JPH01178490A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH01178490A
JPH01178490A JP63001850A JP185088A JPH01178490A JP H01178490 A JPH01178490 A JP H01178490A JP 63001850 A JP63001850 A JP 63001850A JP 185088 A JP185088 A JP 185088A JP H01178490 A JPH01178490 A JP H01178490A
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JP
Japan
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compound
recording material
heat
formula
color developer
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JP63001850A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Higuchi
樋口 正弘
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A>産業上の利用分野 本発明は、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記録材料
に関するものである。
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−14039号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較釣部(
Uな装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券の自動券売機など広範囲な分野に利用されて
いる。特にファクシミリの分野では感熱方式の需要が大
幅に伸びてきておリ、それに伴い送信コスト低減のため
の高速化や装置の小型化、低価格化が図られている。そ
の結果、画像印字用の印加エネルギー量も近年の装置 
−では低下の一途を辿っている。そこでこのようなファ
クシミリの高速化、低エネルギー化に対応しうる熱応答
性の高い高感度感熱記録材料の開発が強く求められるよ
うになってぎた。高速記録においては熱ヘツドから極め
て短時間(通常1ミリ秒以下)のうちに放出される微小
な熱エネルギーをできるだけ効率的に発色反応に利用し
、高濃度の発色画像を形成させることが必要である。
上記目的達成の為の一手段として、比較的低融点の熱可
融性物質を発色促進剤或いは増感剤として染料前駆体、
顕色剤と共に併用することが提案されている。例えば特
開昭57−64593号、特開昭58−87094号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭57−64592号
、特開昭57−185187号、特開昭57−19’1
089号、特開昭58−110289号、特開昭59−
15393丹公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭58
−72499号、特開昭58−87088号公報にはフ
ェノール化合物のエーテル及びエステル誘導体を用いる
ことが提案されている。
しかしながら、これらの方法を用いて6した感熱記録材
料は熱応答性及び発色感度の面で未だ不十分なものであ
る。
(C)発明の目的 本発明の目的は、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記
録材料を得ることである。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体を加熱
時発色せしめる顕色剤とを基本成分とする感熱記録材料
において、下記一般式で表わされる化合物を含有させる
ことにより、熱応答性に優れ発色感度の高い感熱記録材
料を得ることができた。
(以下余白) 一般式 ただし、上式中、’R1、R2はアルキル基、アルケニ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を、Arは置換基を
有していても良いアリール基を示す。
上式の化合物のうち、融点が70〜160℃の範囲にあ
るものが実用上好ましい。
本発明の化合物の具体例としては、 4−フェニルクロマン−2−オン 4−フェニル−6−メチルクロマン−2−オン4−フェ
ニル−7−メチルクロマン−2−オン4−フェニル−8
−メチルクロマン−2−オン4− (p−メトキシフェ
ニル)クロマン−2−オン 4−(m−メトキシフェニル)クロマン−2−オン 4− (p−メトキシフェニル)−6−メチルクロマン
−2−オン 4−フェニル−6−メドキシクロマンー2−オン 4−フェニル−7−メドキシクロマンー2−オン 4−フェニル−6−t−ブチルクロマン−2−オン 4−フェニル−5−メチル−6−クロロクロマン−2−
オン 4−フェニル−6,7−シメチルクロマンー2−オン 4−フェニル−5,8−ジメチルクロマン−2−オン 4−フェニル−6,8−ジメチルクロマン−2−オン 等が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
なお、本発明の化合物は公知の方法により安価に合成で
き、精製も容易である。
本発明の化合物は顕色剤に対し、5〜400重量%添加
されるが、特に20〜300重量%が好ましい添加口で
ある。添hI量が5重量%未満あるいは400重♀%以
上では十分な効果が得られない。
本発明に用いられる染料前駆体としては、一般の感圧記
録紙、感熱記録紙等に用いられるものでおれば特に制限
されない。具体的な例をあげれば(1)トリアリールメ
タン系化合物として3.3−ビス(p−ジメチルアミノ
フェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリスタル
・バイオレット・ラクトン)、3.3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)フタリド、3− (D−ジメチル
アミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2
−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,3−
ビス−(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5
−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス−(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス=(9−エチルカルバゾール− −ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス−(2−フェ
ニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタ
リド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メ
チルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド等:(2)ジフェニルメタン系化合物として、4.4
”−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、N−2.4
.5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等:(3)
キサンチン系化合物として、ローダミンB−アニリノラ
クタム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム、
3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン
、3−ジエチルアミン−7−オクチルアミノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロルアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−
7−7ニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−
トリルアミノ−6−メチル−7−フエ二チルフルオラン
、3−ジエチルアミン−7−(4−ニトロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メヂルー7ーアニ
リノフルオラン、3−(\ーメチルーNープロピル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソプロピル)アミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3− (N−エチル−N−テト
ラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン等:(4)チアジン系化合物として、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等:(5)スピロ系化合物として、
3−メチルースピロージナフ1〜ピラン、3−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、3.3−一ジクロロースピロ
ージナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−メチルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)ス
ピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
、或いはこれらの混合物を挙げることができる。
これらは用途及び希望する特性により決定される。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容i生の化合物が用いられ、特に、フ
ェノール誘導体、芳香族カルボン渭誘導体、N,N−−
ジアリールチオ尿素誘導体、有淡化合物の亜鉛塩などの
多1+IIi金属塩等が好ましい。
特に好ましいものはフェノール’nM 4体で、具体的
には、p−フェニルフェノール、p−ヒトロキシアt?
