JPH01285940A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチプ画像、感度の高いネガテ
ブ画像、良好な網点画質を与える・・ロゲン化銀写真感
光材料、または直接ポジ写真像を形成するハロゲン化銀
写真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の
造核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関
するものである。 （従来の技術） ヒドラジン化合物を・・ロゲン化銀写真乳剤や現像液に
添加することは、米国特許第Ｊ　、　７３０　。 ７２７号（アスコルビン酸とヒドラジンとを組合せた現
像液）、同３．λ２７．タ！２号（直接ポジカラー像を
得るための補助現像薬としてヒドラジンを使用）、同３
，３ｒ５ｒＪｉ号（・・ロゲン化銀感材の安定剤として
脂肪族カルボン酸のβ−モノーフェニルヒドラジドヲ含
有）、同λ、弘ｌり、り７Ｊ号や、ミース（Ｍｅｓｓ）
著　ザ　セオリー　オブ°フォトグラフィック　プロセ
ヌ（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）第３版（／り６乙年）、
２ｔ１頁等で知られている。 これらの中で、特に、米国特許第２．弘ｌり。 り７よ号では、ヒドラジン化合物の添加により硬調なネ
ガチブ画像を得ることが、開示されている。 同特許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジ／化合物を添
加し、ｌλ、♂というような高いｐＨの現像液で現像す
ると、ガンマ（ｒ）がＩＯをこえる極めて硬調な写真特
性が得られることが記載されている。しかし、ｐＨが７
３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不安定
で、長時間の保存や使用に耐えない。 ガンマがＩＯをこえる超硬調な写真特注は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像（
ｄｏｔ　　ｉｍａｇｅ　）による連続調画像の写真的再
現あるいは線画の再生に極めて有用である。このような
目的のために従来は、頃化銀の含有量がｊＯモル係、好
ましくは７Ｊモルチをこえる工うな塩臭化銀写真乳剤を
用い、亜硫酸イオンの有効ｓｉを極めて低く（通常０．
／モル／ｌ以下）したノ・イドロキノン現像液で現像す
る方法が一般的に用いられていた。しかしこの方法では
現像液中の亜硫酸イオノ濃度が低いために、現像液は極
めて不安定で、３日間をこえる保存に耐えない。 さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感
度を得ることができなかった。従って、高感度の乳剤と
安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に有用な
超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。 本発明者らは米国特許第１Ｉ、　２２１１．７０７号、
同ｔＩ、／Ｊ？、２７７号、同グ、λ弘３１７３り号、
同グ、２７λ、Ａ／ＩＩ号、同グ、　３２３　、　Ｊ≠
３号などにおいて、安定な現像液を用いて、極めて硬調
なネガチブ写真特性を与える・・ロゲン化銀写真乳剤を
開示したが、それらで用いたアノルヒドラジン化合物は
いくつかの欠点を有することがわかってきた。 すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフィルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。 また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国特
許路グ、λ７．２．Ｊｏｔ号や同≠、２ａｉ、ｉｔｐ号
に記載さｎている工うな増感を促進する化合物を添加す
るなど）と併用すると、一般に保存中での経時増感及び
増力ブリが起きる場合がある。 したがって、この工うな気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極〈少量の添加で極めて硬調な写真特性が得らｎる
化合物が望まｎていた。 また、米国特許第弘、３ｒｒ、ｌｏｇ号、回り。 ２ｔ９．タコ２号、同≠、２’Ａ３．７Ｊり号にはハロ
ゲン化銀粒子に対して吸着し易い置換基を有するヒドラ
ジン類を用いて極めてＰ！詞なネガ階調の写真性が得ら
れることが記載されているが、これらの吸着性基を有す
るヒドラジン化合物の中で前記公知例に具体的に記され
たものは保存中に経時減感を引き起すという問題がある
。従ってこのような問題を引き起さない化合物を選択す
る必要があった。 一方、直接ｌジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子を減感剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、主として・・ロゲン化銀粒子の内部に感光
核を有する・・ロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在
下に現＠する方法とが最も有用である。本発明は後者に
関するものである。 ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有し、粒子内部に
主として潜像が形成されるような・・ロゲン化銀乳剤は
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主として
粒子表面上に潜像を形成する／・ロゲン化銀粒子とは区
別さｎうるものである。 内部ｍ像型ハロゲン化銀写真乳剤全造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
工うな方法に用いられる写真乳剤又は感光材料が知られ
ている。 上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。 上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第、？　、ｊＡ３．７ｉｔ号、同ｌ、
夕ｒＩｉ′、りＩ！′λ号に記載されたヒドラジ７類、
および米国特許第３，２２７，６５２号に記載さｎたヒ
ドラジドおよびヒドラジン系化合物、米国特許第３．Ａ
ｌ６．乙／！号、同３，７／り、弘タグ号、同３，７３
弘、７３ｇ号、同１１．＋０９１１、ｔｒＪ号お工び同
ｐ、ｉｉｊ、／、ｘ、ｚ号、英国特許第１　、．２Ｊ’
Ｊ　、ざ３よ号、特開昭ｊ、２−３グ２を号および同５
ノーｔりｌ、／、３号に記載の複素環第弘級頃化合物、
米国特許第グ、ｏ３ｏ　。 り２ｊ号、同弘、０３／、／λ７号、同グ、／３り、３
１７号、同弘、２グよ、０３７号、同グ。 ２ｊ６，６１１号お裏び同１ｔ、２７Ａ、Ｊｔｌ１号、
英国特許第ｘ、ｏｉ、２．ａ弘３号などに記載されるチ
オ尿素結合型アノルフェニルヒドラジン系化金物、米国
特許第ｇ　、　ｏｒｏ　、１０７号に記載されるヘテロ
環チオアミドを吸着基に有する化合物、英国特許第２，
０／／、３２７Ｂに記載さｎる吸着型としてメルカプト
基を有する複素環基をもつたフェニルアシルヒドラジン
化合物、米国特許第３．７ｉｔ、≠７０号に記載の造核
作用のある置換基を分子構造中に有する増感色素、特開
昭ｊター、！００．．２３０号、同タター２／２　、ｌ
’２ｒ号、同ｊター２ｉｉ、ｅｘり号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈｐｉ　ｓｃ　Ｉｏｓｕｒｅ　　誌第２ｊＪ−／θ（／
り！Ｊ年１７月）に記載のヒドラジン化合物が知られて
いる。 しかしこれらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものけ保存性が不
十分であったり、乳剤に添加した後、塗布するまでに活
性が変動したり、さらに多種添加すると膜質が悪化する
などの欠点のあることが判ってきた。 これらの欠点を解決する目的で特開昭６０−１７９．７
３４号、同６１−１７０．７３３　”ｊ、特願昭６０−
２０６．０９３号、同（ｉｏ−１９，７３９号、同６（
Ｊ−１１１，９３６号に記載された吸着型ヒドラジン誘
導体など提案されているが、いずれも現像処理液の安定
性を高める（つまり、現像主薬の劣化を防止する）ため
に処理液ｐｌ＋を低くしたいとか、現像の処理時間を短
縮したいとか、あるいは現像液組成（例えばｐ　Ｈ１亜
硫酸ソーダなど）変化の依存性を小さくしたいとの要望
に対しては造核活性が不十分であった。 （発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、第１に、安定な現像液を用い
てガンマが１０を越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的は第２に、写真特性に悪影響をＬＪえるこ
となく、少ない添加量で低ｐＨ現像液でも所望の極めて
硬調なネガ階調の写真特性を与えることができる高活性
ヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。 本発明の目的は第３に低ｐ　Ｈの現像液でも優れた反転
特性を与えるご七ができる高活性ヒドラジン類を含有す
る直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。 本発明の目的は第４に合成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたヒドラジン類を含存し経時安定性のよいハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は少なくとも１つの親水性コロイド層に下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有さセることによ
り達成された。 一般式（Ｉ） 式中、Ａ＋、Ａ２はともに水素原子または−・方が水素
原子で他方はスルフィン酸残基もしく　ＬＪアシル基を
表わし、Ｒ，、Ｉ？２４ｆ水素原子、）ＩＭ　ＩＩ／ｊ
Ａｓ”。 基、芳香族基又はヘテロ環基を表わし、Ｒｙｅよ水素原
子、アルキル基、アリールノ人、アルコ；１−ン基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルボニル基、（、または
オキシカルボニル基を表わし、Ｉ、１は二価の連結基を
表わし、Ｇ　１　はカルボニル基、スルホニル基、スル
レボキシ基、−Ｐ−（Ｒ４はアルコニドシ基またはアリ
ールオキシ基を表わす）またはイミノメチレン基を表わ
す。 ここで、Ｒ，、Ｒ２のうち少なくともいずれか一方には
ハロゲン化銀への吸着促進Ｗを有する。 本発明は一般式（Ｉ）に示す如く、分子内に吸着促進基
とアミノ基を同時に導入するごとにより、従来の知見か
らは予測できない高活性なヒドラジン類を見出すことが
出来た。 次に一般式（Ｉ）について詳しく説明する。 一般式（Ｉ）においてＡ　Ｉ、　Ａ　！は水素原子、炭
素数２０以下のアルキルスルホニル基およびアリールス
ルホニル基（好ましくはフェニルスルホニル基又はハメ
ットの置換基定数の相が−０，５以上となるように置換
されたフェニルスルホニル基）、炭素数２０以下のアシ
ル基（好ましくはベンゾイル基、又はハメットの置換基
定数の和が−０，５以上上なるように置換されたベンゾ
イル基）、あるいは直鎖又は分岐状又は環状の無置換及
び置換脂肪族アシル基（置換基としては例えばハロゲン
原子、エーテル基、スルホンアミド基、カルボンアミド
基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基が挙げられる
。、）であり、Ａ１、Ａ２としては共に水素原子である
場合が最も好ましい。 Ｒ１、Ｒ１で表わさ、れる脂肪族基は直鎖、分岐または
環状のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基
であり、好ましい炭素数は１〜３０のものであって、特
に炭素数１〜２０のものである。 ここで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上の
へテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環
化されていてもいい。 例えばメチル基、Ｌ−ブチル基、ｎ−オクーｆ゛ル基、
Ｌ−オクチル基、ンクロヘキシル！、（、−＼−１−セ
ニル基、ビロリジルノｋ、テトラヒドロフリル基、ｎ−
ドデシル基などが挙げられる。 芳香族基は単環または２環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。 ヘテロ環基はＮ、０またはＳ原子のうち少なくともひと
つを含む３〜ＪＯ口の飽和もしくは不飽和のへテロ環で
あり、これらは単環でもよいし、さらに他の芳香環もし
くはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環とし
て好ましいものは５ないし６貴の芳香族へテロ環であり
、例えば、ピリジン環、イミダゾリル基、キノリニル基
、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基
、イソキノリニル基、ペンズチアヅリル基、チアゾリル
基などが挙げられる。 Ｒ，、Ｒ，は置換基で置換されていてもよい。 置換基としては、例えば以下のものが挙げられる。 これらの基はさらに置換されていてもよい。 ＝１４− 例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボキシル基などである。 これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。 Ｒｔ　、ＲｔはＬｌ　と連結して環を形成してもよい。 また、Ｒ，とＲ２で連結して環を形成してもよく、その
中に１つまたはそれ以上のへテロ原子（例えば酸素原子
、硫黄原子、窒素原子など）を含んだペテロ環を形成す
るように環化されていてモヨく、例えば、ピロリジル基
、ピペリジル基、モルホルノ基などを挙げることができ
る。 ［５，で表わされる２価の有機基は、Ｃ，Ｎ、Ｓ、０の
うち少くとも１種を含む原子または原子団であり、具体
的には例えばアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、アリーレン基、へう−

【コアリーレン基（これ
らの基を置換基をもっていてもよい）等の単独または組
合せからなるものであり、アリーレン基が好ましい。ア
リーレン尽としては具体的にはフェニレン基、ナフヂレ
ンノ、（を表わし、置換基で置換されていてもよい。置
換基としてはアルキル基、アラルキル基、アルコキシ）
人、アリール基、アリールオキシ基、アルキニレン、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルボニル基、スルフ
ィニル基、ハロゲン原子、シアノ基、アシル基、及びニ
トロ基などが挙げられる。 Ｇ１、Ｒ１はＧ、がカルボニル基の場合にはＲ１は水素
原子、アルキル基（例えばメチル基、トリフルオロメチ ３−メタンスルボンアミドプロピル基など）、アラルキ
ル基（例えば０−ヒドロキシヘンジルｗなど）、アリー
ル基（例えばフェニル基、３，５　−ジクロロフェニル
基、０−メタンスルポンアミ１′フエニル基、４−メタ
ンスルボニルフェニル基など）などが好ましい。Ｇ，が
スルボニル基の場合には、Ｒ，はアルキル基（例えばエ
チル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒトミキシフ
ェニルメチル基など）、アリール基（例えばフェニル基
など）または置換アミノ基（例えばジメチルアミノ基な
ど）などが好ましい。 Ｇ，がスルホキシ基の場合、Ｒ３はシアノベンジル基、
メチルチオベンジル基が好ましく、Ｇ，が−Ｐ−基の場
合には、Ｒ，はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
フェノキシ基、フェニル基が好ましい。 Ｇ１がＮ［換または無置換イミノメチレン基の場合、Ｒ
３はエチル基、エチル基、置換または無置換のフェニル
基である。 ここでＲ，の置換基としては、例えば以下のものがあげ
られる。これらの基は更に置換されていでもよい。 例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルボニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン！４（、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、
ヒドロ−１−シ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホノ
、（やカルボキシル基、アシルオキシ基、アシル基、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル法、アルケニ
ル基、アルキニル基、及びニトロ基などである。 また可能な場合には、これらの基は互いに連結した環を
形成してもよい。 ここでＧ，としてはカルボニル基が特に好ましく、Ｒ３
としては水素原子、又は一般式（ａ）で表わされる基が
好ましい。 一般式（ａ） 一Ｌ２−Ｚ。 式中、ＺＩはＧ１に対し求核的に攻撃しＧ，−Ｒ２−２
１部分を残余分子から分裂させうる基であり、Ｒ２はＺ
，がＧ，に対し求核攻撃しＧ，、Ｌｘ、ＺＩで環式構造
が生成可能な２価の有機基である。 さらに詳細には、Ｚ、は−形式（Ｉ）のヒドラジン化合
物が酸化等により反応中間体 を生成したときに容易にＧ１に求核攻撃しうる基であり
、具体的にはＯＨ，ＳＨまたはＮＨＲ４（Ｒ４は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基−ＣＯＲ５ま
たは−ＳＯ□Ｒ３であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基などを表わす）、Ｃ０ＯＨな
どのようにＧ。 と直接反応する官能基であってもよく、（ここで、ＯＨ
，ＳＨ，ＮＨＲ４Ｃ０ＯＨはアルカリ等の加水分解によ
りこれらの基を生成するように一時的に保護されていて
もよい） 水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基また
はへテロ環基を表わす）のように水酸イオンや亜硫酸イ
オン等のような求核剤と反応することでＧ、と反応する
ことが可能になる官能基であってもよい。 Ｒ２で表わされる２価の有機基は、Ｃ，Ｎ、Ｓ、Ｏのう
ち少くとも、１種を含む原子または原γ団であり、具体
的には例えばアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、アリーレン基、・＼テロアリーレン基（これら
の基は置換基をもっていてもよい）、−〇〜、−５−１
−１％ｌ（Ｒ，は水Ｉｌ 素原子、アルキル基、アリール基を表わす）−Ｎ−１−
ＣＯ−１−３Ｏ□−等の単独またはこれらの組合せから
なるものであり、好ましくはＧ４、ハ、ｒ７．で形成す
る環が５貝またはＬｆｉｌのものである。 一般式（ａｌで表わされるもののうちＩＴまＲ７いもの
は一般式（＋））および−形式（Ｃ）で表わされるもの
である。 一般式（ｂ） 式中、Ｒ，ｌ〜Ｒｈ’は水素原子、アルキル基、（好ま
しくは炭素数１〜１２のもの）アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜１２のもの）アリール基（好ましくは炭素
数６〜１２のもの）などを表わし、同じでも異なっても
よい。Ｂは置換基を存してもよい５員環または６員環を
完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０または１で
あり、（ｎ十ｍ）はｚｌがＣＯＯＨ基のときはＯまたは
】であり、Ｚが０Ｈ１ＳＨＸＮＨＲ４（ＤときはＩまた
は２である。 Ｂで形成される５員または６Ｒ環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ヘンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などであり、Ｚｌは
一般式（ａｌと同義である。 −形式（ｂ）のうち、好ましいものはｍ＝ｏ、ｎ＝Ｉの
もので特に好ましくはＢで形成される環がヘンゼン環の
ものである。 一般式（Ｃ） Ｒｃ″ 式中、Ｒｅ’　、Ｒｅ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはハロゲン原子などを表わし
、同じでも異なってもよい。 Ｒｅ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表わす。ｐは０または１を表わし、ｑは１
〜４を表わす。 ＲｃＩｌ、Ｒ％およびＲｃ″はＺｌが虐へ分子内求核攻
撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環を形成し
てもよい。 Ｒｅ’　、　Ｒｅ”は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、またはアルキル基でありＲｅ２は好ましくはアルキ
ル基またはアリール基である。 ｑは好ましくは１〜３を表わし、ｑが１のときｐは１ま
た。２を、９が２のときｐは０または１〜２２− を、ｑが３のときｐは０または１を表わし、ｑが２また
は３のときＣＲｃ’　、Ｒｅ”は同じでも異なってもよ
い。 ハは一般式（ａ）と同義である。 Ｒ４、もしくはＲ２に置換可能なハロゲン化銀への吸着
促進基はＹｌ−４：Ｒ３）−３で表わすことができ、Ｙ
ｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｒ３は２価の
連結基である。ｌはＯまたは１である。Ｙ、で表わされ
るハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例としては、
チオアミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有す
る基または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられ
る。 Ｙ、であられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
。存用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４．
０３０．９２５号、同４，０３１．１２７号、同４．０
８０．２０７号、同４，２４５．０３７号、同４，２５
５．５ＩＩ号、同４．２６［１ｉ、０１３号、及び同４
，２７６．３６４号、ならびに、「り号−チ・ディスク
ロージ＋−」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｌｇ第１５１巻Ｎｏ、１５１６２　　（Ｉ９７６年
１１月）、及び同第１７６巻Ｎｏ、　１７６２６　　（
Ｉ９７８年１２月）に開示されているものから広ぶこと
ができる。 非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環４にのチオアミ１．’　７．ｔ’の具体
例としては、例えば４−チアゾリン−２−チオン、４−
イミダシリン−２−チオン、２−チオヒダントイン、ロ
ーダニン、チオバルビッール酸、テトラゾリン−５−チ
オン、］、］２．４トリアゾリンー３−チオン］、］３
．４−チアシアプリンー２−チオン１．３．４−オキ１
ノジアプリン−２−チオン、ベンズイミダプリン−２−
チオン、ベンズオキザブリン−２−チオン及びヘンジチ
アゾリン−２−チオンなどが挙げられ、これらは更に置
換されていてもよい。 Ｙ１０ノルカプト基は脂肪族メルカプトノン、芳香族メ
ルカプト基やペテロ環メルカプト基（−５１１基が結合
した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異
性体の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この
基の具体例は上に列挙したものと同しである）が挙げら
