JPH01286826A - 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に
関し、更に詳しくは、表面が平滑であって、成形性が優
れ、耐熱性が良好で、帯電防止能も備えており、シート
芯体と表面層の圧縮かたさ（クツション性）を任意に変
えることができ、薄肉品から厚肉品に至るまで製造可能
な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する
。
関し、更に詳しくは、表面が平滑であって、成形性が優
れ、耐熱性が良好で、帯電防止能も備えており、シート
芯体と表面層の圧縮かたさ（クツション性）を任意に変
えることができ、薄肉品から厚肉品に至るまで製造可能
な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する
。
（従来の技術）
従来から、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
としては大別して次の２つの方法が知られている。
としては大別して次の２つの方法が知られている。
第１の方法は、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型の発泡
剤を混和したのち、得られた混和物をシート成形し、こ
の成形シートに電離性放射線を照射してポリオレフィン
系樹脂を架橋せしめ、最後に全体を加熱して前記発泡剤
を熱分解せしめそのときの分解ガスによって全体を発泡
体にするという方法である。
剤を混和したのち、得られた混和物をシート成形し、こ
の成形シートに電離性放射線を照射してポリオレフィン
系樹脂を架橋せしめ、最後に全体を加熱して前記発泡剤
を熱分解せしめそのときの分解ガスによって全体を発泡
体にするという方法である。
第２の方法は、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤
とこの発泡剤よりも分解温度が低い化学架橋剤とを一緒
に混和し、得られた混和物をシート成形し、この成形シ
ートを常圧下の加熱炉内で二段階加熱するという方法で
ある。すなわち、−段目の加熱過程ではまず化学架橋剤
を分解せしめてその作用によりポリオレフィン系樹脂を
架橋せしめ、ついで二段目の加熱過程で発泡剤を熱分解
せしめてそのときの分解ガスによって全体を発泡体にす
るという方法である。
とこの発泡剤よりも分解温度が低い化学架橋剤とを一緒
に混和し、得られた混和物をシート成形し、この成形シ
ートを常圧下の加熱炉内で二段階加熱するという方法で
ある。すなわち、−段目の加熱過程ではまず化学架橋剤
を分解せしめてその作用によりポリオレフィン系樹脂を
架橋せしめ、ついで二段目の加熱過程で発泡剤を熱分解
せしめてそのときの分解ガスによって全体を発泡体にす
るという方法である。
しかしながら、前者の方法の場合、照射される放射線の
シートへの透過能には限界があるため、シートが厚肉品
であるときにはその架橋が充分に進行しないので次なる
発泡時に充分な発泡倍率が得られない。すなわち、この
方法の場合には、厚い発泡体シートを製造することがで
きずその厚みは制限を受ける。
シートへの透過能には限界があるため、シートが厚肉品
であるときにはその架橋が充分に進行しないので次なる
発泡時に充分な発泡倍率が得られない。すなわち、この
方法の場合には、厚い発泡体シートを製造することがで
きずその厚みは制限を受ける。
つぎに後者の方法の場合、加熱処理は大気中で行われる
ため、シートの表皮層の部分は空気と接触することにな
り、その結果、この部分では化学架橋剤の熱分解によっ
て発生したラジカルが空気中の酸素に捕捉されることに
なり、結局はその部分の架橋が妨害されることになる。
ため、シートの表皮層の部分は空気と接触することにな
り、その結果、この部分では化学架橋剤の熱分解によっ
て発生したラジカルが空気中の酸素に捕捉されることに
なり、結局はその部分の架橋が妨害されることになる。
そのため、次の段階で中心部に発生する発泡剤の分解ガ
スの圧力の作用により表皮層付近の気泡膜には亀裂、破
裂が発生する。その結果、得られた発泡体シートの表面
は凹凸状を呈し、肌ざわりの悪い状態になる。
スの圧力の作用により表皮層付近の気泡膜には亀裂、破
裂が発生する。その結果、得られた発泡体シートの表面
は凹凸状を呈し、肌ざわりの悪い状態になる。
このような問題を解決することを目的として、上記した
２つの方法を併用する方法が提案されている０例えば、
特公昭４５−２８５０３号公報または特開昭６２−２５
００３９号公報においては、ポリオレフィン系樹脂に発
泡剤と化学架橋剤とを一緒に均一に混合して組成物とし
、この組成物の表面に放射線を照射してその部分のみを
架橋せしめたのち、全体を加熱して発泡せしめるという
方法が開示されている。
２つの方法を併用する方法が提案されている０例えば、
特公昭４５−２８５０３号公報または特開昭６２−２５
００３９号公報においては、ポリオレフィン系樹脂に発
泡剤と化学架橋剤とを一緒に均一に混合して組成物とし
、この組成物の表面に放射線を照射してその部分のみを
架橋せしめたのち、全体を加熱して発泡せしめるという
方法が開示されている。
しかしながら、この方法の場合、組成物の表面の架橋度
