JPS63104048A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真製版の分野で用いられる、超硬調で高い解
像力の画像形成方法に関するものである。

（従来の技術）　　　　・ ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高
い写真画像を形成できることは公知であり、そのような
写真画像の形成方法は写真製版の分野で用いられている
。例えば、ヒドラジン誘導体（例えば米国特許り、７３
６．７９２号、同グ。

／に？、り２７号、同ダ、、２／／、♂！７号、同Ｑ　
、２．２４ｔ　、（ＡＯ／号、回り、２９３，７３９号
、同ダ、２２コ、６０４号、同り、３／／、７♂／号に
みられるように、特定のアシルヒドラジン化合物）を添
加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、ｐＨ／
　／　、０〜７２．３で亜硫酸保恒剤を０．／！モル／
ｌ以上含む液で処理することにより超硬調なネガ画像を
得る方法が知られている。

この方法によυ、γ値が７０を超えるような超硬調なコ
ントラストを得ることができるが、一方で特性曲線の足
切れが良いために、露光量を下げていった時の細線がつ
きにくいという欠点が生ずる。例えば製版カメラを使用
し文字原稿を撮影する時、足切れの良い超硬調な感材で
は露光アンダーにすると急激に文字濃度が低下し文字と
して判読できなくなってしまう。従ってこのような硬調
な感材では露光量変動に対するラチチュードが狭くなっ
てしまうという欠点を持つ。

γ値が７０より小さいような比較的軟調な感材を使用す
るとこのような欠点を改良することができる。つまり、
軟調な感材では露光量を下げていった時に文字濃度が急
激に下がるようなことはなく、また、露光量を下げても
次の返し工程に使用できるくらいの濃度を有しており、
文字として使用可能な画像を得ることができる。このよ
うに、軟調な感材では低露光量側にラチチュードが広が
るという利点があるが、逆に軟調であるためにバックグ
ラウンドの濃度（Ｄｍａｘ）が出にくいという欠点があ
る。つまり原稿の白地の部分（ネガフィルム上では黒ベ
タとなる）の濃度は、特性曲線のγ値が高い程Ｄｍａｘ
が高くなり、軟調な感材ではこのγ値が低いためＤｍａ
ｘが低いという欠点を持つ。線画撮影において版下の原
稿には文字濃度の高いものや、文字濃度の低い低コント
ラストのもの、あるいは、明朝体（線巾の細いもの）や
ゴシック体（線巾の太いもの）、下地が着色しているよ
うな原稿等が混在しており、これら各種の原稿はそれぞ
れに最適露光量が異なっている。

これらの最適露光量の異なる原稿が組み合わされてでき
ている版下を撮影しようとする場合、露光ラチチュード
の狭い感材では露光条件の選定が極めて雌しく、時には
７回の撮影では原稿のすべての部分を再現性よく撮影す
ることがでさず原稿を部分的に露光条件を変えてとり分
けることがあった。

つまシ、原稿の黒い細線を再現させようとして、露光量
を下げると、バックグラウンド濃度（ネガフィルム上の
黒ベタ部に相当し、Ｄｍａｘとして表わす。）が低くな
ったり、また原稿の白い細線（黒地の中の白い線）の濃
度が低くつぶれてしまうという問題が生じ、また逆に露
光量を上げると原稿の黒い細線がつぶれてしまうという
問題が起シ、このような線画撮影における露光ラチチュ
ードの広く、マたバックグラウンドの濃度（Ｄｍａｘ）
の高い感材が望まれていた。

（本発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、線画撮影における露光ラチチ
ュードが広く超硬調で高い解像力を有した画像形成方法
を提供することである。

また、本発明の他の目的は、線画を良好に再現すると共
にバックグラウンドの濃度（Ｄｍａｘ）の高い超硬調な
画像形成方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該・・ロゲン化銀
乳剤層またはその乳剤層に隣接する親水性コロイド層中
に下記一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジン化合物を含
む感材を、亜硫酸イオン濃度が０．３モル／ｌ以上、Ｋ
ｅイオン濃度が０．３３モル／ｌ以上、ｐＨが１１゜３
の範囲にあるような処理液で現像処理することにより得
られる感度（ｆｏｇ＋濃度コ、０におけるｌｏｇ　Ｅ　
）と同じ処理液でｐＨを１．０下げた処理液で現像処理
することにより得られる感度との差（△Ａｏｇ　Ｅ　）
が０，７以下であυ、かつ前者のγ（ガンマ）値が１０
以上、後者のγ値が１以上であることを特徴とする画像
形成方法により達成することができた。