1〜フェノン、、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベンセン
スルホニルオキシジフェニルスルホン、1,1−ビス(
p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス(p−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(p−
ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビ
ス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1.1−ビス(P−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタン、1,3−ジ(2−(p−ヒドロキシフェニル
)−2−プロピル〕ベンゼン、1,3−ジ(2−(3,
4−ジヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼン
、1,4−ジ(2−(p−ヒドロキシフェニル)−2−
プロピル〕ベンゼン、4.4′−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、4.4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、3.3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、3゜3′−ジアリル−4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、3,3′−ジクロロ−4
,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、2.2’
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、4,4
′−チオビス(2−1−ブチル−5−メチルフェノール
)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸クロロベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリヂ
ルアニリド、5−クロロサリヂルアニリド等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マイレン酸共
重合体、エチレン−無水マイレン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリループダシエン共重合体、アクリル薗メチルー
プダシエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げらる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン駿亜鉛、ステアリン駿カルシ「クム等
の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙、各種不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任
意に用いることができる。
紙の中では無機ないし有機の顔料を内添、または下引き
したものが好ましく使用される。
(E)実施例 次に、本発明を実施例により、ざらに詳細に説明する。
なお以下に示す部及び%いずれも重量基準である。
〔実施例〕
(1)感熱塗液の作成 染おl前駆体である3−ジブチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン30部を2.5%ポリビニルア
ルコール水溶液120部と共にボールミルC″24時間
扮砕し、染料分散液を得た。次いで2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン40部を2.5%ポリビ
ニルアルコール水溶液160部と共にボールミルで24
時間粉砕し、顕色剤分散液を得た。
一方、4−フェニル−6−メドキシクロマンー2−オン
50部を2.5%ポリビニルアルコール水溶液200部
と共にボールミルで24時間粉砕し、本発明化合物の分
散液を得た。
上記3種の分散液を混合した後、攪拌下に下記のものを
添加し、よく混合して感熱塗液を作成した。
炭酸カルシウム50%水分散液   60部ステアリン
酸亜鉛40%水分散液  25部10%ポリビニルアル
コール水溶液 40部水              
       250部(2)感熱塗工用紙の作成 下記の配合より成る塗液を坪量40g/Td、の原紙に
固形分塗抹量として6g/rdになる様に塗抹、乾燥し
、感熱塗工用紙を作成した。
焼成カオリン          100部スチレンブ
タジェン系ラテックス 50%水分散液          24部10%ポリ
ビニルアルコール水溶液 40部水         
              68部(3)感熱記録材
料の作成 (1)で得られた感熱塗液を上記感熱塗工用紙の塗抹を
施した面上に、固形分塗抹量として3.53/771と
なる様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した。
〔比較例1〕 実施例における4−フェニル−6−メドキシクロマンー
2−オンをN−ヒドロキシメチルステアリン酸アミドに
変更する以外は実施例と同様にして、感熱記録材料を作
成した。
〔比較例2〕 実施例にいて4−フェニル−6−メドキシクロマンー2
−Aン分散液を添加uv′、感熱塗液の固形分塗抹量を
2.59/靜とする以外tま実施例と同様にして感熱記
録材料を作成した。
(4)評価 実施例及び比較例1.2により得られた感熱記録材料を
感熱塗工面のベック平滑度が400〜500秒になるよ
うにカレンダー処理した後、大自電機製フフ・クシミリ
試験UITH−PMDを用いて印字テストを行なった。
ドツト密度8ドツト/履、ヘッド抵抗185Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘット電圧11vで通電時間0.6
.0.8.1゜049秒の3条件で印字し、各発色濃度
をマクベスRD−514型反則濃度計で測定した。その
結果を表1に示す。
(以下余白) 表1 (以下余白) (F)効果 表1の結果から明らかなように、本発明の化合物を含有
させることにより、熱応答性に優れ、発色感度の高い感
熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体を加熱
    時発色せしむる顕色剤とを基本成分とする感熱記録材料
    において、下記一般式で表わされる化合物を含有するこ
    とを特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、上式中、R_1、R_2はアルキル基、アルケ
    ニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基を、Arは置換基
    を有していても良いアリール基を示す。
JP63001850A 1988-01-07 1988-01-07 感熱記録材料 Pending JPH01178490A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002194142A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Sumitomo Chem Co Ltd ブタジエン重合体成形品の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002194142A (ja) * 2000-12-22 2002-07-10 Sumitomo Chem Co Ltd ブタジエン重合体成形品の製造方法

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