は、放射線照射による架橋と化学架橋剤の作用による架
橋とが複合されるため、傾向として、中心部における架
橋度に比べて過度に高くなり、その結果、表皮層が厚く
なり易く、また得られた発泡体は可撓性に乏しいためそ
れを折り曲げたときに表面にシワが発生し易いという問
題が生ずる。また、特公昭４７−４２９４９号公報にお
いては、発泡剤と架橋剤を含有するポリオレフィン系樹
脂組成物のシートの上下面に、非発泡性フィルムまたは
シートを積層したのち、全体を加熱して芯体のシートを
発泡させるという方法が開示されている。
は、放射線照射による架橋と化学架橋剤の作用による架
橋とが複合されるため、傾向として、中心部における架
橋度に比べて過度に高くなり、その結果、表皮層が厚く
なり易く、また得られた発泡体は可撓性に乏しいためそ
れを折り曲げたときに表面にシワが発生し易いという問
題が生ずる。また、特公昭４７−４２９４９号公報にお
いては、発泡剤と架橋剤を含有するポリオレフィン系樹
脂組成物のシートの上下面に、非発泡性フィルムまたは
シートを積層したのち、全体を加熱して芯体のシートを
発泡させるという方法が開示されている。
しかしながら、この方法の場合、表皮層を構成するフィ
ルムまたはシートは非発泡性であるため、用いるフィル
ムまたはシートの厚みの影響によって、得られた発泡体
の表面外観に差異が生じ、しかも芯体の発泡を均一に進
めるためにはフィルム、シートの厚みをある限界値内に
制限しなければならないという問題が生ずるばかりでな
く、表皮層は非発泡性である為クツション性等の柔軟性
が劣るものとなる。
ルムまたはシートは非発泡性であるため、用いるフィル
ムまたはシートの厚みの影響によって、得られた発泡体
の表面外観に差異が生じ、しかも芯体の発泡を均一に進
めるためにはフィルム、シートの厚みをある限界値内に
制限しなければならないという問題が生ずるばかりでな
く、表皮層は非発泡性である為クツション性等の柔軟性
が劣るものとなる。
本発明は、上記した各種の方法における問題点を解消し
、表面が平滑であって、成形性も良好、表面層は耐熱性
、帯電防止能を備え、全体としてもクツション性が良好
である架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を薄肉品から厚
肉品に至るまで連続的に製造することができる方法の提
供を目的とする。
、表面が平滑であって、成形性も良好、表面層は耐熱性
、帯電防止能を備え、全体としてもクツション性が良好
である架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を薄肉品から厚
肉品に至るまで連続的に製造することができる方法の提
供を目的とする。
（課題を解決するための手段）
上記目的を達成するために、本発明の架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の製造方法は、発泡剤および化学架橋剤
を含有するポリオレフィン系樹脂組成物のシート芯体の
片面または両面に発泡剤を含有するポリオレフィン系樹
脂組成物のシートを表面層として積層したのち、該表面
層に電離性放射線を照射し、ついで全体を加熱すること
を特徴とする。
ン系樹脂発泡体の製造方法は、発泡剤および化学架橋剤
を含有するポリオレフィン系樹脂組成物のシート芯体の
片面または両面に発泡剤を含有するポリオレフィン系樹
脂組成物のシートを表面層として積層したのち、該表面
層に電離性放射線を照射し、ついで全体を加熱すること
を特徴とする。
そして、耐熱性を確保するために、前記表面層シートの
ポリオレフィン系樹脂組成物には、融点が１３０℃以上
である高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンが少な
くとも２０重量％含有されており、また、帯電防止能を
もたせるために、前記表面層シートの表面固有抵抗は１
０〜ｌＱ＋ｚΩに制御される。更には、クツション性を
付与するために、前記表面層シートが、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、１゜２−ポリブ
タジエンの群から選ばれる少なくとも１種から構成され
る。
ポリオレフィン系樹脂組成物には、融点が１３０℃以上
である高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンが少な
くとも２０重量％含有されており、また、帯電防止能を
もたせるために、前記表面層シートの表面固有抵抗は１
０〜ｌＱ＋ｚΩに制御される。更には、クツション性を
付与するために、前記表面層シートが、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、１゜２−ポリブ
タジエンの群から選ばれる少なくとも１種から構成され
る。
本発明においては、まず後述するシート芯体の片面また
は両面に後述するシート表面層が積層される。
は両面に後述するシート表面層が積層される。
ここでシート芯体はポリオレフィン系樹脂に発泡剤と化
学架橋剤が添加されている組成物から成り、また、シー
ト表面層はポリオレフィン系樹脂に発泡剤のみが添加さ
れている組成物から成ることを基本とする。
学架橋剤が添加されている組成物から成り、また、シー
