JPH01290641A - 新規なフェノール性化合物 - Google Patents
新規なフェノール性化合物Info
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- JPH01290641A JPH01290641A JP63120005A JP12000588A JPH01290641A JP H01290641 A JPH01290641 A JP H01290641A JP 63120005 A JP63120005 A JP 63120005A JP 12000588 A JP12000588 A JP 12000588A JP H01290641 A JPH01290641 A JP H01290641A
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- sensitive
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は新規なフェノール性化合物に関するものである
。
。
本発明に係るフェノール性化合物は特に感熱記録材料等
の記録材料における電子受容性化合物として極めて有用
な化合物である。
の記録材料における電子受容性化合物として極めて有用
な化合物である。
〈従来技術〉
フェノール性化合物あるいはその金属塩は感熱、感圧記
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上肢も有用な化合物のひとつ
である。
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上肢も有用な化合物のひとつ
である。
フェノール性化合物を記録材料に使用するものとしては
１例えば感圧複写紙（米国特許２５０５４７０号、同２
５０５４８９号明細書等）や感熱記録紙（特公昭４５−
１４０３９号等）が挙げられる。これらは、電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化合物
との接触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色する記録
材料であり、その電子受容性化合物として種々のフェノ
ール性化合物が実用されている。しかしながら記録材料
に要求される基本的性能、すなわち十分な発色画像濃度
を持つこと、塗工面及び発色１ｉｉＩｉｉ像濃度が光、
水、熱、大気中のガス、可塑剤などの薬品により変化し
ないことなどの諸性質を全て満足する記録材料は存在し
ていない。
１例えば感圧複写紙（米国特許２５０５４７０号、同２
５０５４８９号明細書等）や感熱記録紙（特公昭４５−
１４０３９号等）が挙げられる。これらは、電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化合物
との接触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色する記録
材料であり、その電子受容性化合物として種々のフェノ
ール性化合物が実用されている。しかしながら記録材料
に要求される基本的性能、すなわち十分な発色画像濃度
を持つこと、塗工面及び発色１ｉｉＩｉｉ像濃度が光、
水、熱、大気中のガス、可塑剤などの薬品により変化し
ないことなどの諸性質を全て満足する記録材料は存在し
ていない。
〈発明の目的〉
本発明の目的は産業上膜も有用な化合物のひとつである
フェノール性化合物に新規な誘導体を提供することであ
る。また、それを用いた記録材料を提供することである
。
フェノール性化合物に新規な誘導体を提供することであ
る。また、それを用いた記録材料を提供することである
。
〈発明の構成〉
本発明は、下記式
で表されるフェノール性化合物に関するものである。
フェノール性化合物あるいはその金属塩は感熱、感圧記
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上膜も有用な化合物のひとつ
である。
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上膜も有用な化合物のひとつ
である。
フェノール性化合物を記録材料として用いるものとして
は例えば感熱記録紙や感圧複写紙があり。
は例えば感熱記録紙や感圧複写紙があり。
これらは通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
化合物との接触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色す
る記録材料である。これら記録材料における電子受容性
化合物として本発明に示す新規なフェノール性化合物を
用いて記録材料を作成した。その結果、安定な発色濃度
を有する感熱記録材料が得られた。また、実用に耐えう
る発色濃度を有した感圧記録材料が得られた。
化合物との接触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色す
る記録材料である。これら記録材料における電子受容性
化合物として本発明に示す新規なフェノール性化合物を
用いて記録材料を作成した。その結果、安定な発色濃度
を有する感熱記録材料が得られた。また、実用に耐えう
る発色濃度を有した感圧記録材料が得られた。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法についてのべ
る。
る。
本発明に係わる感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物とを主成分とする感熱記ｊｌｌ’ｉｉを設け、熱ヘ
ツド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染
料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５
−１４０１９号報等に開示されている。また感熱記録層
には皿料、増感剤、酸化防止剤、スティッキング防止剤
などが必要に応じて添加される。
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物とを主成分とする感熱記ｊｌｌ’ｉｉを設け、熱ヘ
ツド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染
料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５
−１４０１９号報等に開示されている。また感熱記録層
には皿料、増感剤、酸化防止剤、スティッキング防止剤
などが必要に応じて添加される。
感熱記録材料に用いられるバインダーとしては。
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジェン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジェン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジェン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
