断面を示す概要図である。 第4図は本発明の別の実施例による結合バリスタ・コン
デンサの断面を示す概要図である。 出願人:アメリカン テレフォン アンドテレグラフ 
カムパニー

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも二つの第2の電極に嵌合された少なく
    とも一つの第1の電極として配列された複数の金属電極
    間に未焼結セラミック組成物を形成し、第1の端子電極
    を第1の電極の第1の端部に固着し、第2の端子電極を
    第2の金属電極の第2の端部に固着する工程からなる多
    層電子デバイスの製造方法であって、 第1の電極のうちの少なくとも一つと第2の電極のうち
    の少なくとも一つとの間の未焼結セラミック組成物がコ
    ンデンサ組成物であり;少なくとも一つの第1電極と少
    なくとも一つの第2電極との間の未焼結セラミック組成
    物がバリスタ組成物であり;そして、バリスタ組成物と
    コンデンサ組成物が同時に焼結され、これによりコンデ
    ンサとバリスタが結合されたデバイスを形成することを
    特徴とする多層電子デバイスの製造方法。
  2. (2)バリスタ組成物が少なくとも97モル%の酸化亜
    鉛からなることを特徴とする請求項1記載の多層電子デ
    バイスの製造方法。
  3. (3)バリスタ組成物の最適焼結温度がコンデンサ組成
    物の最適焼結温度の約10%以内であることを特徴とす
    る請求項2記載の多層電子デバイスの製造方法。
  4. (4)バリスタ組成物およびコンデンサ組成物の各々の
    最適焼結温度が950℃〜1350℃の範囲内であるこ
    とを特徴とする請求項3記載の多層電子デバイスの製造
    方法。
  5. (5)バリスタ組成物が一つの第1電極と二つの第2電
    極との間に形成され、かつ、コンデンサ組成物が複数の
    第1電極と複数の第2電極との間に形成されることを特
    徴とする請求項4記載の多層電子デバイスの製造方法。
  6. (6)バリスタ組成物が複数の層として形成され、コン
    デンサ組成物が複数の層として形成され、これらの層は
    積重され、そして、各々隣接する一対の層間に一つの電
    極が存在するように金属電極が配列されることを特徴と
    する請求項4記載の多層電子デバイスの製造方法。
  7. (7)バリスタ組成物は、Bi_2O_3,Sb_2O
    _3,CoO,MnOおよびCr_2O_3からなる群
    から選択される少なくとも一つの添加剤を含有する酸化
    亜鉛からなることを特徴とする請求項4記載の多層電子
    デバイスの製造方法。
  8. (8)コンデンサ組成物はBaTiO_3,Pb(Mg
    _1_/_3Nb_2_/_3)O_3およびPb(F
    e_1_/_2Nb_1_/_2)O_3・Pb(Fe
    _2_/_3W_1_/_3)O_3からなる群から選
    択されることを特徴とする請求項7記載の多層電子デバ
    イスの製造方法。
  9. (9)複数の第2の電極に嵌合された複数の第1の電極
    として配列された複数の金属電極間のセラミックコンデ
    ンサ組成物の層、第1の金属電極の一端に接続された第
    1の端子電極および第2の金属電極の一端に接続された
    、第1の端子電極に対向する第2の端子電極からなる多
    層デバイスであって; 第1の端子電極に接続された少なくとも一つの第1電極
    と、第2の端子電極に接続された少なくとも一つの第2
    電極との間にセラミックバリスタ組成物が包含され、こ
    れにより第1および第2端子電極が、バリスタと並列な
    コンデンサにより電気的に結合されることを特徴とする
    多層デバイス。
  10. (10)セラミックバリスタ組成物は主に酸化亜鉛から
    なり、そして、コンデンサ組成物は BaTiO_3,Pb(Mg_1_/_3Nb_2_/
    _3)O_3およびPb(Fe_1_/_2Nb_1_
    /_2)O_3とPb(Fe_2_/_3W_1_/_
    3)O_3との固溶体からなる群から選択されることを
    特徴とする請求項9記載の多層デバイス。
  11. (11)セラミックバリスタ組成物の非直線指数αが4
    〜50の範囲内であり、セラミックコンデンサ組成物の
    誘電率が10,000以上であることを特徴とする請求
    項10記載の多層デバイス。
  12. (12)特定の第1および第2電極の間に未焼結バリス
    タ組成物を包含させ、残りの第1および第2電極の間に
    未焼結コンデンサ組成物を包含させ、そして、このバリ
    スタ組成物およびセラミック組成物を同時に焼結するこ
    とにより、セラミックバリスタ組成物およびセラミック
    コンデンサ組成物が形成されることを特徴とする請求項
    9記載の多層デバイス。
  13. (13)少なくとも二つの第2の電極に嵌合された少な
    くとも一つの第1の電極として配列された複数の金属電
    極間に未焼結セラミック組成物を形成し、第1の端子電
    極を第1の電極の第1の端部に固着し、第2の端子電極
    を第2の金属電極の第2の端部に固着する工程からなる
    方法により製造される電子デバイスであって、 第1の電極のうちの少なくとも一つと第2の電極のうち
    の少なくとも一つとの間の未焼結セラミック組成物がコ
    ンデンサ組成物であり;少なくとも一つの第1電極と少
    なくとも一つの第2電極との間の未焼結セラミック組成
    物がバリスタ組成物であり;そして、バリスタ組成物と
    コンデンサ組成物が同時に焼結され、これによりコンデ
    ンサとバリスタが結合されたデバイスを形成することを
    特徴とする電子デバイス。
  14. (14)バリスタ組成物が少なくとも97モル%の酸化
    亜鉛からなることを特徴とする請求項13記載の電子デ
    バイス。
  15. (15)バリスタ組成物の最適焼結温度がコンデンサ組
    成物の最適焼結温度の約10%以内であることを特徴と
    する請求項14記載の電子デバイス。
JP1046730A 1988-03-28 1989-03-01 多層デバイスおよびその製造方法 Pending JPH01283915A (ja)

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