ト表面層はポリオレフィン系樹脂に発泡剤のみが添加さ
れている組成物から成ることを基本とする。
更には、この表面層シートの組成を下記のようにするこ
とにより、耐熱性、帯電防止能を付与することができ、
また柔軟な発泡体を製造することもできる。
とにより、耐熱性、帯電防止能を付与することができ、
また柔軟な発泡体を製造することもできる。
すなわち、表面層シートの樹脂組成物に、更に融点が１
３０℃以上である高密度ポリエチレンまたはポリプロピ
レンを少なくとも２０重世％含有せしめると、得られた
表面層シートに耐熱性が付与される。上記したポリマー
の含有量が２０重量％より少ない場合は、充分に満足す
べき耐熱性が得られない。
３０℃以上である高密度ポリエチレンまたはポリプロピ
レンを少なくとも２０重世％含有せしめると、得られた
表面層シートに耐熱性が付与される。上記したポリマー
の含有量が２０重量％より少ない場合は、充分に満足す
べき耐熱性が得られない。
また、表面層シートの樹脂組成物に、導電材を含有せし
めることにより、表面層シートの表面固有抵抗を１０〜
１０１２Ωにして帯電防止能を付与することができる。
めることにより、表面層シートの表面固有抵抗を１０〜
１０１２Ωにして帯電防止能を付与することができる。
このときに用いる導電材としては、カーボンブラック、
導電性酸化チタンや導電性酸化亜鉛等の金属酸化物、カ
ルボニル基、水酸基、アミン基を有するを機化合物で、
例えば商品名でレジスタット（第一工業製薬社製）、エ
レクトロストリッパー（花王石鹸社製）などをあげるこ
とができる、その含有量は、表面層シートの表面固有抵
抗が上記範囲内の値となるように適宜に選定すればよい
。
導電性酸化チタンや導電性酸化亜鉛等の金属酸化物、カ
ルボニル基、水酸基、アミン基を有するを機化合物で、
例えば商品名でレジスタット（第一工業製薬社製）、エ
レクトロストリッパー（花王石鹸社製）などをあげるこ
とができる、その含有量は、表面層シートの表面固有抵
抗が上記範囲内の値となるように適宜に選定すればよい
。
また、表面層シートの樹脂組成物を、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、１，２ポリブタジ
エンのそれぞれ１種または２種以上の混合物で構成すれ
ば、表面層シートは柔軟となりクツション性に優れた発
泡体を製造することができる。
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、１，２ポリブタジ
エンのそれぞれ１種または２種以上の混合物で構成すれ
ば、表面層シートは柔軟となりクツション性に優れた発
泡体を製造することができる。
シート芯体に用いるポリオレフィン系樹脂としては、格
別限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体のそれぞれ１種または２種
以上を適宜に組合せた混合物をあげることができる。な
お、上記したポリオレフィン系樹脂には、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリスチレン等が変性材として適
量添加されていてもよい。
別限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体のそれぞれ１種または２種
以上を適宜に組合せた混合物をあげることができる。な
お、上記したポリオレフィン系樹脂には、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリスチレン等が変性材として適
量添加されていてもよい。
つぎに、用いる発泡剤としては、加熱時に熱分解して分
解ガスを発生するものであれば何であってもよいが、例
えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタメチレン
テトラミン、ジフヱニルー４．４−ジスルホンアミド、
ｐ−ｐ’ オキシビス−ペンゾールスルホンセミカルバ
ジド、をあげることができる。
解ガスを発生するものであれば何であってもよいが、例
えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタメチレン
テトラミン、ジフヱニルー４．４−ジスルホンアミド、
ｐ−ｐ’ オキシビス−ペンゾールスルホンセミカルバ
ジド、をあげることができる。
発泡剤の添加量は目的とする発泡体の発泡倍率によって
適宜選択されるが、通常、ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対し２〜３０重量部であることが好ましい。
適宜選択されるが、通常、ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対し２〜３０重量部であることが好ましい。
シート芯体にのみ含有せしめられる化学架橋剤は、熱分
解してラジカルを発生しポリオレフィン系樹脂の架橋反
応を進めるものであるが、例えば、ジクミルパーオキサ
イド、ジーも一ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、のような有機過酸化物
をあげることができる。
解してラジカルを発生しポリオレフィン系樹脂の架橋反
応を進めるものであるが、例えば、ジクミルパーオキサ