超硬調現像の担い手は、ヒドラジン誘導体の活性種であ
る。つ捷り、画像部で現像が起り生成した現像主薬の酸
化生成物が、ヒドラジン誘導体と反応して活性種を作る
。この活性種が伝染現像を起し超硬調なコントラストを
得ることができるが、この活性種が過剰シて生成すると
線画撮影における線巾の太り、にじみ、ぼけ等が生じ微
細な線の再現性を悪化させてしまう。従ってこの活性種
の生成′ｆｉ）を少なくしても、超硬調なコントラスト
が得られるような乳剤を開発することが線画露光ラチチ
ュード向上にとって必要であった。

ヒドラジン誘導体による超硬調現像は現像液のｐＨによ
り影響を受ける。現像液のｐＨを下げると超硬調な現像
は起らなくなる。通常γ≧７０の超高コントラストな階
調が得られている時、その現像液のｐＨを１．０下げる
とヒドラジン誘導体による伝染現像はほとんど起らず、
低感軟調化し、ヒドラジン銹導体を含まないような性能
となる。

このような、現像液のｐＨを１．０下げた時のγ値は、
従来の公知の感材ではＪ以下であった。またこのγの値
にかかわらずヒドラジン誘導体を使用することにより通
常のｐＨの現像液で処理した場合γ≧７０の超高コント
ラストを得ることができるが、線画の露光ラチチュード
が、現像液のｐＨを１．０下げた時（ヒドラジン誘導体
による超硬調現像の起らない時）のγ値および元のｐＨ
値の現像液で現像処理した時との感度差（ｆｏｇ＋濃度
コ、θでのΔ）ｏｇＥ）　　とに依存しているというこ
とは驚くべきことである。つまり、現像液のｐＨを／、
０下げた時の感度と、元のｐ　Ｈの現像液で処理した時
の感度との差が△ｌｏｇＥで０．７以下で、かつｐＨを
１．０下げた現像でのγ値が１以上あるような感材は、
ヒドラジン誘導体の活性種の生成量が少なくても十分硬
調化し、線画露光ラチチュードが広がるということが見
い出された。つまシ、γが１０以上の超高コントラスト
で、従ってＤｍａｘが高くかつ同時に線画露光ラチチュ
ードも広いという好ましい効果が見い出された。

次に本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記の一
般式（Ｉ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファニイ
ル基又はへテロ環基を表わし、ＲＯ，、Ｒ１はともに水
素原子あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、又はアシル基を表わす
。

Ｒｏ又はＲ１が表わすアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基及びアシル基はさらに置換基を有していて
もよい。

ただし、Ｂ、Ｒ１およびそれらが結合する窒素原子がヒ
ドラゾンの部分構造−Ｎ＝Ｃぐを形成してもよい。

次に一般式（Ｉ）について詳ニアく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ａで表わされる脂肪族基は好ま
しくは炭素数７〜３Ｑのものであって、特に炭素数７〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に一つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

例えばｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒドロフリル基、モルフォリノ基などをその例と
して挙げることができる。

一般式（Ｉ）においてＡで表わされる芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和ヘテ口環基である。

ここで不飽和へテロ環基は単環または、２項のアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を含
むものが好ましい。

Ａとして特に好ましいものはアリール基である。

Ａのアリール基または不飽和へテロ環基は置換基を持っ
ていてもよい。代表的な置換基としては、直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、（好ましくは炭素数／〜２０の
もの）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素
数が７〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数／〜２０のもの）、置換アミノ基（好
ましくは炭素数／〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ン基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３θを
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数／〜
３θを持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜
３０を持つもの）などがある。

一般式（Ｉ）のＡはその中にカプラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているパラスト基が組み込まれ
ているものでもよい。バラスト基は２以上の炭素数を有
する写真性に対して比較的不活性な基であり、例えばア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニ
ル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中か
ら選ぶことができる。

一般式（Ｉ）のＡはその中にハロゲン化銀粒子表面に対
する吸着を強める基が組み込まれているものでもよい。

かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド
基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特
許第グ、３♂！、１０／号、同グ、４ｔ！り、３グｚ号
、特開昭オツー／りｊ　、２３！号、同６９−．２θ０
，２３７号、同！ターコ０／、θりを号、同汐ターコθ
／、θ４ｔ６号、同！ターコ０／、θ４ｔ７号、同！タ
ーコθ／、０４＃号、同！デー、２０／、０ゲタ号、特
願昭！ター３４．７ｒ！号、同に０−／／４ｔｊり号、
同６０−７９７３９号等に記載された基が挙げられる。

Ｂは、具体的にはホルミル基、アシル基（アセチル基、
プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロアセ
チル基、ベンゾイル基、グークロロベンゾイル基、ビル
ボイル基、メトキサリル基、メチルオキサモイル基等）
、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル基、ｊ−ク
ロロエタンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（
ベンゼンスルホニルＴｉ−等）　、アルキルスルフィニ
ル基（メタンスルフィニル基等）、アリールスルフィニ
ル基（ベンゼンスルフィニル基ｓ）、カルバモイル基（
メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイ／’基ｅ）
、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル基等）、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、メト
キシエトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（フェノキシカルボニル基等）、スルフィナモイ
ル基（メチルスルフィナモイル基ｅ）、アルコキシスル
ホニル（メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基
等）、チオアシル基（メチルチオカルボニル基等）、チ
オカルバモイル基（メチルチオカルバモイル基等）又は
へテロ環基（ピリジン環等）を表わす。