れる。 Ｙｌで表わされる５員ないし６貢の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるＳ
Ｒないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ヘンジオキサゾール、オキサゾール、デアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。 これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。 置換基としては、Ｒ１の置換基として述べたものがあげ
られる。 Ｙｌで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチ
オアミ１゛基（すなわちメルカプト置換合窒素へテロ環
で、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メル
カプト−Ｊ、２．４−トリアゾール基、５〜メルカプ１
−テトラゾールノ、（，２−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール基、２−メルカプ１−ヘンズオキザゾ
ール基など）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ヘンヅ
トリアヅール基、ヘンズイミダゾール基、インダゾール
２１（など）の場合である。 Ｙｌ　”’ＣＩ−ｚ　）−を基は２個以上置換していて
もよく、同じでも異なってもよい。 Ｒ３で表わされる二価の連結基としては、０１Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。 具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルケニレン基、アリーレン基、−０−１−Ｓ−１−Ｎ　
Ｈ−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−３Ｏ□−（これらの基は置
換基をもっていてもよい）等の単独またはこれらの組合
・Ｕからなるものである。 具体例としては、例えば −ＣＯＮ　Ｈ−１−Ｎ　Ｉ−Ｉ　ＣＯＮ　１ｌ−１−３
Ｏ２ＮＩ＋−５−ＣＯＯ−１−ＮｌＩＣ０Ｏ−１ ＣＨｚＣＬＣＯＮＨ− などが挙げられる。 これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。 置換基としてはＲ１、Ｒ２の置換２にとして述べたもの
が挙げられる。 一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいものは
一般式（ＩＩ）で表わすことができる。 −形式（ＩＩ） 式中、Ｒ９は一般式（Ｉ）のＲ＋、Ｒｚの置換基として
挙げたものと同義であり、ｋはＯｌｌまたは２を表わす
。 Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒ１、Ａ＋　、Ａｔ　、ＧＩは一般式
（Ｉ）で挙げたものと同義であり、Ｒ，、Ｒｔのうち少
なくともいずれか一方にはハロゲン化銀への吸着促進基
Ｙ１イＬｌ　　基を有する。 に対し０位またはＰ位に置換したものである。 −形式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に記す
、但し、本発明は以下の発明に限定されるものではない
。 ■−１） ■−２） ｒ−３） ■−４） ■−５） ■−６） ■−７） ｌ−８） ＣＩＩ□ＣＩｌ□ＳＲ Ｉ−１４） ■０ ｌ−１７） 一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的なものにつ
いて合成例をあげて説明する。 合成例工　　化合物１−１の合成 ２−（４−アミノフェニル）＝１−ホルミルヒドラジン
３０．２ｇ　（０，２モル）をテトラヒ１ｅｔ１フラン
２００−に溶解し、窒素雰囲気下よ＜１′Ｉｌ拌しなが
ら、トリエチルアミン３０．３ｇ　（０，３モル）とニ
トロベンゼンＩｄを加えたのち０“０〜５°Ｃに冷却し
た。次いでこの溶液にテトラヒドロフラン２００ａ＋ｆ
に溶解したＩ−（３−アクリロイルアミノフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールイ７．１ｇ＜２．２モル〕
を除去に加え滴下後さらに２時間攪拌したのちこの溶液
を水１２に注ぎ析出する固体を濾別した。この固体をシ
リカゲルカラムクロストグラフィーにより分離精製し化
合物１−１２６．９ｇ　（収率３５％）を得た。 合成例２　　化合物Ｉ〜４の合成 ｐ−ニトロフェニルヒドラジン３８．３ｇとフタリド３
３ｇをアセトニトリル中７０〜８０℃において３時間処
理した。２０°Ｃに冷却後固体生成物をエーテルと共に
攪拌し、次いで濾過して生成物を集め、エーテルで洗い
１−　（２’　−ヒドロキシメチルヘンジイル）−２−
（ｐ−ニトロフェニルヒドラジン７．２ｇを得た。 次いで、このニトロ体をイソプロピルアルコール３００
−に加え水３０１ｄと塩化アンモニウム３ｇを加えたの
ち還元鉄３０ｇを加えて２時間還流したのち、この洗液
を濾過し、濾液を冷却し析出する固体を濾過しＩ−（２
’　−ヒドロキシメチルヘンジイル）−２−（ｐ−アミ
ノフェニル）ヒドラジン４．２ｇを得た。 次に、このアミノ体４．２　ｇ　（０，０１６モル）を
テトラヒドロフラン２０ｄに溶解し、窒素雰囲気下よく
撹拌しながらトリエチルアミン２．４　ｇ　（Ｑ、０２
４モル）とニトロベンゼン０．　Ｉ〆を加え０°Ｃ〜５
°Ｃに冷却した。次いでこの溶液に２０ｄのテトラヒド
ロフランに溶解した１−（３−アクリロイルアミノフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール３．７６ｇ　（０
，０１６モル）を徐々に加えたのち合成例と同様の操作
により化合物１−４を草創精製し２．０　ｇ（収率２５
％）で得た。 本発明の化合物を写真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラ
チン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応じ
て酸、アルカリの添加によりｐＨを調節してもよい）。 本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は好ましくはハロゲン化
銀７モルあたり／×ｌ０−５〜タＸ１０　”モノペ　よ
り好ましくはＪＸｌｏ　　”モル−／Ｘ１０−２モルで
あり、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当な
値を選ぶことができる。 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによシコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。−方、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と組合せて用いることもできる。本発明の一
般式（Ｉｌで表わされる化合物は、ネガ型乳剤と組合せ
て用い、コントラストの高いネガ画像の形成に利用する
ことが好ましい。 コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．夕μ以下が
好まし１．／Ｉ。粒子サイズ分布は基本的には制限はな
いが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散と
は重量もしくは粒子数で少なくともそのりＪ［が平均粒
子サイズの十グｏ％以内の大きさを持つ粒子群から構成
されていることをいう。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱ｌ
λ面体、７≠面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕｌａ　ｒ　１な結晶
を持つもの、あるいけこれらの結晶形の複合形を持つも
のであってもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。 本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当シ１０−８
〜ｌ０−５モルのイリジウム塩、若しくけその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よシも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度で
ガンマの高い写真特性が得られる。 本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第１．グ＜ｔ、ｒ、
ｏｔｏ号、英国特許第６／Ｉ、０／を号などに記載され
ている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用い
ることができる。 上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。 本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭ｔｏ−ｇ弘
１９７号、特願昭乙０−．！３２０♂を号に開示されて
いるような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤
を含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好ま
しく、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが
好ましぐ、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。 大サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよい
が、化学増感されていてもよい。犬サイズ単分散粒子は
−般に黒ボッカ゛発生しやすいので化学増感を行々わな
いが、化学増感するときけ黒ボッが発生しない程度に浅
く施すことが特に好ましい。ここで［浅く施すＪとは小
サイズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短か
くしたり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑え
たりして行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サ
イズ単分散乳剤の感度差には特に制限はないが△！。ｇ
Ｅとしてｏ、ｉ〜７．０１　より好ましくはＯ，＋２〜
０．７であシ、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい
。 ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンをｏ、ｉｔモル／Ｅ以上
含むｐ）Ｉｌｏ、ｊ−／、２．ｊの現像液を用いて処理
したときに得られるものである。 小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズのりＯ壬以下であり
、好ましくはｇｏｓ以下である。ノ・ロゲン化銀乳剤粒
子の平均粒子サイズは、好ましくはｏ、ｏλμ〜ｉ、ｏ
μより好ましくけ０．／μ〜Ｏ１ｔμでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれ
ていることが好ましい。 本発明においてサイズの異なった１種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくけグＯ〜り０ｗｔ％、より好ま
しくはｔｏ−、ｒｏｗｔ４である。 本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。 別々の層に導入するときは、犬サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好オしい。 なお、総塗布銀量としては、１９７ｍ２〜ｇ７／７７１