イド、ジーも一ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、のような有機過酸化物
をあげることができる。
この場合の化学架橋剤の添加量は用いるポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部であるこ
とが好ましい。
系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部であるこ
とが好ましい。
シート芯体とシート表面層の積層方法としては、例えば
、それぞれの樹脂の組成物を用いて多層押出成形する方
法、各樹脂組成物でシート芯体と表面層シートとを別個
に成形したのち、それぞれに含有されている発泡剤、化
学架橋剤が熱分解しない温度で両シートを熱融着または
接着する方法をあげることができる。この場合、用いる
組成物は上記した各成分を必須とするが、必要に応じて
、老化防止剤、着色剤、加工助剤、発泡助剤、架橋助剤
等が配合されていてもよい。
、それぞれの樹脂の組成物を用いて多層押出成形する方
法、各樹脂組成物でシート芯体と表面層シートとを別個
に成形したのち、それぞれに含有されている発泡剤、化
学架橋剤が熱分解しない温度で両シートを熱融着または
接着する方法をあげることができる。この場合、用いる
組成物は上記した各成分を必須とするが、必要に応じて
、老化防止剤、着色剤、加工助剤、発泡助剤、架橋助剤
等が配合されていてもよい。
シート表面層はその厚みを０．３〜３．０ｍの範囲内に
設定することが好ましい、この厚みが０．３国未満の場
合は、後述する加熱発泡時に分解ガスが発泡体表面から
逃散することを防止し得ないので全体の発泡倍率は上昇
せず、逆に３．０国より厚い場合は、後述する放射線照
射時に電子線を利用する場合、透過能力の非常に大きな
設備が必要になり経済的でなくなるし、また、透過能力
の小さい設備では必要な架橋が不可能な部分が発生し、
その結果、加熱発泡時に良好な膨張が進まないからであ
る。より好ましくは０．６〜０．２ ｍである。
設定することが好ましい、この厚みが０．３国未満の場
合は、後述する加熱発泡時に分解ガスが発泡体表面から
逃散することを防止し得ないので全体の発泡倍率は上昇
せず、逆に３．０国より厚い場合は、後述する放射線照
射時に電子線を利用する場合、透過能力の非常に大きな
設備が必要になり経済的でなくなるし、また、透過能力
の小さい設備では必要な架橋が不可能な部分が発生し、
その結果、加熱発泡時に良好な膨張が進まないからであ
る。より好ましくは０．６〜０．２ ｍである。
本発明においては、次に、上記のようにして得られた積
層体の表面層に電離性放射線を照射する。
層体の表面層に電離性放射線を照射する。
この処理によって表面層のポリオレフィン系樹脂の架橋
が進行する。
が進行する。
照射する電離性放射線としては、例えば、電子線、γ線
、中性子線をあげることができるが、照射線量あるいは
透過力等の制御が容易で実用的であるということからし
て、電子線は好適である。
、中性子線をあげることができるが、照射線量あるいは
透過力等の制御が容易で実用的であるということからし
て、電子線は好適である。
このときの照射線量は０．５〜２０Ｍｒａｄの範囲内に
あることが好ましい、照射線量がｌ Ｍｒａｄ未満の場
合は表面層のポリオレフィン系樹脂を充分に架橋せしめ
ることができないので発泡倍率の低下を招き、逆に２０
Ｍｒａｄより大きい場合は表面層の架橋が過度に進んで
表面層は延伸性を喪失して脆性となるからである。より
好ましくは２〜１０Ｍｒａｄである。
あることが好ましい、照射線量がｌ Ｍｒａｄ未満の場
合は表面層のポリオレフィン系樹脂を充分に架橋せしめ
ることができないので発泡倍率の低下を招き、逆に２０
Ｍｒａｄより大きい場合は表面層の架橋が過度に進んで
表面層は延伸性を喪失して脆性となるからである。より
好ましくは２〜１０Ｍｒａｄである。
また、照射する放射線の加速線圧に関しても、この照射
が積層体の表面層のみを架橋せしめることを目的とする
ため表面層の厚さによって変更する必要はあるがそれ程
高圧である必要はなく、例えば、１００〜７５０ＫＶ、
より好ましくは１００〜５００ ＫＶであればよい。
が積層体の表面層のみを架橋せしめることを目的とする
ため表面層の厚さによって変更する必要はあるがそれ程
高圧である必要はなく、例えば、１００〜７５０ＫＶ、
より好ましくは１００〜５００ ＫＶであればよい。
このようにして表面層を架橋せしめた積層体の全体に加
熱処理を施して、シート芯体、表面層を発泡せしめ目的
とする発泡体が得られる。
熱処理を施して、シート芯体、表面層を発泡せしめ目的
とする発泡体が得られる。
この加熱処理時、シート芯体は、化学架橋剤から発生す
るラジカルによってポリオレフィン系樹脂の架橋が進行
すると同時に発泡剤からの分解ガスによって発泡体に転
形する。またそれと同時に表面層においても添加されて
いる発泡剤からの分解ガスが作用して発泡体となる。加
熱温度は通常２００〜２５０℃程度で充分である。
るラジカルによってポリオレフィン系樹脂の架橋が進行
すると同時に発泡剤からの分解ガスによって発泡体に転
形する。またそれと同時に表面層においても添加されて
いる発泡剤からの分解ガスが作用して発泡体となる。加