Ｂとしてはホルミル基又はアシル基が特に好ましい。

一般式（Ｉ）のＢはＲ１及びこれらが結合している窒素
原子とともにヒドラゾンの部分構造上記においてＲ２は
アルキル基、アリール基又はペテロ填塞を表わす。Ｒ３
は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ頑基
を表わず。

Ｒｏ、Ｒ１は水素原子、炭素数」Ｏ以下のアルキルスル
ホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が一〇
、！以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
）　、炭素数２０　以下のアシル基（好ましくはベンゾ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が一〇、！以上
となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。））Ｒｏ、Ｒ１としては
水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

■　−グ 　−ｊ １−＋ ■−♂ ■　−２ ■−／　θ ■−／　／ δ ［−／４ｔ ■−／よ ■−／　乙 ■ Ｈ３ ■−７２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ １−／♂ Ｈ ■−７９ ■−２７ １−，２，２ ｉ−，２３ ■−２９ ■−２！ −２ｔ 。

■−，２７ ■−２／ ■−２９ ■−３０ ■　−３７ ■−３２ ！−３３ ■−３な Ｉ−３よ １−ｊに ■−３２ ■−３！ Ｉ−グ０ １−＆１ ■−グコ ■−９３ ■−４ｔグ ■−り！ ■−りｇ （−４ｔ７ ■−グ♂ ■−ゲタ ■　−！１ １−ｔ＝ Ｉ−！３ １−ｊダ ■−！！ １−ｊ≦ ■−！７ 公よ■刈１−１ｕｆ−１１Ｊ １−ｔ♂ １−ｔ　タ １−ｔ　θ ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−ＮＨＮＨＣＨＯ Ｉ−３／ ■　−６２ ＮｔｉＮＨＵｌ−１（Ｊ ■−３３ ■−乙グ Ｉ−６よ ■−にに ■　−６７ ｉ １−＋　♂ Ｉ　−乙　２ ■　−２０ ■−７＝ ■−２３ ）−７り 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥＩｔ
ｅｍ、ｚ３５／ｇ（／９♂３９ｙ３月号、Ｐ、　３ｙ６
）およびそこに引用された文献の他、米国特許グ、０？
θＩ２０２号、同ｑ、コごり、タコタ号、同グ、２７乙
、３５４を号、同り９．２７♂、７り２号、同グ、３♂
！、１０♂号、同ダ、東ｔ９，３ｑ７号、同ｑ、！６θ
、に３ざ号、同グ、グア♂。

り２？号、英国特許；、θ／／、３９／、Ｂ、％開昭１
ｒＯ−／７９７３（Ｉ号に記載されたものを用いること
ができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はノ・ロゲン化銀１モ
ルあたり／Ｘ１０−６モルないしょ×／θ−２モル含有
されるのが好ましく、特に／×／θ−５モルないしλ×
１０　２モルの範囲が好ましい添加量である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を写真感光材料中に含
有させるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル）、エステル類（例えば酢酸エチル）、ケトン類（例
えばアセト／）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液と
して、ハロゲン化銀乳剤溶液、または親水性コロイド溶
液に添加すればよい。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
化学熟成の開始から塗布までの任意の時間に行うことが
できるが化学熟成終了後に行なうのが好ましく、特に塗
布のために用意された塗布液中に添加するのが好ましい
。

次に、本発明において用いられる乳剤について説明する
。

ハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン化銀は、特に制限は
なく塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等どの様なハロゲン組
成のものでもよい。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感していても、していなくと
も良い。化学増感の方法としては硫黄増感、還元増感及
び貴金属増感法が知られており、これらのいずれをも単
独で用いても又併用してもよい。好ましい化学増感方法
は硫黄増感であり硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物たとえば、
チオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類等を用いること
ができる。具体例としては米国特許／　、ｊ７＜７　。

１１号、同コ、　２７／　、り４♂７号、同２．り１０
．６ｙ９号、同コ、２２♂、≦６！号、同３゜！０／　
、３７３号、同３．にＪ［、り！２号に記載されたもの
である。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、／ｅラジウム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許、２．１す、０１
０号、英国特許６７ざ。

０６／号などに記載されている。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。これらの具体例は米国特許＃２りｊ”１．ｔ？ｊ
θ号、コ、！／♂、乙デ♂号、コ。