２が好ましい。 本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭！！−ｊｌｏｒｏ号第弘オ頁〜第３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ／　７６巻／
７ｔｌＡ３（／り７ｒ年ｌλ月発行）第λ３頁■の５項
に記載されている。 本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいけ写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばイ／ゾチアノ゛リ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾ−＃Ｌ　ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトピリミジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特にグーヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）
テトラザインデン類）、はンタアザインデン類など：ベ
ンゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾ
ール類（例えば、よ−メチル−ベンゾトリアゾール）及
びニトロインダゾール類（例えばｊ−二トロインダゾー
ル）である。また、これらの化合物を処理液に含有させ
てもよい。 本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭ｊ３−７７ｔノを号、同
！弘−３７７３−号、同！３−７３７／３３号、同ＪＯ
−／グ０３弘Ｏ号、同ｔ。 −／４ｔ９Ｊ−タ号などに開示されている化合物の他、
Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が有効である。 これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／、０Ｘ１０　　−０．３？／ｍ２、好ましく
はｓ、０Ｘ１０−３〜０．／？／ｍ２　（Ｄ範囲で用い
るのが望ましい。 本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。 本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位によシ規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。 ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ、ｒＯ／、Ｊ（：１７号に記載されてい
る。有機減感剤には少なくとも７つ水溶性基含有するも
のが好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基
、スルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基
（例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、
ピはリジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属（例
えばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成してい
てもよい。 ｒ号の第５５頁〜第７．２頁に記載された一般式（ＩＩ
Ｉ）〜（Ｖｌで表わされるものが好ましく用いられる。 本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に／
、０×１０−８〜ｉ、ｏ×ｉｏ’モル／ｍ２、特に／、
　０Ｘ１０−７〜／、　Ｏ×１０−５モル／ｍ２存在せ
しめることが好ましい。 本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジエーソヨン防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
だめの、主として３ｒＯｎｍ−１００ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。 これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。 紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常ｌ０
−２７／ｍ２〜ｌり７ｍ２の範囲で添加される。好まし
くはよＯ■〜に００ｍ９７ｍ２である。 上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、ア＃　コ−
ル（例えｔｄ　メｌノール、エタノール、フロア２ノー
ルナト）、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるい
けこれらの混合溶媒〕Ｋ溶解して塗布液中に添加するこ
とができる。 紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たペンシトリアゾール化合物、弘−チアシリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベノゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許ｊ、ｊＪ３゜７９弘
号、同３，３／弘、７り弘号、同３．３ｊλ、ｔｅ１号
、特開昭≠４−２７ｒｌ／−号、米国特許Ｊ、７（７ｔ
、ｌ’Ｏｊ号、同３，７０７，３７１号、同≠、０１／
−ｊ、、２．２り号、同ｊ、７００．ＩＩ！す号、同Ｊ
、４１９り、７ｔ２号、西独特許出願公告ｉ、ｒ≠７．
ｌ’ｔＪ号などに記載されている。 フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくけ、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。 具体的には、例えば米国特許第２，２７Ｊ　　７ｒλ号
に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２．
り！６，１７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特
許第ｊ、Ｆｊｊ、２０７号、同第３，３ｇμ、≠、１′
７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特
許第ｕ、ｊλ７．ｊｇＪ号に記載のメロンアニン染料、
米国特許第３゜弘、ｚ、ｒり７号、同第３．乙！２．２
ｒ弘号、同第ｊ、７／ｒ、　ＩＩ７．２号に記載のメロ
ンアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３．り７
Ｊ。 Ａｔ１号に記載のエナミンへミオキソノール染料及び英
国特許第３１１７．６０９号、同第１．　／７７、弘λ
り号、特開昭弘！−！Ｊ／３０号、同弘タータタ６１０
号、同４’５’−／１１１４１２０号、米国特許第２．
！、３３，９１２号、同第Ｊ、ｉａｔ。 １１７号、同第Ｊ、／７７．０７１号、同第３゜２４＜
７．／、２７号、同第３．３１１０．Ｊ’Ｊ’７号、同
第Ｊ、！７．ｒ、７０ＩＩ号、同第Ｊ、Ａ第３．り０５
号、に記載の染料が用いられる。 染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロ／ｅノールなど）、アセトン
、メチルセロノルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕
に溶解して本発明の非感光性の親水性コσイド層用塗布
液中に添加される。 具体的な染料の使用量は、一般に１０　　”９７ｍ２〜
／り７ｍ２、特に／　０　　”　Ｓ’　７ｍ２−０　。 ｊ　Ｓ’　／　ｍ２の範囲に好ましい量を見い出すこと
ができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他含有して
よい。例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、ゲルタールアルデヒドなト）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合物（／、
Ｊ、ｔ−）！ｊアクリロイルーへキサヒドロ−５−トリ
アジン、／Ｉ３−ビニルスルホニル−λ−プロノｔノー
ルナト）、活性ハロゲン化合物（２，４ｔ−ジクロル−
ｔ−ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲノ
酸類などを単独または組み合わせて用いることができる
。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス（り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭ｊ♂−タ１１．７２号公報
に記載された分子量１００以上のポリアルキレンオキサ
イド類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には
、フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第グ
、２０／、ｒ♂に号、特開昭Δ０−Ｊ’。 ｒ４ｔｙ号、同！ター７グオ！弘号）が特に好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。 本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。 本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、ン
クル酸の如き酸モノマーを〈シ返し単位として有するポ
リマー又はコポリマー全挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭ＡＯ−，＜４／７７号、同ｔｏ
−ｔｒｒ”ｙ３号、同ｔＯ−／１３＆’！６号、及び同
６θ−１りｔＸ夕ｊ号明細書の記載を参考にすることが
できる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低
分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合
物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベン
ゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマー
からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。 本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２，４１／９，９７６号に記載されたｌ）Ｈ／Ｊに近い
高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を
用いることができる。 すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをｏ、ｉｒモル／β以上含み、ｐＨ
１０，ｊ〜／、２．３、特にｐＨ／／、０〜／、２．０
の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることが
できる。 本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キ７ベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼンａとノー７エニルー３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼ７Ｍとｏ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．Ｏ
ｊモル／Ｊ−０，１モル／Ｅの量で用いられるのが好捷