熱温度は通常２００〜２５０℃程度で充分である。
（作用）
表面層は全体の発泡が行なわれる前に既に放射線照射に
よって適正な架橋状態になっている。そして次に全体を
発泡せしめた場合、シート芯体内に発生したラジカルは
上記表面層のバリヤ効果により空気中の酸素に捕捉され
ることなくシート芯体のポリオレフィン系樹脂の架橋を
進め、更には発泡剤からの分解ガスも架橋表面層の作用
により外部に逃散することがないので芯体の発泡倍率上
昇のために有効利用されることになると共に表面からの
分解ガスの散逸による肌荒れもなく、また、表面層自体
も発泡体となる為柔軟性等は良好となる。
よって適正な架橋状態になっている。そして次に全体を
発泡せしめた場合、シート芯体内に発生したラジカルは
上記表面層のバリヤ効果により空気中の酸素に捕捉され
ることなくシート芯体のポリオレフィン系樹脂の架橋を
進め、更には発泡剤からの分解ガスも架橋表面層の作用
により外部に逃散することがないので芯体の発泡倍率上
昇のために有効利用されることになると共に表面からの
分解ガスの散逸による肌荒れもなく、また、表面層自体
も発泡体となる為柔軟性等は良好となる。
（発明の実施例）
実施例１
ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレンン（商
品名ニッパチックＦ−２５１，三菱化成工業（株）製）
１００重量部を用い、これにアゾジカルボンアミド（発
泡剤）１０重量部とジクミルパーオキサイド（化学架橋
剤）０．８重量部を混合し、得られた混合物を押出成形
して厚み１．４ｍのシート（Ａ）に成形した。
品名ニッパチックＦ−２５１，三菱化成工業（株）製）
１００重量部を用い、これにアゾジカルボンアミド（発
泡剤）１０重量部とジクミルパーオキサイド（化学架橋
剤）０．８重量部を混合し、得られた混合物を押出成形
して厚み１．４ｍのシート（Ａ）に成形した。
また、同じくツバチックＦ−２５１１００重置部にアゾ
ジカルボンアミド１帽１部を混合し、この混合物を押出
成形して厚み０．８ａｍのシー） （Ｂ）に成形した。
ジカルボンアミド１帽１部を混合し、この混合物を押出
成形して厚み０．８ａｍのシー） （Ｂ）に成形した。
ついで、シート（Ａ）の上下両面にシート（Ｂ）を当接
し、温度１３０℃で熱圧プレスして全体の厚みが３．
Ｏｔｔｒｔｓの３層構造の積層体シートを得た。
し、温度１３０℃で熱圧プレスして全体の厚みが３．
Ｏｔｔｒｔｓの３層構造の積層体シートを得た。
この積層体シートの両面に加速電圧５００ＫｅＶの電子
線を照射線量が５ Ｍｒａｄとなるように照射したのち
、全体を２３０℃の加熱炉内に導入して加熱発泡せしめ
た。
線を照射線量が５ Ｍｒａｄとなるように照射したのち
、全体を２３０℃の加熱炉内に導入して加熱発泡せしめ
た。
得られた発泡体の密度（ｇ／ｃ＋１）を測定し、表面状
態およびシワ発生の有無を肉眼観察した。更に、この発
泡体の成形性の良否を下記仕様に基づいて測定した。す
なわち、円筒形の金型を用いて発泡体を真空成形し、発
泡体が破損することなく所定の円筒形に成形されたとき
に、その円筒形の深さを直径で除した値を算出し、その
値が０．５以上の場合を成形性が良好であると判定した
。
態およびシワ発生の有無を肉眼観察した。更に、この発
泡体の成形性の良否を下記仕様に基づいて測定した。す
なわち、円筒形の金型を用いて発泡体を真空成形し、発
泡体が破損することなく所定の円筒形に成形されたとき
に、その円筒形の深さを直径で除した値を算出し、その
値が０．５以上の場合を成形性が良好であると判定した
。
以上の結果を一括して第１表に示した。
実施例２
シート（Ｂ）の厚みが０．４ ｔｒｍであったことを除
いては実施例１の場合と同様にして発泡体を製造した。
いては実施例１の場合と同様にして発泡体を製造した。
その特性、成形性を第１表に示した。
実施例３
シート（Ｂ）の厚みが１．６ｍｍであったことを除いて
は実施例１の場合と同様にして発泡体を製造した。その
特性、成形性を第１表に示した。
は実施例１の場合と同様にして発泡体を製造した。その
特性、成形性を第１表に示した。
実施例４
シート（Ｂ）におけるツバチックＦ−２５１をエチレン
−酢酸ビニル共重合体（商品名：エバフレックスＶ−９
８２−１、三井デュポンポリケミカル社製）に代えたこ
とを除いては、実施例１と同様にして発泡体を製造した
。得られた発泡体の特性、成形性を第１表に示した。
−酢酸ビニル共重合体（商品名：エバフレックスＶ−９
８２−１、三井デュポンポリケミカル社製）に代えたこ
とを除いては、実施例１と同様にして発泡体を製造した
。得られた発泡体の特性、成形性を第１表に示した。
比較例１
ツバチックＦ−２５１１００重量部にアゾジカルボンア
ミド１０重量部とジクミルパーオキサイド０．８重量部
を混合し、得られた混合物を押出成形して厚み３．０
ｍのシートを成形した。このシートをそのまま２３０℃
の加熱炉内に導入して発泡体とした。得られた発泡体の
特性、成形性を第１表に示した。
ミド１０重量部とジクミルパーオキサイド０．８重量部
を混合し、得られた混合物を押出成形して厚み３．０
ｍのシートを成形した。このシートをそのまま２３０℃
の加熱炉内に導入して発泡体とした。得られた発泡体の
特性、成形性を第１表に示した。
比較例２