９♂３．６０９号、２．９♂３．乙７０号、コ。

に９４１．４３７号に記載されている。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．７μｍ以下である
ことが好ましく特に０．！μｍ以下が好ましい。平均粒
径とは、ハロゲン化銀写真科学の分野の専門家には常用
されており、容易に理解される用語である。粒径とは粒
子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を
意味する。粒子が立方体である場合には稜長×、ヒを粒
径とする。平均粒子投影面積にもとすく代数平均又は幾
何平均によυ求める。平均粒径を求める方法の詳細につ
いては、（ミーグ　ジエームス　ザ　セオリー　オブ　
ザ　フォトグラフィック　プロセス「ｃ、Ｅ、Ｍｅｅｓ
とＴ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著：　Ｔｈｅｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅ
ｓｓ　Ｊ　）、第３版、３ｊ〜ｇＪ頁（／９１１゜年、
（マクミランＦＭｃｍｉ　ｌ　ｌａｎ　Ｊ社刊））を参
照すればよい。

ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状
、立方体状、／グ面体状、正八面体、菱／コ面体状その
他いずれの形状でもよい。また粒子サイズ分布は狭い方
が好ましく、特に平均粒子サイズの士ダθ係の粒子サイ
ズ域内トて全粒子数のワθ係、望ましくは９！偵が入る
ような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀粒
子の形成または、物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくは
その錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存さ
せでもよい。

例えばイリジウム塩もしくはその錯塩を好ましくは銀１
モル当り１０−８〜１０−５モル用いることによって、
一層高感度でガンマの高い写真特性が得られる。ここで
用いられる具体例としては、三塩化イリジウム、四塩化
イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩ）酸カリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキ
サクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムなどがあ
る。

またロジウム塩もしくはその錯塩を好ましくは銀１モル
当り１０−８〜／Ｑ−３モル、より好ましくは！×１０
−７〜！×／θ−４モル用いることによってハロゲン化
銀乳剤を硬調化し画質を向上させることができる。ここ
で用いられる具体的としでは、二塩化ロジウム、三塩化
ロジウム、大塩化ロジウム（ＩＩＮ酸カリウム、六塩化
ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムなどがある。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

ハロゲン化銀乳剤およびその調製方法については、詳し
くはＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＵＲＥ　　／７に巻
、Ｉｔｅｍ／７ｄｇｊ　　Ｐ、、２２〜Ｐ、、Ｚｊ（／
り、７／年／コ月）に記載もしくは引用された文献に記
載されている。

本発明で用いられる感光材料にはフィルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料を含有してよい。このような染料にはオキソ
ノール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染
料及びベンジリデン染料（特開昭！λ−コθ／２λ、同
！ター／！グク３９、同タター２０！おり）が包含され
る。

中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は
、英国特許！ｔ’ｌ　、４０２号、同／。

／７１．４ｔλり号、特開昭９！−ど夕／３θ号、同タ
ター７９に２０号、同ゲター／／ゲタ２θ号、米国特許
λ、、２７４ｔ、７／、２号、同λ、！３３゜１７７２
号、同コ、ワ！乙、？２９号、同３．／ｙ♂、／♂２号
、同ｊ　、／７１．０７７号、同３゜２グ２．７２７号
、同３　、　！４ｔＯ、／♂７号、同ｊ　、　！７！　
、７θな号、同３．乙タ３，９θ！号、同３．７／／　
、　４ｔ７７１号に記載されたものである。

本発明の写真感光材料ｒは、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に現像時雨像の濃度に対応して、現俳抑制剤
を放出するハイドロキノン誘導体（イワユル、ＤＩＲ−
ハイドロキノ／）を含有してもよい。

それらの具体例は米国特許３，３７９．Ｊ′認２号、米
国特許３．６２０．７な６号、米国特許ｑ。

３７７、乙３グ号、米国特許＜＜　、３３２　、♂２ど
号、特開昭９９−／コヲ、！３６号、特開昭！グー６１
．４ｔ／り号、特開昭６６−７！３　、３３１゜号、特
開昭ｊご−／！！　、３４１２号、特願昭！ター、２７
Ｊ’　、　ｆｊｊ号、同！デー９０グ３！号、同！ター
タθグ３≦−Ｌｌ１２−７３！♂０♂号などに記載の化
合物を挙げることができる。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭ｊ！−、ｆ２０！−０号第グ！頁〜！３頁に記
載された増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン
色素など。）を添加することができる。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性興産環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など：これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ
、クージオン核、チアゾリジンーー、タージオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜に員興産
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質は前述の他にリサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）７２ｇ
巻／７６４ｔＪ　（／９７１年／２月発行）第２３頁■
のＡ、Ｊ項に記載されている。