しい。ｔ、＋ジヒドロキ７ベンゼン類と／−フェニル−
３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−フェノール頌との
組合せを用いる寝台には前者を０．０／モル／ｌ−０．
ｊモルフｇ、後者を０００６モル／Ａ以下の量で用いる
のが好ましい。 本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸す）　ＩＪウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。 亜硫酸塩は０．μモル／ｅ本発明の現像液には銀汚れ防
止剤として特開昭Ｉｔ−、ｊ＆、Ｊ４’７号に記載の化
合物を用いることができる。現像液中に添加する溶解助
剤として特願昭ｔＯ−１０り、７μ３号に記載の化合物
を用いることができる。さらに現像液に用いるｐＨ緩衝
剤として特開昭ｔｏ−タ３．弘３３号に記載の化合物あ
るいは特願昭Ａ／−、２．！’、７０ｇ号に記載の化合
物を用いることができる。 −形成（Ｉ）で表わされる化合物は前記のよう尾ネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、〜形式（Ｉｌ
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。 そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハレーション層など、造核剤が・・ロゲン化銀
粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をも
つ層であってもよｌ／’ｉ。 層中での一般Ｌ（Ｉ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀ａ度で／、０以上）を与えるような量で
あることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異るので、適当な含有ｌｌ−は広い範囲にわたって変化
し得るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当
り約Ｏ１ｏｏｒｍｑからｒｏｏｍｙの範囲が実際上有用
で、好ましいのけ銀１モル当り約ｏ、ｏｔｍｑかも約１
０Ｑｍｑである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に
含有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含
まれる銀の量虻対して上記同様の量を含有させればよい
。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開昭
４／−／７０７３３号公報第１θ頁上欄及び英国特許第
１．Ｏｒ夕、　０３７号公報第１Ｊ’頁〜２０頁に記載
されている。 本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭６１−２！、！３７／を号明細書第２！頁７μ行
目〜第３／頁２行目に、好ましいハロゲン化銀粒子に関
しては同明細書第３／頁３行目〜第３！百／／行目に記
載されている。 本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の彎色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンブレンクスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニア色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キ’／／−に色素、ヘミオキソノール色素等を用いるこ
とができる。これらの増感色素には、例えば特開昭タ９
−ａｏ、乙３ｇ号、同より一弘０．６３１号や同Ｊ−９
−３１，７Ｊり号に記載されたシアニン色素やメロシア
ニン色素が含まれる。 本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいけ色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。 本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージヤ
ーＩＲＤ　）／ｙ’ｔａ３（／ｑ７ｒ年７２月）■−り
項および同／、！′７／７（／２７り年ｌ／月）に引用
された特許に記載されている。 発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のア／ルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。 本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいけ窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイル了セトアニＩＪド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イ／ダゾロ／系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ−ピラノ。ン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。オーピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の覆点て好ましい。 二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第Ｆ、３１０，６１り号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第グ、３よ／。 ｒ２７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。 また欧州特許第７３，６３６号に記載のパラスト基を有
するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３７７、♂タタ号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくけ米国特許第３，７１ｒ、ｏ≦７号に記載さ
れたピラゾロ［ｔ、／−ｃ］［／、、２．ｐ〕）’Ｊテ
アゾール類リサーチ・ディスクロージャー１μｘｘｏ（
／りｇμ年を月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ。 ディスクロージャー２弘ｘ３ｏ（ｔｑｒ≠年６月）に記
載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第
１／り、７弘７号に記載のイミダゾ（：／、　２−ｂ）
ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り、ｒｔｏ号
に記載のピラゾロ〔／。 ｒ−１，］［ｌ、　、２．弘〕トリアゾールは特に好ま
しい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．弘７ケ。 、２２３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは
米国特許第＆、０３２．λ７２号、同第す。 ｌ≠４．ｊりを号、同第グ、λλｆ、、２ＪＪ号および
同第４Ｚ、、２！＃、、２００号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
けられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第２，３６９．り２り号、同第２．ｌ’０／、１７
１号、同第２，７７．２．／６ｉ号、同第１．ざりｔ、
１２６号などに記載されでいる。湿度および温度に対し
堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、
その典型例を挙げると、米国特許第Ｊ、７１２，００２
号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、λ
、！−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび
！−位にフェニルウレイド基ヲ有しかつ！−位にアシル
アミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。 マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第弘、３ぶ乙。 、２３７号および英国特許第２．／２ｊ、１７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りｔ、１７
０号および西独出願公開第Ｊ、　２ｊ４ｔ。 ｒ３３号にはイエロー、マゼンタもしくけンアンカプラ
ーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．グ！／、！λ
θ号および同第弘、ｏｒｏ。 ２７１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第λ、１０２．／７３号および
米国特許第ｇ、３６７．２１２号に記載されている。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種顛以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロゲン
化銀の７モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であ
シ、好ましくはイエローカプラーではＯ０Ｏ／ないし０
６５モル、マゼンタカプラーではｏ、ｏｏ３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。 本発明においては、ヒドロキンベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。 本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材Ｃ以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好ま
しい。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤＲ
Ｒ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特許第グ、ｏｒｒ、グ２ｇ号、同μ
、ＯｒＪ、３／λ号や同≠、３３６．Ｊλλ号等に記載
されているような０−ヒドロキンアリールスルファモイ
ル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭第３−７弘り。 ３２♂号に記載されているようなレドックス母核を有す
るＤＲＲ化合物である。このよりなりＲＲ化合物と併用
すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。 ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては／
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルファモイル−グ
ー［：　３　’−７ｆｋ−ＩＩ　’　−（，２“−ヒド
ロキン−弘“−メチル−ｊ“−ヘキサデンルオキシフェ
ニルスルファモイル）−フェニルアゾ］−ナフタレ／、
イエロー染料像形成物質として［／−フェニル−３−シ
アノ−弘−（λ″′。 グ”′−ジーｔｅｒｔ−：ンチルフエノキンアセトアミ
ン）−フェニルスルファモイル〕フェニルアゾ）−よ−
ピラゾロンなどがあげられる。 本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁／、！′行〜ａＯ頁末行にそれぞ