比較例１の成形シートの両面に加速電圧５００ＫｅＶ照
射線！ｉ５Ｍｒａｄの電子線を照射したのち、比較例１
と同様の条件下で発泡体にした。その特性、成形性を第
１表に示した。
射線！ｉ５Ｍｒａｄの電子線を照射したのち、比較例１
と同様の条件下で発泡体にした。その特性、成形性を第
１表に示した。
（以下余白）
実施例５
ツバチックＦ−２５１（融点１０７℃）８０重量部と高
密度ポリエチレン（商品名：スタフレンＥ７９３、日本
石油化学（株）製、融点１３０℃）２０重量部に、アゾ
ジカルボンアミド１５重量部を混合し、得られた混合物
を押出成形して厚み１．５鵬のシート（Ｂ）に成形した
。
密度ポリエチレン（商品名：スタフレンＥ７９３、日本
石油化学（株）製、融点１３０℃）２０重量部に、アゾ
ジカルボンアミド１５重量部を混合し、得られた混合物
を押出成形して厚み１．５鵬のシート（Ｂ）に成形した
。
また、エバフレックスＶ−９８２−１１００重量部にア
ゾジカルボンアミド１５重量部とジクミルパーオキサイ
ド１０重量部を混合し、この混合物を押出成形して厚み
！、 ５ ｒｍのシート（Ａ）に成形した。
ゾジカルボンアミド１５重量部とジクミルパーオキサイ
ド１０重量部を混合し、この混合物を押出成形して厚み
！、 ５ ｒｍのシート（Ａ）に成形した。
ついで、シート（Ａ）とシート（Ｂ）を当接し、温度１
４０℃で熱圧プレスして全体の厚みが３．０閣の２Ｎ構
造の積層体シート得た。この積層体ソートの（Ｂ）面に
加速電圧５００Ｋｅνの電子線を照射線量が６ Ｍｒａ
ｄとなるように照射したのち、全体を２３０℃の加熱炉
内に導入して加熱発泡せしめた。得られた発泡体の肉厚
は８．４ ａｍであった。
４０℃で熱圧プレスして全体の厚みが３．０閣の２Ｎ構
造の積層体シート得た。この積層体ソートの（Ｂ）面に
加速電圧５００Ｋｅνの電子線を照射線量が６ Ｍｒａ
ｄとなるように照射したのち、全体を２３０℃の加熱炉
内に導入して加熱発泡せしめた。得られた発泡体の肉厚
は８．４ ａｍであった。
発泡体の性状を第２表に示した。なお、表中の耐熱性は
、恒温槽に７日間放置した時の寸法変化率が１０％以内
である最大温度（℃）で示した。
、恒温槽に７日間放置した時の寸法変化率が１０％以内
である最大温度（℃）で示した。
実施例６
実施例５におけるシート（Ａ）の両面に同じくシート（
Ｂ）を積層したことを除いては、実施例５と同様にして
発泡体を製造した。その性状を第２表に示した。
Ｂ）を積層したことを除いては、実施例５と同様にして
発泡体を製造した。その性状を第２表に示した。
実施例７
実施例５におけるツバチックＦ−２５１の混合量が７０
重量部、スタフレンＥ７９３の混合量が３０重量部であ
ったことを除いては、実施例５と同様にして発泡体を製
造した。その性状を第２表に示した。
重量部、スタフレンＥ７９３の混合量が３０重量部であ
ったことを除いては、実施例５と同様にして発泡体を製
造した。その性状を第２表に示した。
実施例日
実施例５におけるツバチックＦ−２５１の混合量が６０
重量部、スタフレンＥ７９３の混合量が４０重量部であ
ったことを除いては、実施例５と同様にして発泡体を製
造した。その性状を第２表に示した。
重量部、スタフレンＥ７９３の混合量が４０重量部であ
ったことを除いては、実施例５と同様にして発泡体を製
造した。その性状を第２表に示した。
比較例３
ツバチックＦ−２５１８０重量部とスタフレンＥ７９３
２０重量部にアゾジカルボンアミド１０重量部を混合
し、得られた混合物を成形して厚み３閤のシートとした
。
２０重量部にアゾジカルボンアミド１０重量部を混合
し、得られた混合物を成形して厚み３閤のシートとした
。
このシートに、加速電圧５００ ＫＶで電子線を５ Ｍ
ｒａｄ照射したのち、２３０ ’Ｃで加熱した。中心部
まで電子線が透過せず全体として良好な発泡体は得られ
なかった。結果を第２表に示した。
ｒａｄ照射したのち、２３０ ’Ｃで加熱した。中心部
まで電子線が透過せず全体として良好な発泡体は得られ
なかった。結果を第２表に示した。
比較例４
ツバチックＦ−２５１８０重量部、スタフレンＥ７９３
２０重量部、アゾジカルボンアミド１５重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．８重量部から成る樹脂混合物を
用いたことを除いては、比較例３と同様にして発泡処理
を施した。得られた発泡体の性状を第２表に示した。
２０重量部、アゾジカルボンアミド１５重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．８重量部から成る樹脂混合物を
用いたことを除いては、比較例３と同様にして発泡処理
を施した。得られた発泡体の性状を第２表に示した。
（以下余白）
実施例９
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品名： ＤＰ
ＤＪ ６１８２ 、日本ユニカー（株）製）１００重量
部、アブジカルボンアミド１０重量部、カーボンブラン
ク（ケッチエンブラックＥＣ，アクゾ社製）１０重量部
を混合し、得られた混合物を押出成形して厚み］、 Ｏ
ｖｍのシート（’Ｂ）を成形した。
ＤＪ ６１８２ 、日本ユニカー（株）製）１００重量
部、アブジカルボンアミド１０重量部、カーボンブラン