ここで、増感色素等は、写真乳剤の製造工程のいかなる
工程に添加させて用いることもできるし、製造後塗布直
前までのいかなる段階に添加することもできる。前者の
例としては、粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時があ
る。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモイ ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、ノルカフトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特にグ
ーヒドロキシ置換（／　＋　３　＋　３　ａ＋　７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド、ノーイドロキノン誘導体等のよ
うなカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの化
合物を加えることができる。これらのものの中で、好ま
しいのはベンゾトリアゾール類（例えば、！−メチルベ
ンゾトリアゾール）、ニトロインダゾール類（例えば！
−二トロインダゾール）及び・・イドロキノン誘導体（
例えば）・イドロキノン、メチルハイドロキノン）であ
る。また、これらの化合物を処理液に含有させてもよい
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−トリアク
リロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）リアジン、１．３−
ビニルスルホニルーローフロ／ぐノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（コ、タージクロル−６−ヒドロキシ−８
−トリアジンなト）、ムコノ・ロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。なかでも、特開昭！
３−’ｌ／２２／、同、ｊ３−！７コ！７、同タデー／
乙２タゲ乙、同ご０−♂θ！ゲ６シζ記載の活性ビニル
化合物および米国特許３　、３ｕｔ　、２７７号に記載
の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド訪導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル酸、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族グ級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第９級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭！♂−９９／−号公報に記載された分子−Ｈ１ｔｏ
ｏ以上のポリアルキレンオキサイド類である。

ここで帯電防止剤として用いる場合には、フッ素を含有
した界面活性剤（例えば米国特許り、２θ／、！♂乙号
、特開昭ｔｏ−ａ’θ／タデ号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシラ
ノ・、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこ
とができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の改良など
の目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。たとえば、アルキル（メタ）アクリ
レート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレートなどの単独もしくは組合
せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸など
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーを〈シ返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭ｇ０−にＪ／７９号、同６θ−
１７７３号、同４０−／ｌ３７！ご号、及び同６０−／
ワ！乙！５号明細書の記載を参考にすることができる。

これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合
物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物として
はアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの如
きコ個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなる
コボリマーの水分散性ラテックスである。

感光材料に用いる結合剤または保獲コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。具体的には、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳ
ＵＲＥ）第１２≦巻、屋／２ごり３（７２２２年７２月
）の■項だ記載されている。

本発明において用いられる感光材料には、ハロゲン化銀
乳剤層の他に、表面保護層、中間層、フィルタ一層、ハ
レーション防止層などの親水性コロイド層を設けること
ができる。

保護層などにはマット剤として米国特許コ、９９２．１
０／号、同認、７０／　、２４ｔｊ号、同な。

／クコ、？りな号、同り、３９ｔ、７０６号に記載のポ
リメチルメタクリレートのホモポリマー、メチルメタク
リレートとメタクリル酸とのコポリマー、デンプン、シ
リカなどの微粒子（例えば２〜／μｍ）を用いることが
できる。更に前述の界面活性剤も併用しうる。

また表面保ｙ層には、滑り剤として米国特許３゜グ♂り
、！７乙号、同グ、　０４ｔ７　、り！♂に記載のシリ
コーン化合物、特公昭Ｊ−４−２３７３り号に記載のコ
ロイダルシリカの他にノ？ラフインワックス、高級脂肪
酸エステル、デン粉。

また、親水性コロイド層には、可塑剤としてトリメチロ
ールゾロ／ぐン、はブタンジオール、ブタンジオール、
エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を用
いることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
コ、＜１７９．’Ｆ７３号に記載されたｐＨ７３に近い
高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を
用いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをθ、／！モル／ｌ以上含み、ｐＨ
１０、ｒ〜／２．３、特にｐ　Ｈ／１．０〜／、２．３
の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることが
できる。

本発明に使用する現像液た用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類ト／−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、３−ジクロロハイドロキノン、コ、！−
ジクロロハイドロキノン、コ、３−ジブロムハイドロキ
ノン１．２．ｊ−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−ｇ、４ｔ−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、／−フェニル−な−メチル−９−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、イーフェニル−な、ゲージ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−
！−メチルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−アミノフェニ
ル−４ｔ、グージメチル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−
トリル−＆、４ｔ−ジメチルー３−ピラゾリドン、／−
ｐ−トリル−グーメチル−グーヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（＜ｔ−ヒドロキシフェニル）グリシン
、コーメチルーｐ−７ミノフエノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常θ、０タモル／ｌ〜０．？モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と／−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミン
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者をθ、
０ｔモル／ｌ−ｏ。

！モル／ｌ、後者を０．θｚモル／ｌ以下の量で用いる
のが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はθ、／！モル／ｌ以上、特に０．３モル／ｌ以上
が好ましい。まり上限はコ、！モル／ｌまで、特に、／
、コまでとするのが好ましい。