があげられる。
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジェン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジェン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジェン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
があげられる。
才な、感度を更に向上させるために、添加剤として、Ｎ
−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アミド、バルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベ
ンジルオキシナフタレン等のナフト−ル誘導体、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビ
フェニル誘導体、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ
）エタン、２．２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）
ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エー
テル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ
酸ジベンジル、シュウ駿ジ（ｐ−フロルベンジル）エス
テル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加
することができる。
−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アミド、バルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベ
ンジルオキシナフタレン等のナフト−ル誘導体、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビ
フェニル誘導体、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ
）エタン、２．２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）
ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エー
テル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ
酸ジベンジル、シュウ駿ジ（ｐ−フロルベンジル）エス
テル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加
することができる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸すトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応して添加される。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸すトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応して添加される。
感圧記録材料は米国特許第２５０５４７０号、同２５０
５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６６号
、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号・、同２７
３０４５７号、同３４１８２５０号などの先行特許に記
載されているように種々の形態をとりうる。これらに開
示された手法を本発明の電子受容性化合物に適用するこ
とにより鳴圧記録材料を製造することができる。
５４７１号、同２５０５４８９号、同２５４８３６６号
、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号・、同２７
３０４５７号、同３４１８２５０号などの先行特許に記
載されているように種々の形態をとりうる。これらに開
示された手法を本発明の電子受容性化合物に適用するこ
とにより鳴圧記録材料を製造することができる。
感圧記録材料の発色剤層は通常無色式たけ淡色の染料前
駆体を溶剤に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有
させた後、支持体上に塗布することによって得られる。
駆体を溶剤に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有
させた後、支持体上に塗布することによって得られる。
一方、電子受容性化合物はバインダーと共に水などの媒
体に溶解または分散され支持体上に塗布され顕色シート
が得られる。
体に溶解または分散され支持体上に塗布され顕色シート
が得られる。
一般に、染料前駆体及び電子受容性化合物は支持体の同
一面上あるいは反対面上に塗布される。
一面上あるいは反対面上に塗布される。
そして、筆圧または打圧によりマイクロカプセル中の染
料前駆体が放出され、電子受容性化合物と接し、圧力に
応じた記録が得られる。
料前駆体が放出され、電子受容性化合物と接し、圧力に
応じた記録が得られる。
感圧記録材料に用いられるバインダーとしては、天然ゴ
ムラテックス、合成ゴム系のニトリルゴム、ウレタンゴ
ム、スチレン−ブタジェンゴム、メチルメタクリレート
−ブタジェンゴム、クロロブレンゴム、ブチルゴム、合
成樹脂系の酢酸ピリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリル酸エステルなどのエマルジョンが挙げられる。
ムラテックス、合成ゴム系のニトリルゴム、ウレタンゴ
ム、スチレン−ブタジェンゴム、メチルメタクリレート
−ブタジェンゴム、クロロブレンゴム、ブチルゴム、合
成樹脂系の酢酸ピリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリル酸エステルなどのエマルジョンが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール、ガゼイン、でん粉、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースなどを併用してもよ
い。
チン、カルボキシメチルセルロースなどを併用してもよ
い。
本発明に示す感熱及び感圧記録材料に用いる染料前駆体
としては一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであれば特に制限されない。
としては一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであれば特に制限されない。