ク（ケッチエンブラックＥＣ，アクゾ社製）１０重量部
を混合し、得られた混合物を押出成形して厚み］、 Ｏ
ｖｍのシート（’Ｂ）を成形した。
このシート（Ｂ）を実施例１のシート（Ａ）と当接し、
温度１３０℃で熱圧プレスして全体の厚みが２．４唾の
２層構造の積層体シートにした。この積層体シートの（
Ｂ）面に加速電圧５００ＫＶの電子線を２ Ｍｒａｄと
なるように照射したのち、全体を２００℃の加熱炉内に
導入して発泡せしめた。
温度１３０℃で熱圧プレスして全体の厚みが２．４唾の
２層構造の積層体シートにした。この積層体シートの（
Ｂ）面に加速電圧５００ＫＶの電子線を２ Ｍｒａｄと
なるように照射したのち、全体を２００℃の加熱炉内に
導入して発泡せしめた。
この性状を第３表に示した。なお、表中の表面固有抵抗
は、（Ｂ）面の値であり、ＡＳＴＭ Ｄ ２５７に準じ
た方法で測定した。
は、（Ｂ）面の値であり、ＡＳＴＭ Ｄ ２５７に準じ
た方法で測定した。
また静電気防止性は、オネストメーターを用い半減期が
５秒以内のものは良好と判定した。
５秒以内のものは良好と判定した。
実施例１０
シート（Ｂ）におけるカーボンブラックの混合量が５重
量部であったことを除いては実施例９と同様にして発泡
体を製造した。その性状を第３表に示した。
量部であったことを除いては実施例９と同様にして発泡
体を製造した。その性状を第３表に示した。
実施例１１
実施例１０におけるシート（Ｂ）を実施例１のシート（
Ａ）の両面に積層したことを除いては、実施例９と同様
にして発泡体を製造した。その性状を第３表に示した。
Ａ）の両面に積層したことを除いては、実施例９と同様
にして発泡体を製造した。その性状を第３表に示した。
実施例１２
カーボンブラック１０重量部に代えて、帯電防止剤（商
品名：エレクトロストリッパー ＴＳ−３、花王石鹸（
株）製）０．６重量部を用いたことを除いては、実施例
９と同様にして発泡体を製造した。その性状を第３表に
示した。
品名：エレクトロストリッパー ＴＳ−３、花王石鹸（
株）製）０．６重量部を用いたことを除いては、実施例
９と同様にして発泡体を製造した。その性状を第３表に
示した。
比較例５
カーボンブラックの混合量が５重量部であってその厚み
は３閣である実施例１０のシート（Ｂ）に、実施例９の
方法で発泡処理を施した。発泡不良で発泡体は得られな
かった。
は３閣である実施例１０のシート（Ｂ）に、実施例９の
方法で発泡処理を施した。発泡不良で発泡体は得られな
かった。
比較例６
ＤＰＤＪ６１８２ １００重量部、アゾジカルボンアミ
ド１０重量部、ケッチエンブラックＥＣ５重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．６重量部を混合し、得られた混
合物を押出成形して厚み３閤のシートにした。
ド１０重量部、ケッチエンブラックＥＣ５重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．６重量部を混合し、得られた混
合物を押出成形して厚み３閤のシートにした。
このシートに、実施例９の方法で発泡処理を施した。得
られた発泡体の性状を第３表に示した。
られた発泡体の性状を第３表に示した。
比較例７
帯電防止剤の混合量を０．２重量部にしたことを除いて
は、実施例１２と同様にして発泡体を製造した。その性
状を第３表によって測定した。
は、実施例１２と同様にして発泡体を製造した。その性
状を第３表によって測定した。
（以下余白）
（発明の効果）
以上の説明で明らかなように、本発明の架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体の製造方法は、その構成が、発泡剤及
び化学架橋剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物の
シート芯体の片面または両面に発泡剤を含有するポリオ
レフィン系樹脂組成物のシートを表面層として積層した
のち、該表面層に電離性放射線を照射し、ついで全体を
加熱することを特徴とするので、得られる発泡体の表面
には凹凸がなく平滑であり、また折り曲げてもシワの発
生はみられず、また、表面層シートの組成を変化させる
ことにより、成形性、耐熱性、帯電防止能、柔軟性など
の諸性状を好適な状態にすることができる。そして各表
の結果に明らかなように、厚肉品であっても好適な発泡
体にすることができる。また、本発明方法においては、
シート芯体とシート表面層の積層、表面層への放射線照
射、最後に加熱処理の全過程を連続的に進めることがで
きる。
ィン系樹脂発泡体の製造方法は、その構成が、発泡剤及
び化学架橋剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物の
シート芯体の片面または両面に発泡剤を含有するポリオ
レフィン系樹脂組成物のシートを表面層として積層した
のち、該表面層に電離性放射線を照射し、ついで全体を
加熱することを特徴とするので、得られる発泡体の表面
には凹凸がなく平滑であり、また折り曲げてもシワの発
生はみられず、また、表面層シートの組成を変化させる
ことにより、成形性、耐熱性、帯電防止能、柔軟性など
の諸性状を好適な状態にすることができる。そして各表
の結果に明らかなように、厚肉品であっても好適な発泡