本発明に用いられるカリウム塩の量としてはＯ１二モル
／ｌ以上、特に０．３５モル／ｌ以上が好ましい。

ｐ１］の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝
剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロンルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：／−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベ
ンツイミダゾールー！−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、！−二トロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、！−メチルベンツトリアゾール等のペ
ンツトリアゾール系化合物などのカプリ防止剤又は黒ボ
ッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよ
く、更゛に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭！６−１０乙、２４ｔｑ号
記載のアミン化合物などを含んでもよい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
願昭ｊ４−ｕ４ｔｊ＆７号に記載の化合物、現像ムラ防
止剤として特願昭６／−夕にＡ２９号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭３０−１０り７グ３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭Ｊ
／−，２♂７０．１ｆ′に記載のホウ酸、特開昭６０−
９３グ３３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキ
シム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例
えば、！−スルホサルチル酸）、第３リン酸塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好捷しく
はホウ酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であシ、
好ましくは、ｐＨ３，♂以上、より好ましくは４ｔ、０
−４．！ｔを有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．／〜約約１ルル／ｌある。

定倍液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液／ｌ
につきθ、Ｏ０！モル以上含むものが有効で、特に０．
０７モル／ｌ〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明だおいて有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので７０
〜＜　Ｏｇ　／　ｌ。

より好ましくは／！〜２ｔｇ／ｌ１程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２００
Ｃ〜約！０°Ｃで１０秒〜／分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭乙θ−、２！３７０７号明細書に
記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレー
ト剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２００Ｃ〜約！θ０Ｃ
で７０秒〜３分が好ましい。

乾燥は約４ｔＯ０Ｃ〜約７ｏｏ０ｃで行なわれ、乾燥時
間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約！
秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
．２６７７２号明細会、同第３！り！９２７号明細書な
どに記載されており、本明細書においては単にローラー
搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プ
ロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からな
っており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工
程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好
ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式
を用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭！ター／９ｔ、、２
Ｏθ号に記載された酸素透湿性の低い包材で保管するこ
とが好ましい。まだ本発明に用いられる現像液は特願昭
４０−．２３２　、４ｔ７／号に記載された補充システ
ムを好ましく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高いＤｍａｘを与
えるが故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、網点
面積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著１’−Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｊ
　　７３　／　〜７４ｔ４ｔ　ニー　シ（／　９　Ｊ’
　＜を年、Ｍａｃｍｉ　ｌ　ｔａｎ）、矢野哲夫著「写
真処理　その理論と実際」／コロ〜／ごデ頁（７９２２
年、共立出版）などの成著のほか特開昭！θ−コア！り
３号、同タコ−６／グ２９号、同！ｊ−／７／２ｊ号、
同！！−７９グｑグ号、同ｊ７−１０／グ０号、同ｊ７
−／４ｔ２≦３９号、特願昭！ワー／ど２グ！乙号など
に記載されたものが使用できる。即ち、酸化剤として、
過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二
セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単独或いは併
用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、アルコール
類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジア
ミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸塩、ロダ
ン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハロゲン化
銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を含有せし
めた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−ｔ）、第二セリウム塩減力液が挙げられる。

減力処理の条件は一般には１０°Ｃ、＜ｔθ０Ｃ１特に
／！０Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数７Ｑ分特に
数分内の時間で終了できることが好ましい。本発明の製
版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力
中を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやυ方があシ、例えば減力液中に製版
用感材を浸だして液を攪拌したり、減力液を篭、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

○着面露光ラチチュードの評価方法 手動写植は−パーＰＬ−／θｏＷＰ（富士写真フィルム
■製）を用いて線巾１００μの白線と黒線の入った原稿
を作成した。白線とは、周囲が黒ペタで、黒地の中に線
の部分が白くなっているものであり、また黒線とは周囲
が白地で中に黒線が入っているものである。これらの黒
線および白線の線巾は原稿を反射型ミクロデンシトメー
ターで線巾方向にスキャンすることにより光学濃度＝０
゜乙のところの線巾がそれぞれ１０θμであることで確
認した。このようにして得られた白線および黒線の入っ
た手動写植は−パーの原稿を反射ｍ製版カメラＤＳＣ−
３ｓｉ　（犬日本スクリーン和製）を用いて、実施例記
載の試料に撮影したのち現像処理を行なった。製版カメ
ラの露光秒類を変えて露光し白線再現の限界露光量およ
び黒線再現の限界露光量をそれぞれ求めこのコ者の差を
露光ラチチュードとした。つまり露光量を下げていくと
原稿の黒線（ネガフィルム上では白線となる）は再現す
るが、原稿の白線（ネガフィルム上では黒線となる）は
線巾か細くかつ濃度が低くなってしまい、これ以下の露
光量では白線が再現しなくなるような下限の露光量が見
つかる。また同様に露光量を上げていくと原稿の白線は
良好であるが黒線がつぶれてしまうような上限の露光量
がみつかる。

このようにして求められた上限と下限の露光量差（△ｌ
ｏｇＥ）を線画露光ラチチュードとした。

この露光量差は値の大きい方がラチチュードが広く好ま
しい。白線および黒線の限界点は、現像処理後のネガフ
ィルムを透過型ミクロデンシトメーターで線巾方向にス
キャンし光学Ｑ度二／、ｊのところで求めた線巾が１０
μ以下（次工程に使用できないような線巾）となるとこ
ろとした。

線画露光ラチチュード＝ｌＯｇ　（上限の露光量）−１
ｏｇ　（下限の露光量） として表わすことができる。この方法により評価した線
画露光ラチチュードの値は０．２以上であることが好ま
しい。

Ｏ実技Ｄｍａｘの評価方法 現像処理されたネガフィルム上の黒ベタ部分は濃度の高
い方が好ましい。この黒ペタ部分の濃度が問題となるの
は低露光量側であり、原稿の白線の再現する限界露光量
（下限の露光量）における黒ベタ部の透過濃度をマクベ
ス濃度計ＴＤ−ｔ。

りで測定し、この値を実技Ｄｍａｘとした。

実技Ｄｍａｘはり、０以上あることが好ま１〜い。

○感度の評価方法 実施例記載のセンシトメトリーによって得られた特性曲
線の、ｆｏｇ十濃度２．０の所の露光量の対数１ｔＪｏ
ｇ　Ｅ　）を読みとり、感度を求めた。

Ｏγの評価方法 特性曲線のｆｏｇ十濃度０．３の点からｆｏｇ＋濃度３
．０の点を直線で結びこの直線の傾きでγ値を求めた。

つまり ３．０　−　０．３ γ　＝ ｌｏｇ　（ｆｏｇ＋濃度３．０のところの露光量）゛　
　ｌｏｇ　（ｆｏｇ十濃度０．３のところの露光量）（
実施例−／） ダブルジェット法を用いて塩沃臭化銀乳剤（沃化銀０．
７モル係、臭化銀３０モル％）を調製した。この塩沃臭
化銀乳剤にはロジウム塩として（Ｎ）ｉ４）３Ｒｈα６
　を表−／記載の添加量になるようハロゲン水溶液に添
加した。また同時にイリジウム塩としてに３Ｉｒα６を
なＸ／Ｉ！７−７モル／Ａｇ１モル含有するようノ・ロ
ゲン水溶液に添加した。

このハロゲン水溶液と硝酸銀水溶液とを＜ｔｔ０ｃ３０
分間で混合し平均粒子サイズ０．２！μの単分散立方体
乳剤を調製した。

この乳剤は水洗脱塩後チオ硫酸す）　ＩＪウムで硫黄増
感を、また、カリウムクロロオーレートで金増感をそれ
ぞれ表−／記載の添加量加えて行なった。

これらの乳剤は増感色素として／−（コーヒドロキシエ
トキシエチル）−ｊ−（ピリジン−２−イル）−１−〔
（Ｊ−スルホブチル−よ−りコロ−２−ペンゾオキサゾ
リニデン）エチリデン〕−−−チオヒダントインカリウ
ム塩をＪＸ　／　０−４モル／Ａｇ　１モル、安定剤ト
してｑ−ヒドロキシ−６−メチル−／、！、３ａ、７−
チトラザインデンを／、！ｇ、ハイ、ドロキノンを２ｇ
１　レゾルシンアルドキシム、２ｇ、／−フェニル−！
−メルカプトテトラゾールを０．７ｇそれぞれ銀１モル
肖り加えた。

さらに塗布助剤として下記化合物およびサポニンを、 Ｃ１７Ｈ３０Ｃ０Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＮａＣＨ３ ビニルスルホン酸系硬化剤として ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨＣ
ＯＣＨ２５Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝、２．３） を、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ソーダを、ラ
テックスポリマーとしてポリエチルアクリレートの分散
物を加えた。

さらにヒドラジン化合物として を表−／記載の添加量加えた。

保護層としては、ゼラチン、ドデシルベンゼンスルホン
酸ンーダ、シリコーンオイル、コロイダルシリカ、ポリ
エチルアクリレートの分散物、ポリメチルメタアクリレ
ート（粒径コ、！μ）のマット剤およびポリスチレンス
ルホン酸ソーダの増粘剤からなるゼラチン水溶液をゼラ
チン塗布量として／、乙ｇ／ｍ２になるよう、また、乳
剤は塗布銀量として３．にｇ／ｍ２になるよう乳剤層と
保護層を同時トフした。

これらの各試料は、３２００　’にのタングステン光で
センシトメトリー用光学クサビを通して！秒間露光した
後、下記組成の現像液で３♂０Ｃ３０秒間現像し、定着
、水洗、乾燥した。（現像処理には富士写真フィルム株
式会社製自動現住機ＦＧ−ｔ≦ｏＦを用いた。） 〔現像液処方〕 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３！　、０ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェ ノール／／２硫酸塩　　　　　　　　ｏ、、ｒｇ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　タ、ｏｇ第三リン酸カリ
ウム　　　　　　　２グ、０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　タｏ、ｏｇエチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３・０ｇよ一メチルベン
ゾトリアゾー ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　・
　６ｇ３−ジエチルアミノ−／−プ ロバツール　　　　　　　　　　　／ｊ　、　０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ（ｐＨ＝／
／、に） 現像液として、酢酸全前述の現像液に添加することによ
Ｉ）ｐＨ／、０下げてｐＨ＝／θ、乙としたものを調液
し同様の方法で現像処理した。

結果を表−／に示す。

ｐＨ＝／／、４の標準処理でのγ値を１１とし、ｐＨを
／、θ下げてｐＨ＝１０．６とした現像液でのγ値をγ
２とした。

またこれら２つの現像液での感度差を△Ｊｏｇ　Ｅとし
て示した。

線画露光ラチチュードば／、０以上が好ましく、また実
技Ｄｍａｘとしてはり、０以上が好ましい。

表−／から明らかな様に本発明の試料は線画露光ラチチ
ュードが広く高い実技Ｄｍａｘを得ることができる。

（実施例−２） 実施例−／と同様の方法で平均沃化銀含有量７゜０モル
チの沃臭化銀乳剤（立方体０．、ＺＯμ、単分散）を調
製した。イリジウム塩としてに３　Ｉ　ｒ　Ｑｌ！　６
を７　Ｘ　／　０　７　モル１モルＡ　ｇ、　Ｒｈ塩と
して（ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｃ６６を表−二記載の添加量
それぞれ実施例−／と同様の方法で添加した。金、硫黄
増感を施したのち、増感色素として！、ｊ′−シクロロ
ーｊ　、ｊ’　−）（３−スルホプロピル）−ターエチ
ル−オキサカルボシアニンナトリウム塩を、＜Ｘ１０−
４モル１モルＡｇ添加して分光増感した。さらに安定剤
としてグーヒドロキシ−６−メチル−／、３，３ａ、７
−チトラザインデンを０．２ｇ１　／−フェニル−！−
メルカプトテトラゾールをｏ、ｒｇ、Ｌ−アスコルビン
酸を７゜２ｇ、！−メチルーベンゾトリアゾールθ、７
ｇ１塗布助剤としてサポニンと実施例−／記載の化合物
、ビニルスルホン酸系硬化剤および、増粘剤も実施例−
／と同じ化合物を加えた。

ラテックスポリマーとしてポリエチルアクリレートの分
散物を加えさらに、アクリル酸モノマーとジビニルベン
ゼンからなるコポリマーの水分散性ラテックスを添加し
た。さらにヒドラジン化合物として を表−二記載の添加量加えた。

保護層は実施例−／と同じものを使用し、実施例−／と
同様に塗布、現像した。

結果を表−一に示す。

表−一から明らかな様に本発明の試料は／、０を越える
高い線画露光ラチチュードと＜１．０を越える高い実技
Ｄｍａｘの両方共満足していることがわかる。

（表−２）　（２） （実施例−３） 実施例−／の試料Ａ／と同様にして使用するヒドラジン
化合物の種類と添加量のみを変えて表−３に示す試料を
作成した。ヒドラジン化合物は本文中の一般式■で表わ
される化合物例の中から選んだ。

結果を表−３に示す。表−３より本発明の試料はいずれ
も線画罪光ラチチュードおよび実技Ｄｍａｘが試料屋！
と同様に良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層またはその乳剤層に
   隣接する親水性コロイド層中に下記一般式（ I ）で表
   わされるヒドラジン化合物を含む感材を、亜硫酸イオン
   濃度が０．３モル／ｌ以上、Ｋ＾■イオン濃度が０．３
   ５モル／ｌ以上、ｐＨが１１．０〜１２．３の範囲にあ
   るような処理液で現像処理することにより得られる感度
   （ｆｏｇ＋濃度、２．０におけるｌｏｇＥ）と同じ処理
   液でｐＨを１．０下げた処理液で現像処理することによ
   り得られる感度との差（△ｌｏｇＥ）が０．７以下であ
   り、かつ前者のγ（ガンマ）値が１０以上、後者のγ値
   が５以上であることを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
   ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
   ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
   ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
   ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
   基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファニイ
   ル基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＿０、Ｒ＿１はともに
   水素原子あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基、又はアシル基を表わ
   す。 ただし、Ｂ、Ｒ＿１およびそれらが結合する窒素原子が
   ヒドラゾンの部分構造▲数式、化学式、表等があります
   ▼を形成してもよい。