具体的な例をあげれば
（１）トリアリールメタン系化合物
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−２−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等（２）ジフヱニ
ルメタン系化合物 ４．４′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−へロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−１−リクロロフヱニルロイコオー
ラミン等。
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−２−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等（２）ジフヱニ
ルメタン系化合物 ４．４′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−へロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−１−リクロロフヱニルロイコオー
ラミン等。
（３）キサンチン系化合物
ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン＋ ３− （Ｎ−エチル−Ｎ−１〜リ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロビル）アミノ
−６−メチル−７−アニリツフルオラン、３− （Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリツフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン
、３− （Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン等。
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン＋ ３− （Ｎ−エチル−Ｎ−１〜リ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロビル）アミノ
−６−メチル−７−アニリツフルオラン、３− （Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリツフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン
、３− （Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン等。
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。
ルロイコメチレンブルー等。
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ペンジルスビロジナフトビラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン−３−プロ
ピルスピロベンゾビラン等、を挙げることができ、これ
らは単独もしくは２つ以上混合して使うことができる。
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ペンジルスビロジナフトビラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン−３−プロ
ピルスピロベンゾビラン等、を挙げることができ、これ
らは単独もしくは２つ以上混合して使うことができる。
本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、グラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
れるが不織布、グラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
本発明に示す新規なフェノール性化合物は、例えばｐ−
フェニルフェノール誘導体を原料として、下記に示す手
法によって得ることができる。すなわち１式［Ｉコ で示すｐ−フェニルフェノール誘導体の酸化的三量化に
より、式［■コ で示される化合物を製造し、次に式［Ｉ［］の化合物の
脱アルキル化反応により式［１１１］で示す本発明の新
規なフェノール化合物が得られる。
フェニルフェノール誘導体を原料として、下記に示す手
法によって得ることができる。すなわち１式［Ｉコ で示すｐ−フェニルフェノール誘導体の酸化的三量化に
より、式［■コ で示される化合物を製造し、次に式［Ｉ［］の化合物の
脱アルキル化反応により式［１１１］で示す本発明の新
規なフェノール化合物が得られる。
なお、上記に示す式［Ｉ］の化合物または３−クミル−
４−ヒドロキシビフェニル、３−アミル−４−ヒドロキ
シビフェニル等の式［１１の化合物の類縁化合物、ある
いはこれらの誘導体は公知の方法により容易に合成でき
る。また、式［ＩＩ］および式［］Ｉ］の化合物の誘導
体はこれらの化合物のハロゲン化、アルキル化等の手法
あるいは式［Ｉ］で示す化合物やその類縁化合物の誘導
体からの製造が類推される。
４−ヒドロキシビフェニル、３−アミル−４−ヒドロキ
シビフェニル等の式［１１の化合物の類縁化合物、ある
いはこれらの誘導体は公知の方法により容易に合成でき
る。また、式［ＩＩ］および式［］Ｉ］の化合物の誘導
体はこれらの化合物のハロゲン化、アルキル化等の手法
あるいは式［Ｉ］で示す化合物やその類縁化合物の誘導
体からの製造が類推される。
〈実施例〉
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
なお以下に示す部及び％はいずれも重量Ｉ＆準である。
（合成例）
４’、６”−ジヒドロキシ［１，１’：３’。
１”：３”、１”’コークオーターフェニルの合成。
本化合物はｐ−フェニルフェノールを原料として、下記
に示す３段階の合成法によ−）て合成した。
に示す３段階の合成法によ−）て合成した。
（１）３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ルの合成 ｐ−フェニルフェノール（２６ｇ）をイソプロピルエー
テル１００ｍ１及び第三ブチルアルコール１００ｍ１に
溶解させた後、系を０℃に冷やす、溶液をかくはんしな
がら、濃硫酸６０ｍ１を約１時間かけて滴下する９滴下
終了後、系を５０°Ｃに保ちかくはんを続ける０反応終
了後、系を０℃に冷やし純水１００＠ｌを注意深く加え
る。有機層を分離、水洗し、溶媒を留去してオイル状生
成物を得た。
ルの合成 ｐ−フェニルフェノール（２６ｇ）をイソプロピルエー
テル１００ｍ１及び第三ブチルアルコール１００ｍ１に
溶解させた後、系を０℃に冷やす、溶液をかくはんしな
がら、濃硫酸６０ｍ１を約１時間かけて滴下する９滴下
終了後、系を５０°Ｃに保ちかくはんを続ける０反応終