体にすることができる。また、本発明方法においては、
シート芯体とシート表面層の積層、表面層への放射線照
射、最後に加熱処理の全過程を連続的に進めることがで
きる。
Claims (5)
- （１）発泡剤および化学架橋剤を含有するポリオレフィ
ン系樹脂組成物のシート芯体の片面または両面に、発泡
剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物のシートを表
面層として積層したのち、該表面層に電離性放射線を照
射し、ついで全体を加熱することを特徴とする架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の製造方法。 - （２）前記表面層シートの厚みが０．３〜３．０ｍｍで
あり、かつ、前記電離性放射線の照射線量が０．５〜２
０Ｍｒａｄである請求項１記載の製造方法。 - （３）前記表面層シートのポリオレフィン系樹脂組成物
には、融点が１３０℃以上である高密度ポリエチレンま
たはポリプロピレンが少なくとも２０重量％含有されて
いる請求項１または２記載の製造方法。 - （４）前記表面層シートの表面固有抵抗が１０〜１０＾
１＾２Ωである請求項１〜３のいずれかに記載の製造方
法。 - （５）前記表面層シートが、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム、１，２−ポリブタジエンの
群から選ばれる少なくとも１種から成る請求項１〜４の
いずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63252103A JPH01286826A (ja) | 1988-02-19 | 1988-10-07 | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
| KR1019890001944A KR970009628B1 (ko) | 1988-02-19 | 1989-02-18 | 가교폴리오레핀계 수지발포체의 제조방법 |
| EP19890301629 EP0329490A3 (en) | 1988-02-19 | 1989-02-20 | Process for preparing crosslinked polyolefin foam |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-37075 | 1988-02-19 | ||
| JP3707588 | 1988-02-19 | ||
| JP63252103A JPH01286826A (ja) | 1988-02-19 | 1988-10-07 | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01286826A true JPH01286826A (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=26376178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63252103A Pending JPH01286826A (ja) | 1988-02-19 | 1988-10-07 | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0329490A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01286826A (ja) |
| KR (1) | KR970009628B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002113735A (ja) * | 2000-10-10 | 2002-04-16 | Canon Inc | 発泡ローラの製造方法 |
Families Citing this family (25)
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|---|---|---|---|---|
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| US5601200A (en) * | 1991-09-06 | 1997-02-11 | Tri-Seal International, Inc. | Cap liner for hot filled container and method |
| CN1077118C (zh) * | 1995-09-29 | 2002-01-02 | 陶氏化学公司 | 交联的聚烯烃泡沫及其生产方法 |
| US6124370A (en) * | 1999-06-14 | 2000-09-26 | The Dow Chemical Company | Crosslinked polyolefinic foams with enhanced physical properties and a dual cure process of producing such foams |
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