れ記載されている。 本発明の感光材料金用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１／、ｊ以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像ヲ形成するのが好ましい。この現像液の
ｐＨは／ｌ。 Ｏ〜１０．０の範囲であるのが更に好ましい。 本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。 光かぶり法に関しては、前記の特願昭ｔ／−２６３７／
を号明細書第グア頁μ行〜１１９頁！行に記載されてお
り、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第７９
頁乙行〜ｚ７頁２行に記載さｈており、特に−形成［：
Ｎ−／’］と〔Ｎ−λ〕で表わされる化合物の使用が好
ましい。これらの具体例としては、同明細書第！ｇ−ｔ
ｒ頁に記載の（Ｎ−１−／］〜［：Ｎ−ｌ−１０〕と同
明細書第ｔ３〜乙を頁に記載のＣＮ−Ｉ［−／）〜ＣＮ
−Ｉ［−／Ｊｌの使用が好ましい。 本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第ｔ
ｒ頁／／行〜７）頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第ｔり〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
（Ａ−／Ｊｌの使用が好ましい。 本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７／頁グ行目〜７２頁り行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−）工二レンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例トしては３−メチル−≠−アミノ
ーＮ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒトａキシエチル）アニリン、３−メチル−弘
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。 本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行々われでもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカル：Ｆ：／酸鉄錯塩が通常使用される。 本発明の漂白液もしくけ漂白定着液に用いられる添加剤
としては、特願昭６／−Ｊ、２４６２号明細書第１２百
〜３０頁に記載の種々の化合物を使用することができる
。脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／
又は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液て
は軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化
処理の方法としては、特願昭Ａ／−／３／１３２号明細
書に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方
法が挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭
１／−１３／６３．２号明細書に記載の方法を行なうこ
とが好ましい。 さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭４／−Ｊ、２４’１２号明細書第３０頁〜３を頁
に記載の種々の化合物を使用することができる。 各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、θ、／−ｊＯ倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。 （実施例） 以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例＝１ ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４ＸＩ
Ｏ−７モルの６塩化イリジウム（Ｉｌｌ）カリおよびア
ンモニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化
カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間のＰＡ
ｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２５μ、平均
ヨウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調製した
。化学増感はしなかった。これらのヨウ臭化銀乳剤に増
感色素として５，５゜−ジクロロ−９−エチル−３，３
°−ビス（３−スルフオプロピル）オキサカルボシアニ
ンのすＩ・リウム塩、安定剤として４−ヒドロキン−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ポリ
エチルアクリレートの分散物、ポリエチレングリコール
、■、３−ビニルスルホニルー２−プロパツールおよび
表−１に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチレン
テレフタレートヘース上に銀１３．４　ｇ　／ｎｒにな
るごとく塗布を行なった。 ゼラチンは１．８ｇ／ｒｄであった。 この上に保護層として、ゼラチン＋、５ｇ／ｎ（、ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３
ｇ＃、次の界面活性剤を含む層を塗布した。 ＣＨＣＯＯＣ６Ｈ１３３７ｍｇ／　ｎ（ＳＯ，Ｎａ ＣｅＦ　＋　、ｓｏ□ＮＣｔｈＣＯＯＫ　　　　　　　
　　２．５■／ボＪｔ 比較例として本発明の化合物の代りに記載の化合物Ａ、
Ｂを用いてサンプルを作成した。それらの化合物例は表
−１に示した。 これらの試料を３２００°にのタングステン光で通して
露光し、次の現像液で３４’Ｃ３４秒現像し、定着、水
洗、乾燥した。 〔現像液−■〕 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　５０．０１（
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール　　　０．３　ｇ４
−メチル−４−ヒドロキシメチル　　−−−−−−１−
フェニルー３−ピラゾリド ン 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　１８．０　ｇ
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　５４．０　ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　１１０．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二すトリウ　　　１．０　ｇム 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　ｌ０１０１（
５−メチルヘンシトリアゾール　　　　　０．４　ｇ２
−メルカプトベンゾイミダゾール　　　０．３１（−５
−スルホン酸 ３−（５−メルカブトテトラヅール）　　　０−２ｇベ
ンゼンスルホン酸すトゾウム Ｎ−ｎ−ブチルジェタノールアミン　　　１５．０　ｇ
トルエンスルホン酸ナトリウム　　　　　８．０ｇ水を
加えてＩＩ！ＩＮ ｐ　Ｈ＝１１．６に合せる　　　　　　　ｐＨ１１，６
（水酸化カリウムを加えて） 傘　感　　　度：比較例−１の感度（ＩｏｇＥ）を基準
として、それとの差で示 す。従って、例えば＋１．０とい うことは、ブランクに比べて １ａｇＥで１．０高感であること、 即ち、１０倍高感であることを表 わす。 傘牢階調（γ）；特性曲線で濃度０．３の点と３゜０の
点を結ぶ直線の傾きである。 値が大きいほど硬調であること を表わす。 比較化合物−Ａ 比較化合物−Ｂ （特開昭６０−１４０．３３９号及び同Ｇ　Ｏ−１４０
，３４０号に記載の化合物） 表−１から判るように、本発明の化合物を用いると従来
知られている比較化合物Ａ、Ｉ３より著るしく高い感度
と硬調性が得られた。 実施例−２ 実施例−１のナンプルを次の現像液で３８℃３０秒現像
し、定着、水洗、乾燥を行った。 〔現像液−■〕 バイトロートノン　　　　　　　　　　　　　　２５１
丁イーメチル−４−ヒトｔコキシメチル−０，５Ｈ１−
フェニル−３−ピラゾリドン エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　１０．８ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）　　　　　　　１１．０ｇ亜硫酸す
ｌ・リウム（無水）　　　　　　　６６．１ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３．３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　０．４ｇ３−（５−メルカプ
トテトラゾール）、　　　０．２ｇベンゼンスルホン酸
ナトリウム ２−メルカプトベンツイミダゾール−０，３ｇ５−スル
ホン酸ナトリウム β−フェネチルアルコール　　　　　　２．０耐水を加
えて　　１１ ｐＨ＝　　１０．７　　（水酸化カリウムを加えて合わ
せる） 得られた写真性を表−２に示した。本発明の化合物を用
いるとｐ　Ｈ＝１０．７と低い現像液でも高い感度と高
い硬調性が得られた。 表　　２ 実施例−３） ４０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り５、（ｌ
　Ｘｌ０−’モルの（ＮＩ４）　ｆｆ　Ｒｈ　Ｃｊ！６
の存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時
に混合したのち、当業界でよく知られた方法にて、可溶
性塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに
安定化剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，
３ａ、７−チトラアザインデン７を添加した。この乳剤
は平均粒子サイズが０．１８μの立法晶形をした単分散
乳剤であった。 この乳剤に表−３に示したヒドラジン化合物とポリエチ
ルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチン３０ｗ
　ｔ％添加し、硬膜剤として、■、３−ビニルスルホニ
ルー２−プロパツールを加え、ポリエステル支持体上に
３．８ｇ／＋ｙｒのＡｇ景になる様に塗布した。ゼラチ
ンは１．８ｇ／ｎ（であった。 この上に保護層としてゼラチン１．５ｇ／ｇの層を塗布
した。 このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−６０７で、光学ウェッジを通して露光し実施例１の現
像液で３８℃２０秒処理し、定着、水洗、乾燥した。 得られた写真性の結果を表−３に示した。 比較化合物−Ｃ 表−３の結果より判るように、本発明の化合物は比較化
合物−Ａ、Ｂ、Ｃに比べ高い硬調性と感度を与える。 実施例−４） （乳剤の調整） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５　Ｘｌ０−’モ
ルの六塩化ロジウム（Ｉｌｌ）酸アンモニウムを含む塩
化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５℃の
ゼラチン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロー
ルしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散
塩化銀乳剤を作った。 粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜８ｌ− ３ａ、７−テｊ・ラアザインデンおよび１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールを添加した。乳剤Ｉ　ｋｔ
ｒ中に含有されるゼラチンは５５ｇ　、　１！は１０５
ｇであった。 （感光材料の作成） 前記乳剤に、表−４）に示す本発明および比較例の造核
剤、および次に示ず造核促進剤とセーフライト染料を添
加し 次に、ポリエチルアクリレートラテックス（Ｉ４■／Ｍ
）、さらに硬１１り剤として２．４−ジクしＩルー６−
ヒドロキシ１．３．５−トリアジンナトリウム るようにポリエチレンテレフタレート透明支持体上にハ
ロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらにその上層にゼラチン
（Ｉ．３　ｇ／ｎ（）　、塗布助剤としζ、次の３つの
界面活性剤、安定剤、お、Ｊ、びマット刑を含む保護層
を塗布し、乾燥した。 Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　６Ｈ　＋ｓＣＨＣＯＯＣ
６Ｈ＋３　　　　　　　　　３７ＳＯコＮａ Ｃ＠Ｆｌ？ＳＯ２ＮＣＨ２．ＧＯＯＫ　　　２．５Ｃ．
Ｈ。 宏定剋 チオクト酸 ヱヱ上ｎ ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）９．０ このサンプルに大日本スクリーン側製明室プリンク−Ｐ
−６　０　７で、光学ウェッジを通して露光し、現像液
−■で３８℃２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した
。 得られた写真性の結果を表−４に示した。 比較例ではγが軟調な特性しか得られなかったが、本発
明の化合物ではγは１０以上の優れた硬調画像が得られ
た。また、比較例では感度は全く上昇しないのに対して
本発明のサンプルでは著るしい感度の上昇が得られた。 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネー１−シた紙支持体の上に、
以下に示ず層構成の多層カラー感光材料勤Ａを作製した
。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はＴｒＬ２あたりの塗布
量を２で表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は
銀換算塗布量を１で、また分光増感色素はハロゲン化銀
１モルあたりの添加量をモルで表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第Ｅ／層側の、Ｈリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）
と青味染料（群青）を含む〕 第Ｅ／層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　０１２６分光増感色
素　（ＥｘＳＳ−７）　　　　ｔ、ｏｘｌｏ　　’分光
増感色素　（ＥｘＳＳ−ｘ）　　　ｔ、１ｘｌｏ−５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　／、ｌ／シアンカプラー
（ＥＸＣＣ−／）　　　ｏ　、　２ｔンアンカプラー（
ＥｘＣＣ−、ｚ）　　　ｏ　０．２　Ａ紫外線吸収剤　
（ＥｘＵＶ−／　）　　　ｏ　、／　７溶媒　　　　　
（ＥＸＳ−／）　　　０．２３現像調節剤　　（ＥＸＧ
Ｃ−／）　　　ｏ、θ２安定剤　　　　（ＥＸＡ−／）
　　　　ｏ、ｏｏｔ造核促進剤　　（ＥｘＺＳ−／）　
　　３．ｏｘｌｏ　　’造核剤　　　　（ＥｘＺＫ−／
）　　　１，０Ｘ１０　　’第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．弘／混色防止剤
　　（ＥｘＫＢ−／　）　　　　ｏ　、　ｏ　９溶媒　
　　　　（ＥｘＳ−／）　　　　　ｏ　、　ｌ。 溶媒　　　　　（ＥＸＳ−２）　　　　　ｏ　、　／　
。 第８３層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　　ｏ、２３分光増感
色素　（ＥＸＳＳ−Ｊ）　　　３．ｏｘｔｏ　　’ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　／　、Ｏｒマゼンタカプ
ラー（ＥｘＭＣ−ｚ）　　　　ｏ、／　Ａ色像安定剤　
　　（ＥｘＳＡ−／）　　　ｏ、ｓ。 溶媒　　　　　　（ＥＸＳ−Ｊ）　　　　ｏ　、　、２
　ｓ現像調節剤　　　（ＥｘＧＣ−／）　　　０．０２
安定剤　　　　　（ＥＸＡ−／）　　　　ｏ、θθに造
核促進剤　　　（ＥＸＺＳ−／）　　、２．；ｙｘｌｏ
　　’造核剤　　　　　（ＥＸＺＫ−／）　　ｔ、ａ×
ｔｏ　　’第Ｅ弘層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　。、グア混色防止剤
　　（ＥｉＫＢ−／　）　　　　ｏ　、　ＯＪ溶媒　　
　　　（ＥＸＳ−／　）　　　　　ｏ、　ｏ　ｉ溶媒　
　　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　０　、　ＯＪ第Ｅ！
層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．Ｑタゼラチン　
　　　　　　　　　　　。、ゲタ混色防止剤　　（ＥＸ
ＫＢ−／　）　　　　ｏ　、ＯＪ溶媒　　　　　（ＥＸ
Ｓ−／）　　　　　ｏ　、　ＯＪ溶媒　　　　　（ＥＸ
Ｓ−Ｊ）　　　　　ｏ　、　ＯＪ第１ｊ層 第Ｅ弘層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　　ｏ、弘。 分光増感色素　（ＥｘＳＳ−３）　　　ｐ、ｘ×ｌｏ　
　’ゼラチン　　　　　　　　　　　　、２．／フイエ
ローカプラー（ＥＸＹＣ−／　）　　　ｏ　、　ｓ　を
溶媒　　　　　　（ＥｘＳ−２）　　　　０　、２０溶
媒　　　　　　（ＥｘＳ−４ｔ）　　　　ｏ　、　、２
　。 現像調節剤　　（ＥｘＧＣ−／）　　　　ｏ　、　ｏ　
を安定剤　　　　（ＥｘＡ−／）　　　　　ｏ　、　ｏ
　ｏ　を造核促進剤　　（ＥＸＺＳ−／）　　　ｒ、ｏ
ｘｌｏ−’造核剤　　　　（ＥＸＺＫ−／）　　　／、
ｒｘｌｏ　　’第Ｅ♂層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　。、タグ紫外線吸
収剤　ＣＥＸＵＶ−，２）　　　　ｏ　、　、２　／溶
媒　　　　　（ＥｘＳ−ｐ）　　　　　ｏ　、　ｏ　ｒ
第Ｅり層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．２ｒポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度／７チ）　　ｏ、１７流動ノ廖ラ
フイン　　　　　　　　　０．０Ｊポリメタクリル酸メ
チルのラテン クス粒子（平均粒径λ、Ｉｐｍ）ｏ、ｏ夕第Ｂ／層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　！、７０第７０第 Ｂｘ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−／
および界面活性剤を添加した。 ハロゲン化銀乳剤Ａ 美化カリウムと塩化ナトＩＪウムの混合水溶液及び硝酸
銀の水溶液をＡ　ｇ　１モル当りθ．Ｊ′２の３。 グージメチル−／，！ーチアゾリンーコーチオンと０，
Ｊりの酢酸鉛を添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら，ｚｔ　０Ｃで約を分を要して同時に添加し、平
均粒子径が約０．２μｍ（臭化銀含量≠θモルチ）の単
分散の塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当りＪ
ｊｌＲ９のチオ硫酸ナトリウムと．２０１ｎＱの塩化金
酸（ｌＩ水塩）を加えよｓ　’Ｃで１０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。 こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同
じ沈澱環境でさらにａＯ分間処理することにエリさらに
成長させ、最終的に平均粒子径Ｏ弘μｍの単分散コア／
シェル壇臭化銀乳剤を得た。 粒子サイズの変動係数は、約７０チであった。 この乳剤に銀１モル当Ｄ　３ｍ９愈のチオ硫酸ナトリウ
ムお裏び３．６ｍ９量の塩化金酸（弘水塩）ｔ−加え　
ｔ　ｏ　Ｏ　ｃで５０分加熱（２て化学増感処理を行い
、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａｋ得た。 試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−／）シアンカプラー α （ＥｘＣＣ−、２）シアンカプラ− （ＥｘＭＣ−／）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ−／）イエローカプラー α （ＥＸＳＳ−／）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−ｚ）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−Ｊ）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−弘）分光増感色素 （ＥｘＳ−／）＠媒 （ＥｘＳ−，２）溶　媒 （ＥｘＳ−Ｊ）溶　媒 の　ｌ：ｌ混合物（容量比） （ＥｘＳ−μ）溶媒 （ＥｘＵＶ−ｔ）　　紫外線吸収剤 口１ ＋ｌｌ　：　＋２１　：　＋３１のＪ′：ｒ：り混合物
（重量比）（ＥｘＵＶ−２〕　紫外線吸収剤 上記ｆｉｌ　：　１２１　：　＋３１の２：り：♂混合
物（重量比）（ＥｘＳＡ−／）　　色像安定剤 （ＥｘＫＢ−ｉ）　　混色防止剤 （ＥｘＧＣ−／）現像調節剤 （ＥｘＡ−／）安定剤 グーヒドロキシ−ｊ、４−）リメチレン〜／。 ３、Ｊａ、７−チトラザインデン （ＥχＺＳ−／）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミンプロピルチオ）−よ−メルカ
プト−／、Ｊ、４（−チアジアゾール頃酸塩 （ＥＸＺＫ−１）造核剤 （ＥｘＧＫ−１）ゼラチン硬化側 １−オキシ−３，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリ
ウム塩 処理工程Ａ 発色現像　　　　　１００秒　　　　　３８℃漂白定着
　　　　　　３０秒　　　　　３８℃水洗■　　　　３
０秒　　　３８℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。 〔発色現像液〕 １Ｍ液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　（Ｉ，５ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−０，５ｇ １．１−ジホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　　８．０１’ヘン
シルアルコール　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．７ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシ　　　　　　３．５ｇルアミン ３−メチル−４−アミノ−Ｎ　　　　　　　６．Ｏｇ−
エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルボンアミドエチル） 一アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０＋に純
水を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＯ００ｍｆｐト
！１０．５０ −　Ｉ　Ｏ２−− ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。 〔漂白定着液〕 母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００　ｇ亜
硫酸水素すトリウム　　　　　　　　　Ｊｏｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄　　　　　　　４０ｇ（Ｉ１）アンモ
ニウム・２ 水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　　５ｇナトリ
ウム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，０，５ｇ 純水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００１００
Ｏ’７．Ｏ ｐ　Ｈはアンモニア水または塩酸で調整した。 〔水洗水〕 純水を用いた。 ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｉｐｐｍ以下に除去したものである
。 造核剤（Ｅｘ７．に−１）を表５記載の化合物に変更し
た以外はザンプルＮｂ、Ａと同様にして、多層カラー感
光材料１１ｋ１１〜４を作製した。 このようにして作製されたザンプルをつＴ、ノジ露光（
Ｉ／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を−ＩＵえた後に処理「稈へ
を施してシアン発色画像濃度を測定した。Ｃ）られた結
果を表５に示した。 表−５ 本発明の化合物の添加量はＥｘＺＫ−１と当量とした。 本発明の化合物を用いたサンプル階１〜４は比較化合物
のＥｘＺＫ−１を添加したＮＯＡに比べて最大画像濃度
（Ｄｍａｘ）が高く好ましかった。なおマゼンタ濃度、
イエロー濃度についても同様の結果を得た。 １０５一 実施例ら ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して感光要素＆、　／〜６を作った。 （Ｉ）米国特許第Ｊ、ｒｑｒ、ｏｒ、！′号に記載され
ている共重合体で下記繰り返し単位を下記の割合で含む
重合体（３，ｏ９／ｍ２１ ６Ｈ１３ ｘ：ｙ＝ｊＯ：ｒＯ およびゼラチン（３，０９７ｍ２）含む媒染層。 （２）酸化チタンλ０９７ｍ２およびゼラチンλ。 ０９７ｍ２を含む白色反射層。 （３）　　カーボンブラソクコ、７ｏ９７ｍ２およびゼ
ラチン！、　７ｏ９／ｍ２に含む遮光層。 （４）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（０，グｊ７／ｍ２
）、ジエチルラウリルアミド（０，１０９／ｍ２　）、
λ、オージーｔ−ブチルハイドロキノン（ｏ、ｏｏ７Ｉ
Ａｙ／ｍ２　）、およびゼラチン（０，７Ａ９／ｍ２）
ｌｒ含ｔｒ層。 （５）内部潜像型乳剤（銀の量で／、４Ｚり７ｍ２）、
緑色増感色素（／、りｒｎｇ／ｍ２）ｉ含み表らに示す
造核剤及びｊ−ヘンタデゾル−ハイドロキノン−λ−ス
ルホン酸ナトリウム（０，／　／　９７ｍ２）１０°２ を含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤（沃化
銀２モル係）層。 （６）　　ゼラチン（ｏ、　　タ弘９７ｍ２）を含む層
。 上記感光要素ＩＦｒ、　／〜６と次に示す各要素全組み
合わせて処理を行った。 処理液 上記組成の処理液６ｏ、ｒｙずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。 カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（ＩＯ重量憾水溶液で
粘度約／、ｏｏｏｃｐｌｉｓｔ／ｍ２およびその上に中
和タイミング層としてアセチルセルロース（Ｉ００？の
アセチルセルロースを加水分解してＪ９．ｌｌｆ了セチ
ル基を生成する）３、♂り７ｍ２　およびスチレンと無
水マレイン酸のコポリマー（組成１モル）比、スチレン
：無水マレイン酸＝約ｔｏ：ａｏ、分子量約夕万）Ｏｏ
、２ｆ／ｍ２　を塗布したカバーシーＩｆ作成した。 強制劣化条件 上記感光要素煮／〜６を２組用意し、７組は冷蔵庫（ｊ
’ｃｌで保有し、残り７組は温度ａｒ０ｃ相対湿度ｔｏ
ｅｓでμ日間放置した。 処理工程 上記カバーシートと前記感光シートｉ重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両／−トの間に、上記処理液を７ｊμの厚みになるよ
うに展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行っ
た）。処理は１．２６０Ｃで行った。処理後、感光シー
トの透明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑濃
度をマクベス反射濃度計によって処理、１時間後に測定
した。その結果を第６表に示す。 １）’ｍａｘ：冷藏庫保存品のポジ像部の最高濃度ＳＦ
、冷蔵庫保存晶のポジ像部の濃度０．５の相対感度（感
光要素１のＳＰを１００ としたとき） Ｓ”：３５℃相対湿度８０％４日間放：６した→ノンプ
ルのポジ像部の濃度０．５の相対感 度（感光要素ＩのＳＰを１００としたとき） 上記の結果から明らかなように、本発明の造核剤を添加
した感光要素３〜６は、従来の方法で作られた感光要素
１よりは同一の添加量でＤｍａχが出易く、感光要素３
〜６は２より、感拐を経肋さ・ｌだときの感度の変化が
少ないことがわかる。 実施例７ 本発明の実施に当り、下記の乳剤Ｘを調整した。 乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同Ｉ）に一定
速度で銀電極電位を正八面体粒子が成長する電位に保ち
ながら、Ｊ７！当り２０ｍ１ｒのチオエーテル（Ｉ，８
−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクー］　Ｉ　２− タン）を含存した７５℃のゼラチン水溶液（ｐＨ＝５．
５）に良く撹拌しながら、Ｉ／８モルに相当する硝酸銀
を５分間で添加し、平均粒径が約０．１４μｍの球型Ａ
ｇＢｒ単分散を得た。この乳剤にハロゲン化銀１モル当
り、２０■のチオ硫酸ナトリウムと２０■の塩化金＃（
４水塩）とを各々加えて、ｐＨ７，５に調節し、良く撹
拌しながら、７５℃で８０分間化学増感処理したものを
コア乳剤とした。次に、同温度で引続き硝酸銀水溶液（
７／８モルの硝酸銀を含む）と臭化カリウム水溶液とを
良く撹拌された条件下で、正八面体粒子が成長する１！
電極電位に保ちながら、４０分間にわたって同時添加し
、シェルの成長を行わせ、平均粒子が約０．３μｍの単
分散八面体コア・シェル型乳剤を得た。この乳剤を常法
に従い水洗・脱塩したのち、加熱熔解後、ｐＨを６．５
に調節して、ハロゲン化銀１モル当り、５■のチオ硫酸
ナトリウムと５■の塩化金酸（４水塩）とをそれぞれ加
えて、７５℃で６０分間熟成し、シェル表面の化学増感
処理を行い、最終的に内部潜像型の単分散八面体コア・
シェル乳剤（乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ分
布を電子顕微鏡写真から測定した結果、平均わ径は０．
３０／７ｍ、変動係数（平均粒径Ｘ１００／標準偏差）
は１０％であった。 上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３，３′−ジエチル−９
−メチル・チオカルボシアニンをハしＩゲン化銀１モル
当り５■を添加したのち、造核剤として例示化合物（Ｉ
−１）（Ｉ−３）（＋１）（ｌ−１２）及び比較化合物
としてＩ乙ｘＺＫ−］を第７表に記載の添加量とざらに
造核促進剤として化合物−ａをｌＸｌ０−’モルとをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当り添加したものをポリエヂ
レンデレフタレート支持体上にｔｉ量が２．８ｇ／ｒｄ
になるように塗布し、その際、その上にゼラチン及び硬
膜剤から成る保護層を同時塗布して、赤色光にまで感光
する直接ポジ写真感光材料を作成した。 上記の感光材料をｌＫｗタングステン灯（色温度２８５
４　’　Ｋ　）感光計で、ステップウェッジを介して、
０．１秒間露光した。 次に、自動現像ａ　（Ｋｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｐｅｒ　ｌ
　Ｉ’ｒｏｃＬ！５ｓｏｒ）でＫｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｔ
ｅｒ　Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐＨＩｏ、７）を用いて
、３８℃で１８秒間現像を行い、同現像機で引続き、水
洗、定着、水洗後乾燥させた。 こうして得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍ
ａに）、最低濃度（Ｉｌｍｉｎ）及び相対感度を測定し
、第７表の結果を得た。 第７表の結果から明らかなように、例示化合物（Ｉ−１
）　　（Ｉ−３）　　（Ｉ−４）　　（Ｉ−１２）　は
コントロールであるＥｘＺＫ−１の１／１０の添加量で
コントロールの造核剤よりすぐれた反転特性を示すばか
りでなく、かつ感度も高いことがわかる。 すなわち、例示化合物の新規造核剤は造核活性が極めて
高いことがわかる。 又、現像液ｐ　Ｈを酸でｐＨ１０，０に調整したもので
、これらのサンプルを同しように現像したとごろ、同等
のすぐれた反転特性を示すことが判った。 ＥｘＺＫ−１ 化合物−ａ 手続補正書 １．事件の表示　　　昭和ＪＪ年特願第１／１コ３り号
２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、　補正の対
象　　明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明］の項の記載を下記の通り
補正する。 １）　第１６頁２行目の 「これらの基をＪを 「これらの基は」 と補正する。 ２）　第２０頁下から５行目の ｒＬｔＪを 「Ｌ２」 と補正する。 ３）　第２２頁下から１行目の 「１また。２を」を ［１または２を） と補正する。 ＝１＝ ４）　第２７頁２行目の化学構造式 と補正する。 ５）　第２９真下から６行目の ’　　Ｙｌ　＋Ｌ３＋−ｒ−Ｊを ｒ　　Ｙｌ　＋Ｌ３−）Ｔ−Ｊ と補正する。 ６）　第３６頁１２行目の 「除去に」を 「除々に」 と補正する。 ７）　第３６頁１５行目の Ｎ−１２６，９ｇ」を 「Ｉ−１を２６．９ｇｒ と補正する。 一２＝ ８）　第８３頁造核促進剤の化学構造式をと補正する。 ９）　第８４頁のセーフライト染料の化学構造式を と補正する。 １０）　　第１０４頁の表−５を別紙の通り補正する。 １１）　　第１０５頁４行目の ｒＮＯＡＪを ｒＮｏ、Ａ　Ｊ と補正する。 １２）　　第１０８頁９行目の 「リジン」を 「リドン」 と補正する。 別紙

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１つ有し、該写真
   乳剤層又はその他の親水性コロイド層に下記一般式（
   I ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子または一方が水
   素原子で他方はスルホニル基もしくはアシル基を表わし
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、脂肪族基、又は芳香族基
   又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＿３は水素原子、アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ミノ基、カルバモイル基、またはオキシカルボニル基を
   表わし、Ｌ＿１は二価の連結基を表わし、Ｇ＿１はカル
   ボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｒ＿４はアルコキシ基またはア
   リールオキシ基を表わす）またはイミノメチレン基を表
   わす。 ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２のうち少なくともいずれか一方
   にはハロゲン化銀への吸着促進基を有する。