了後、系を０℃に冷やし純水１００＠ｌを注意深く加え
る。有機層を分離、水洗し、溶媒を留去してオイル状生
成物を得た。
このオイル状生成物の結晶化は困難であったので、これ
以上精製せずに、次の合成に用いた。
以上精製せずに、次の合成に用いた。
（２）５’、５”−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４′。
６″−ジヒドロキシ［１，１’：３’、１”：３”。
１”’］コークオーターフェニル合成
上記（１）で得られた未精製生成物に水酸化ナトリウム
１２ｇ、純水５０１を加え、８０℃に加熱する。過酸化
水素水（３０％）１０ｍｌを約−時間かけてする９滴下
終了後約−時間かくはんを続ける。１０％塩＊３０ＣＪ
ｍｌ中に反応混合物を加えた後、酢酸エチルを加えて生
成物を溶解し、水洗する。溶媒を留去後、エタノールか
ら再結晶し生成物２８ｇを得た。収率、ｐ−フェニルフ
ェノールを基にして８１％、融点１２０〜１２３℃、核
磁気共鳴スペクトル（ｔｅｒｔ−ブチル基由来のシグナ
ル δ値 ２．０３部重クロロホルム中〕−本、対称形
であることを示している。ヒドロキシル基由来のシグナ
ル δ値 ５．５〔ブロードなシグナル〕）。
１２ｇ、純水５０１を加え、８０℃に加熱する。過酸化
水素水（３０％）１０ｍｌを約−時間かけてする９滴下
終了後約−時間かくはんを続ける。１０％塩＊３０ＣＪ
ｍｌ中に反応混合物を加えた後、酢酸エチルを加えて生
成物を溶解し、水洗する。溶媒を留去後、エタノールか
ら再結晶し生成物２８ｇを得た。収率、ｐ−フェニルフ
ェノールを基にして８１％、融点１２０〜１２３℃、核
磁気共鳴スペクトル（ｔｅｒｔ−ブチル基由来のシグナ
ル δ値 ２．０３部重クロロホルム中〕−本、対称形
であることを示している。ヒドロキシル基由来のシグナ
ル δ値 ５．５〔ブロードなシグナル〕）。
（３）４’、６”−ジヒドロキシ−［１，１’：３’。
１”：３”、１”’コークオーターフェニルの合成（２
）の方法で得られた生成物２５ｇをトルエン１５Ｃ）ｍ
ｌに溶解させ、Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ（ｄｕ Ｐｏｎｔ社製
、フッ素系高分子酸、イオン交換樹脂）１０ｇを加え、
約４時間還流させる。ろ過後、ろ液から溶媒を留去し、
エタノール−水から再結晶し、生成物１６ｇを得た。収
車８５％、ＭＡ１７６〜１７７℃、質量スペクトル 分
子イオンビーク ｍ／ｅ＝３３８゜ （実施例１） 感熱記録材料の作成 （１）感熱塗液の作成 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３０部を２５％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２０部と共にボールミルで２４時間粉砕し
、染料分散液を得た０次いで、４’、６”−ジヒドロキ
シ−［１，１’：３°。
）の方法で得られた生成物２５ｇをトルエン１５Ｃ）ｍ
ｌに溶解させ、Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ（ｄｕ Ｐｏｎｔ社製
、フッ素系高分子酸、イオン交換樹脂）１０ｇを加え、
約４時間還流させる。ろ過後、ろ液から溶媒を留去し、
エタノール−水から再結晶し、生成物１６ｇを得た。収
車８５％、ＭＡ１７６〜１７７℃、質量スペクトル 分
子イオンビーク ｍ／ｅ＝３３８゜ （実施例１） 感熱記録材料の作成 （１）感熱塗液の作成 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３０部を２５％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２０部と共にボールミルで２４時間粉砕し
、染料分散液を得た０次いで、４’、６”−ジヒドロキ
シ−［１，１’：３°。
１”：３”、１”’］コークオーターフェニル４０部２
．５％ポリビニルアルコール水溶液１６０部と共にボー
ルミルで２４時間粉砕し、Ｒ色剤分散液を得た。
．５％ポリビニルアルコール水溶液１６０部と共にボー
ルミルで２４時間粉砕し、Ｒ色剤分散液を得た。
上記２種の分散液を混合した後、かくはん下に下記のも
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。
炭酸カルシウム５０％分散液 ６０部ステアリン酸
亜鉛４０％分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 ４０部水
２５０部（２）感熱塗
工用紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ばの原紙に固
形分塗採量として６ｇ／ｄになる様に塗抹、乾燥し、感
熱塗工用紙を作成した。
亜鉛４０％分散液 ２５部１０％ポリビニル アルコール水溶液 ４０部水
２５０部（２）感熱塗
工用紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量４０ｇ／ばの原紙に固
形分塗採量として６ｇ／ｄになる様に塗抹、乾燥し、感
熱塗工用紙を作成した。
焼成カオリン １００部スチレンブタジ
ェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部 １０％ポリビニル アルコール水溶液 ４０部 水 ６８部（
３）感熱記録材料の作成 （１）で得られた感熱塗液を上記感熱塗工用紙の塗抹を
施した面上に、固形染料分塗抹量として０．５ｇ／ｎｒ
’となる様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した
。
ェン系 ラテックス５０％水分散液 ２４部 １０％ポリビニル アルコール水溶液 ４０部 水 ６８部（
３）感熱記録材料の作成 （１）で得られた感熱塗液を上記感熱塗工用紙の塗抹を
施した面上に、固形染料分塗抹量として０．５ｇ／ｎｒ
’となる様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した
。
−（比較例１）
実施例１における４’、６”−ジヒドロキシ−［１，１
’：３’、１”：３”、１”’］コークオーターフェニ
ル２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに
変更する以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を
作成した。
’：３’、１”：３”、１”’］コークオーターフェニ
ル２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに
変更する以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を
作成した。
（評価１）
実施例１及び比較例１により得られた感熱記録材料を感
熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒になるよう
にカレンダー処理した後、大食電気製ファクシミリ試験
ｖＩＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドツト
密度８ドツト／ｌａＳ、ヘッド抵抗１８５Ωのサーマル
ヘッドを使用し、ヘッド電圧１２Ｖで通電して印字し、
発色濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定し
た。
熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒になるよう
にカレンダー処理した後、大食電気製ファクシミリ試験
ｖＩＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドツト
密度８ドツト／ｌａＳ、ヘッド抵抗１８５Ωのサーマル
ヘッドを使用し、ヘッド電圧１２Ｖで通電して印字し、
発色濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定し
た。
又、印字サンプルを４０℃、湿度９０％の条件下で２４
時間放置し、処理面画像部光学濃度１．０近傍のものに
ついて、処理後の画像残存率を比較した。
時間放置し、処理面画像部光学濃度１．０近傍のものに
ついて、処理後の画像残存率を比較した。
なお、両像残存率は以下に示す式により算出した。
両像残存率（％）
処理後画像部光学濃度
表 １
（応用ＰＡ１）
実施ＰＡ１と同様にして４’、６”−ジヒドロキシ−［
１，１’：３’、１”：３”、１”’］−クオーターフ
ヱニル分散液を調製しな、また、ヘキサメタリン酸ソー
ダ２部、炭酸カルシウム２００部、カオリン１２０部を
水７５０部に加え、Ｈｆ１分散液を調製した３次に、上
記２種の液を混合し、２０％アクリルアミド水溶ｉ２０
部、４８％カルボキシ変性スチレン−ブタジェンラッテ
クス（商品名、ダウ１８７６−０６ 旭化成社製）２
０部を加えてよ色剤塗液を調製した。
１，１’：３’、１”：３”、１”’］−クオーターフ
ヱニル分散液を調製しな、また、ヘキサメタリン酸ソー
ダ２部、炭酸カルシウム２００部、カオリン１２０部を
水７５０部に加え、Ｈｆ１分散液を調製した３次に、上
記２種の液を混合し、２０％アクリルアミド水溶ｉ２０
部、４８％カルボキシ変性スチレン−ブタジェンラッテ
クス（商品名、ダウ１８７６−０６ 旭化成社製）２
０部を加えてよ色剤塗液を調製した。
この塗液を４０ｇ／ｎｌ’の上質紙に乾燥塗布量４ｇ／
ばになるように塗布し、１０５℃で乾燥し、顕色シート
を作成した。
ばになるように塗布し、１０５℃で乾燥し、顕色シート
を作成した。
（評価２）
応用例１で作成したｍ色シートを評価するため、市販の
三菱ＮＣＲ紙上用紙ブルーを塗布面が対向するように重
ねてカレンダー加圧を行い、顕色シート塗布面を全面発
色させ、１分後の発色濃度をマクベスＲＤ−５１４反射
濃度計で測定した。その結果、光学濃度０．６３の発色
濃度が得られた。
三菱ＮＣＲ紙上用紙ブルーを塗布面が対向するように重
ねてカレンダー加圧を行い、顕色シート塗布面を全面発
色させ、１分後の発色濃度をマクベスＲＤ−５１４反射
濃度計で測定した。その結果、光学濃度０．６３の発色
濃度が得られた。
〈効果〉
実施例から明らかなように１本発明に示す化合物は産業
上有用な新規物質である９例えば１表１の結果から明ら
かなように、本発明の新規物質を電子受容性化合物とし
て用いた感熱記録紙は従来用いられている物質と比較し
て、安定な発色濃度を有し、本新規物質の感熱記録材料
としての有用性を示した。また、本発明の新規物質を電
子受容性化合物として用いた感圧複写紙も十分な発色濃
度を有し、感圧記録材料としての有用性を示した。
上有用な新規物質である９例えば１表１の結果から明ら
かなように、本発明の新規物質を電子受容性化合物とし
て用いた感熱記録紙は従来用いられている物質と比較し
て、安定な発色濃度を有し、本新規物質の感熱記録材料
としての有用性を示した。また、本発明の新規物質を電
子受容性化合物として用いた感圧複写紙も十分な発色濃
度を有し、感圧記録材料としての有用性を示した。
Claims (2)
- （１）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される新規なフェノール性化合物。
- （２）通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応し
て該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物とを含
有する感熱記録材料において該電子受容性化合物として
請求項１記載のフェノール性化合物を含有することを特
徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120005A JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120005A JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01290641A true JPH01290641A (ja) | 1989-11-22 |
| JPH07116087B2 JPH07116087B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=14775541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63120005A Expired - Fee Related JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116087B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2392821A (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-17 | Danielle Clarke | A dog poop bag dispenser. |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5913743B2 (ja) | 2012-06-08 | 2016-04-27 | アイロボット コーポレイション | 差動センサ又は視覚測定を用いたカーペットドリフトの推定 |
-
1988
- 1988-05-16 JP JP63120005A patent/JPH07116087B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2392821A (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-17 | Danielle Clarke | A dog poop bag dispenser. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116087B2 (ja) | 1995-12-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |